第四章 商品检验方法(2011)

（一）物理检验法 物理检验法 检验
(1)一般物理检验法。 (1)一般物理检验法。即通过各种量 一般物理检验法 量仪、 具、量仪、天平及专门仪器来测定商品 的长度、质量、面积、体积、厚度、 的长度、质量、面积、体积、厚度、比 粘度、渗水性、 重、粘度、渗水性、透气性等一般物理 特性的方法。 特性的方法。 (2)光学检验法 光学检验法。 (2)光学检验法。光学检验法是通过 各种光学仪器来检验商品品质的一种方 法。
第四章 商品检验方法
§4.1 检验方法的分类 §4.2 检验数据的分析和处理
§4.1 检验方法的分类
感官检验法 理化检验法 试用性检验法
一、感官检验法
感官检验又称为感官分析或感官评 价，是通过人的感觉器官的感觉和实践 经验，并借助一定的器具来测试评价商 经验， 品质量的方法。 品质量的方法。 感官检验简便易行，快速灵活， 感官检验简便易行，快速灵活，成 本较低而且适用范围广。 本较低而且适用范围广。
解：
x =
∑
n
i
x
i
= 1 .1 3 ( % )
∑d d=
n
0.09 = = 0.02(%) 5
相对平均偏差‰ =
d x
× 1000
‰
0 . 02 × 1000 = 1 . 13 ‰ =18‰
用 d 表示精密度比较简单。
4)标准偏差 4)标准偏差
n
S=
∑ (x
i =1
i
− x)
2
n −1
n-1 = f ， 称为自由度。 称为自由度
2) 相对误差
表示误差在真实值中所占的百分率 误差在真实值中所占的百分率， 误差在真实值中所占的百分率 分析结果的准确度常用相对误差表示。 x − xT E RE% = × 100% = × 100% xT xT
如：对于1000kg和10kg ，绝对误差相同 (±1kg)，但产生的相对误差却不同。
（三）生物学检验法
(1)微生物学检验是利用显微镜观察法、 (1)微生物学检验是利用显微镜观察法、培 微生物学检验是利用显微镜观察法 养法、分离法和形态观察法等， 养法、分离法和形态观察法等，对商品中有害 微生物存在与否及其存在的数量进行检验， 微生物存在与否及其存在的数量进行检验，并 判断其是否超过允许限度的一种检验方法。 判断其是否超过允许限度的一种检验方法。 (2)生理学检验法。 (2)生理学检验法。生理学检验法是用来检 生理学检验法 验食品的可消化率、 验食品的可消化率、发热量及营养素对机体的 作用以及食品和其他商品中某些成分的毒性等 的一种检验方法。 的一种检验方法。
真值
甲 •••••• 乙 • •• ••• 丙 ••• ••• 丁 •• • • • •
•分析结果准确度高，要求精密度一定要高。 分析结果准确度高，要求精密度一定要高。 分析结果准确度高 •分析结果精密度高，准确度不一定高。 分析结果精密度高，准确度不一定高。 分析结果精密度高
三、有效数字
检验分析工作中应正确运用有效数字及其计算法则 正确地记录测量数据 正确确定样品用量和选择适当的仪器 正确报告分析结果 正确掌握对准确度的要求 计算器运算结果中有效数字的取舍
二、理化检验
理化检验是在实验室的一定环境下， 理化检验是在实验室的一定环境下，利 用各种仪器器具和试剂作为手段， 用各种仪器器具和试剂作为手段，运用物理 的、化学的及生物学的方法来测试商品质量 的方法。它主要用于商品成分、结构、 的方法。它主要用于商品成分、结构、物理 性质、化学性质、安全性、 性质、化学性质、安全性、卫生性以及对环 境的污染和破坏性等方面的检验。 境的污染和破坏性等方面的检验。在商品生 产和流通中，理化检验法应用愈来愈广泛。 产和流通中，理化检验法应用愈来愈广泛。
例如， 例如，甲、乙、丙、丁四人同时测定铜合金中Cu的百 丁四人同时测定铜合金中Cu的百 Cu 分含量，各分析6次。设真值=10.00%，结果如下： 分含量，各分析6 设真值=10.00%，结果如下： =10.00%
•精密度好，准 精密度好， 精密度好 确度不好， 确度不好，系统 误差大 •准确度、精密度都好， 准确度、精密度都好， 准确度 系统误差、 系统误差、偶然误差小 •精密度较差，接近 精密度较差， 精密度较差 真值是因为正负误差 彼此抵销 •精密度、准确度差。系统 精密度、准确度差。 精密度 误差、 误差、偶然误差大
x1 + x 2 + L + x n x= = n
∑x
n
i
2) 偏差
绝对偏差单次测量值与平均值之差。
di = x i − x
相对偏差绝对偏差在平均值中所占的百分比。
d d % = ×100% x
3）算术平均偏差
d=
d1 + d 2 + L + d n n
∑d =
n
i
通常以单次测量偏差绝对值的算术平均值即算 术平均偏差 d 来表示精密度。
（三）公差
生产部门不强调误差和偏差概念，均称误差。 生产部门不强调误差和偏差概念，均称误差。 用公差范围表示允许误差大小。 用公差范围表示允许误差大小。 如分析结果超出公差范围称超差。 如分析结果超出公差范围称超差。
（四）准确度和精密度的关系
准确度：测量值与真实值相接近的程度。 准确度：测量值与真实值相接近的程度。 用误差来评估。 用误差来评估。 精密度：各个测量值之间相互接近的程度。 精密度：各个测量值之间相互接近的程度。 用偏差来评估。 用偏差来评估。 实际工作中并不知道真实值， 实际工作中并不知道真实值，又不刻意区 分误差和偏差,习惯把偏差称做误差。 分误差和偏差,习惯把偏差称做误差。但 实际含义是不同的。 实际含义是不同的。 系统误差是分析误差的主要来源， 系统误差是分析误差的主要来源，影响结 果的准确度。 果的准确度。 偶然误差影响结果的精密度。 偶然误差影响结果的精密度。
5)相对标准偏差 5)相对标准偏差
又称变异系数(CV) 又称
S CV = ×100% x
6)平均值的标准偏差 平均值的标准偏差
S SX = n
例:
用重铬酸钾法测得铁矿石中铁的百 分含量为： 分含量为：20.03%, 20.04%, 20.02%, 20.05%和20.06%。计算分析结果的平均 20.05%和20.06%。 值，标准偏差和相对标准偏差。 标准偏差和相对标准偏差。
§4.2 检验数据的分析和处理
误差 误差表示方法 有效数字 原始数据处理与分析判断
一、误差
误差是分析结果与真实值之差。 误差是分析结果与真实值之差。 根据性质和产生的原因可分为三类： 根据性质和产生的原因可分为三类： 系统误差 偶然误差 过失误差
1、系统误差 、
由一些固定的原因引起，其大小、 由一些固定的原因引起，其大小、正 负有重现性。 负有重现性。 (1)方法误差 (1)方法误差 (2)仪器误差 (2)仪器误差 (3)试剂误差 (3)试剂误差 (4)操作误差 (4)操作误差
感官检验的类型
视觉检验 听觉检验 触觉检验 嗅觉检验 味觉检验
视觉检验法
特级银针 茶叶样本 明前龙井茶
机器在进行视觉检验
嗅觉检验法
味觉检验法酒类的品评
触觉检验法西瓜的挑选
感官检验的特点
简便迅速； 简便迅速； 不需要复杂和特殊的仪器设备; 不需要复杂和特殊的仪器设备; 具有其它方法不能替代的特殊功效; 具有其它方法不能替代的特殊功效; 鉴定结果易带主观性; 鉴定结果易带主观性; 检验结果很难用确切的数字表示。 检验结果很难用确切的数字表示。
∑x 解： x =
n
i
20.03 + 20.04 + L + 20.06 = = 20.04(%) 5
标准偏差
S=
∑
2 xi
1 − ( n n −1
∑x )
i
2
2008.009 −ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ2008.008 S= = 0.016(%) 5 −1
S 0.016 CV% = ×100% = × 100% = 0.080% 20.04 x
三、试用性检验法
试用性检验法是观察商品在实际使用条件 商品的性状及使用功能的变化， 下，商品的性状及使用功能的变化，从中取 得数据来判定商品质量的方法，一般常用于 得数据来判定商品质量的方法， 耐用消费品的检验上。 耐用消费品的检验上。 试用性检验法通常有质量跟踪、 试用性检验法通常有质量跟踪、销售部门 调查、用户访问等方式。 调查、用户访问等方式。
四、原始数据的处理与分析判断
(一）原始数据的有效数字位数须与测量仪器精度 相一致 (二)原始数据必须进行系统误差的校正 校正测量仪器； （1）校正测量仪器； 使用标准方法与标准样品进行对照实验； （2）使用标准方法与标准样品进行对照实验； 采用高纯试剂或进行空白对照试验。 （3）采用高纯试剂或进行空白对照试验。
4） 相对平均偏差
d d r = ×100% x
注意： d 不计正负号，di则有正负之分。 注意：
测定钢样中铬的百分含量，得如下结果： 例：测定钢样中铬的百分含量，得如下结果： 1.15%和1.12%。 1.11%, 1.16%, 1.12%, 1.15%和1.12%。计算 此结果的算术平均偏差及相对平均偏差。 此结果的算术平均偏差及相对平均偏差。
RE% = ± 1 1000
RE% =
× 100%
= ± 0.1%
±1 ×100% = ±10% 10
• 绝对误差和相对误差都有正负之分。 绝对误差和相对误差都有正 之分。
（二）精密度与偏差
1. 精密度 • 多次测量值(xi)之间相互接近的程度。 多次测量值(x 之间相互接近的程度。 反映测定的再现性。 反映测定的再现性。 表示方法偏差 2. 表示方法 偏差 • 1) 算术平均值 • 对同一种试样，在同样条件下重复测定 n次，结果分别为：x1, x2, … xn •
（二）化学检验法
(1)化学分析法。包括定性和定量分析法。 (1)化学分析法。包括定性和定量分析法。 化学分析法 (2)仪器分析法。仪器分析法是采用光、 (2)仪器分析法。仪器分析法是采用光、电等方 仪器分析法 面比较特殊或复杂的仪器，通过测量商品的物理性 面比较特殊或复杂的仪器， 质或物理化学性质来确定商品的化学成分的种类、 质或物理化学性质来确定商品的化学成分的种类、 含量和化学结构以判断商品质量的检验方法。 含量和化学结构以判断商品质量的检验方法。它包 括光学分析法和电学分析法。 括光学分析法和电学分析法。
(3)热学检验法。 (3)热学检验法。指利用热学仪器 热学检验法 测定商品的热学特性的一种检验方法。 测定商品的热学特性的一种检验方法。 (4)机械检验法。 (4)机械检验法。机械检验法是利 机械检验法 用各种力学仪器测定商品机械性能的 一种检验方法。 一种检验方法。 (5)电学检验法。 (5)电学检验法。电学检验法是利 电学检验法 用电学仪器测定商品电学特性的一种 检验方法。 检验方法。
29.3465，29.3463， 29.3465，29.3463， 29.3464，29.3466。 29.3464，29.3466。
偶然误差的性质： 偶然误差的性质：
误差的大小、正负都是不固定的 误差的大小、正负都是不固定的。 在消除系统误差 消除系统误差后，在同样条件下多 消除系统误差 次测定，可发现偶然误差服从统计规律。 统计规律。 统计规律
3、过失误差 、
由于操作人员粗心大意、 由于操作人员粗心大意、过度疲 精神不集中等引起的。 劳、精神不集中等引起的。其表现是 出现离群值，极端值。 出现离群值，极端值。
二、 误差表示方法
（一） 准确度与误差
1. 准确度 测定值(x)与真实值(x 符合的程度。 测定值(x)与真实值(xT)符合的程度。 (x)与真实值 反映测定的正确性，是系统误差大小的量度。 反映测定的正确性，是系统误差大小的量度。 表示方法 2. 表示方法误差 1) 绝对误差 测定值－真实值＝ E = 测定值－真实值＝x-xT
(三）可疑值的取舍
确知原因的可疑值应舍去不用。 （1）确知原因的可疑值应舍去不用。 不知原因的可疑值， （2）不知原因的可疑值，应按下面检 查法之一进行判断，决定取舍。 查法之一进行判断，决定取舍。
系统误差的性质可归纳为如下三点： 系统误差的性质可归纳为如下三点： 1）重现性 2）单向性 3）数值基本恒定
系统误差可以校正。 。 系统误差可以
2、偶然误差 、
由偶然因素引起的误差,又称随机误差。 由偶然因素引起的误差,又称随机误差。 同一坩埚称重(同一天平，砝码) 例：同一坩埚称重(同一天平，砝码)， 得到以下数据： 得到以下数据：