有机合成中有机物官能团的引入、消除和转化方法 (2)

精心整理有机合成中有机物官能团的引入、消除和转化方法

1.官能团的引入

2．官能团的消去

(1)通过加成反应消除不饱和键。

(2)通过消去反应、氧化反应或酯化反应消除羟基(—OH)。

(3)通过加成反应或氧化反应消除醛基(—CHO)。

(4)通过消去反应或水解反应消除卤素原子。

3．官能团的转化

(1)利用衍变关系引入官能团，如卤代烃伯醇(RCH

(2)

(3)

1．

(1)

(2)

2．

(1)与

(2)

(3)

3．

(1)

(3)

(4)

1．

(1)

(2)

二元醇―→二元醛―→二元羧酸―→

(3)芳香化合物合成路线：

2．有机合成中常见官能团的保护

(1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把—OH变为

—ONa(或—OCH3)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。

(2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起

来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。

(3)氨基(—NH2)的保护：如在对硝基甲苯对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把

—NO2还原为—NH2。防止当KMnO4氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化。

有机合成中有机物官能团的引入、消除和转化方法练习【例1】工业上用甲苯生产对羟基苯甲酸乙酯()，其过程如下：

据合成路线填写下列空白：

(1)有机物A的结构简式：____________________________________________________，

B的结构简式：_____________________________________________________________。

(2)反应④属于__________反应，反应⑤属于____________反应。

(3)③和⑥的目的是__________________________________________________________。

(4)

【例2】

去)。

(1)

(2)

B：

(3)

④

⑤

⑥

(4)在NaOH溶液中水解的化学方程式：

【例3】

1,4-

A

【例4】

化合物，苯环上只含一个直支链，能发生加聚反应和水解反应。测得M的摩尔质量为

162g·mol－1，只含碳、氢、氧三种元素，且原子个数之比为5∶5∶1。

(1)肉桂酸甲酯的结构简式是。

(2)G为肉桂酸甲酯的一种同分异构体，其分子结构模型如图所示(图中球与球之间连线表示

单链或双键)。G的结构简式为。

(3)以芳香烃A为原料合成G的路线如下：

①化合物E中的含氧官能团有________(填名称)。

②E―→F的反应类型是__________，F―→G的化学方程式为_______________________。

③写出符合下列条件的F的同分异构体的结构简式(只写一种)：____________________。

ⅰ.分子内含苯环，且苯环上只有一个支链；

ⅱ.在催化剂作用下，1mol该物质与足量氢气充分反应，消耗5molH2；

ⅲ.它不能发生水解反应。

【例5】食品添加剂必须严格按照食品安全国家标准(GB2760-2011)的规定使用。作为食品添加剂中的防腐剂G 和W，可经下列反应路线得到(部分反应条件略)。

(1)G的制备

①A与苯酚在分子组成上相差一个CH2原子团，它们互称为__________；常温下A在水中的溶解度比苯酚的

______(填“大”或“小”)。

③

(2)W

①

②

③用制备，为避免R—OH

H2O发生，则合理的制备途径为酯化、______

的原理，由T制备W的反应步骤为

第1

第2

第3) 【例6】

提示：

(1)D

(2)

(3)A

和，鉴别I和J的试剂为________。

(4)A的另一种同分异构体K用于合成高分子材料，K可由制得，写出K在浓硫酸作用下生成的聚合物的结构

简式：________________________________。

【例7】狄尔斯-阿德耳(Diels-Alder)反应也称双烯合成反应。

试回答下列问题：

(1)Diels-Alder反应属于______反应(填有机反应类型)。

(2)某实验室以和合成，请用合成反应的流程图，表示出最合理的合成方案(注明反应条件)。

500℃ 提示：

①RCH 2CH====CH 2＋Cl 2――――→RCHClCH====CH 2＋HCl

②合成过程中无机试剂任选。

③合成反应流程图可表示为

ABC ―→……―→H

【例8】据《中国制药》报道，化合物C 是用于合成抗“非典”药品(盐酸袪炎痛)的中间体，其合

成路线为

已知：

(1)B ：)。

(2)A A (3)(4)。

【例1】

(2)氧化酯化(或取代)

(3)保护酚羟基，防止被氧化

【例2】(1)①⑥⑦③⑤⑧消去

【例3】A

【例4】

【例5】(1)①同系物小②—OH(或酚羟基) 【例6】(1)醛基取代反应

【例7】(1)加成(2)如图所示：

【例8】