2016-2017学年第二学期期末考试《药用高分子材料》大作业
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一、名词解释(每题5分,共50分)
1. 有机高分子 :高分子是由一种或几种结构单元多次(103~105)重复连接起来的化合物。它们的组成元素不多,主要是碳、氢、氧、氮等,但是相对分子质量很大,一般在10 000以上,可高达几百万。因此才叫做高分子化合物
2. 加聚反应:加聚反应(Addition Polymerization):即加成聚合反应,一些含有不饱和键(双键、叁键、共轭双键)的化合物或环状低分子化合物,在催化剂、引发剂或辐射等外加条件作用下,同种单体间相互加成形成新的共价键相连大分子的反应就是加聚反应。烯类单体经加成而聚合起来的反应。加聚反应无副产物。高中化学,特别是选修5经常接触。一般我们说的加聚反应指的就是链增长聚合反应。
3. 引发剂的引发效率:引发单体的初级游离基占引发剂分解的初级游离基的百分数。通常小于1。这是由笼蔽效应和诱导分解造成的。同一引发剂在引发不同活性单体时的效率通常不同。引发较低活性单体时的引发效率较高。
4. 溶剂化作用 : 溶剂效应对反应的影响的关注历史悠久。不同的溶剂可以影响反应速率,甚至改变反应进程和机理,得到不同的产物。溶剂对反应速率的影响十分复杂,包括反应介质中的离解作用、传能和传质、介电效应等物理作用和化学作用,溶剂参与催化、或者直接参与反应(有人不赞成将溶剂参与反应称作溶剂效应)。溶剂化作用是溶剂分子通过它们与离子的相互作用,而累积在离子周围的过程。该过程形成离子与溶剂分子的络合物,并放出大量的热。溶剂化作用改变了溶剂和离子的结构。溶剂化作用也是高分子和溶剂分子上的基团能够相互吸引,从而促进聚合物的溶解。
5. 结构单元:构成高分子链并决定高分子结构以一定方式连接起来的原子组合称为结构单元。
6. 远程结构:远程结构是化学用语,指由若干个重复单元组成的大分子的长度和形状。
7. 高分子材料:高分子材料也称为聚合物材料,是以高分子化合物为基体,再配有其他添加剂(助剂)所构成的材料
8. 体形高分子:许多重复单元以共价键连接而成的网状结构高分子化合物。这种网状结构,一般都是立体的,所以这种高分子既称为体型高分子,又称网状高分子。
9. 溶胀:溶胀是高分子聚合物在溶剂中体积发生膨胀的现象
10. 聚合度:聚合度(DP、X n)(Degree of Polymerization) :衡量聚合物分子大小的指标。以重复单元数为基准,即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值,以n表示;以结构单元数为基准,即聚合物大分子链上所含单个结构单元数目。
二、简答题(每题10分,共50分)
1. 简述高分子的溶解。答:高分子溶液(macromolecular solution)是胶体的一种,在合适的介质中高分子化合物能以分子状态自动分散成均匀的溶液,分子的直径达胶粒大小。
2. 水分散体的制备方法。答:水分散体的制备方法,该方法包括将下列组分(ⅰ)疏水热塑性聚合物; (ⅱ)水不溶性热塑性聚合物,它含有连接在其聚合物链上的羧酸或羧酸盐基团,浓度为每克聚合物含有0.1-5毫克当量(以-COO-的形式计),或含有能通过碱处理产生所说浓度下的所说基团的羧酸衍生基团;和(若必要的话)(ⅲ)选自由阴离子型表面活性剂、通过碱处理能转化成阴离子型表面活性剂的有机化合物、非离子型表面活性剂、有机溶剂和油所组成的此组中的至少一个成员,所形成的混合熔化物与(ⅳ)水,和(ⅴ)碱性物质(若存在需要进行碱处理的热塑性聚合物(ⅱ)或有机化合物时),在挤压机中混合,并持续地向熔化物施加反压力,接着熔化-捏和上述混合物,以引起相转化,从而形成一种聚合物固体的水分散体。
3. 简述水分散体包衣成膜的机理:答:水分散体粘着固体表面后水分不断蒸发使聚合物粒子越来越靠近,包围在乳胶粒子表面的水膜不断缩小产生很高的表面张力,促使粒子进一步靠近,并且发生因高分子链残留能量导致的高分子链自由扩散,在最低成膜温度以上,最终产生粘流现象而发生粒子间的相互融合。
4. 高分子材料的主要应用性能有哪些?(至少写出6种)。答:高分子材料在加工之前,要先进行合成,把单体合成为聚合物进行造粒,然后才进行熔融加工。高分子材料的合成方法有本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合和气相聚合等。这其中引发剂起了很重要的作用,偶氮引发剂和过氧类引发剂都是常用的引发剂,高分子材料助剂往往对高分子材料性能的改进和成本的降低也有很明显的作用。
加工工艺高分子材料的加工成型不是单纯的物理过程,而是决定高分子材料最终结构和性能的重要环节。除胶粘剂、涂料一般无需加工成形而可直接使用外、橡胶、纤维、塑料等通常须用相应的成形方法加工成制品。一般塑料制品常用的成形方法有挤出、注射、压延、吹塑、模压或传递模塑等。橡胶制品有塑炼、混炼、压延或挤出等成形工序。纤维有纺丝溶体制备、纤维成形和卷绕、后处理、初生纤维的拉伸和热定型等。
在成型过程中,聚合物有可能受温度、压强、应力及作用时间等变化的影响,导致高分子降解、交联以及其他化学反应,使聚合物的聚集态结构和化学结构发生变化。因此加工过程不仅决定高分子材料制品的外观形状和质量,而且对材料超分子结构和织态结构甚至链结构有重要影响。
5. 常用的肠溶性材料有哪些?(至少写出4种)。答:.肠溶型是指在胃酸条件下不溶、到肠液环境下才开始溶解的高分子薄膜衣材料。常见的肠溶衣材料包括CAP、HPMCP、PVAP、丙烯酸树脂类、虫胶等。