硝酸铵钙生产

硝酸铵钙――硝盐行业的一件厚夹袄[ 2009-02-27 ] 来源于：中国化工信息网目前全球性经济危机形势下，企业所面临的问题无非是两个：一是资金；二是市场。

随着冬季的来临，经济的严寒也在步步紧逼着各家企业，这1～2个月里化工行业和全国许多产业一样，停产、减产的企业不在少数。

怎样做企业才能在这次经济危机中逢凶化吉、遇难呈祥？怎样才能保证资金不断流、市场份额不丢失、拥有一件甚至几件御寒保暖的棉衣？在年底召开的“第四届全国硝酸和硝酸盐生产技术交流会议”上记者看到：山东临沂远景化工新技术有限公司一名工程师所做的《关于硝酸铵钙项目工艺技术和市场分析》报告引起了很多企业的极大关注，会议还没结束就有十几名代表不顾仍在继续着的会议，争先恐后离开座位围住这位发言人，咨询项目投资、设计和生产工艺中的各种问题，索要联系名片。

记者从这位工程师的口中了解到：如果把当前萧条的化工、化肥市场比作是冬季的话，那么硝酸铵钙产品就可以称作是“冬季里的一件厚夹袄”，花钱不多，实惠保暖，调整便利。

“花钱不多”：一般来说，生产硝酸铵钙不需要很大投资，只需要在原有的硝酸铵装置的基础上略加改造即可，即一套硝酸铵生产装置经过改造后，既可以生产硝铵，又可以硝酸铵钙、硝铵磷和氮磷钾三元复合肥，一塔多用。

“实惠保暖”：如国内较大的硝酸铵钙产品生产企业——四川金象产业集团股份有限公司2008年6～7月份的硝基复合肥利润在3000万元，到2008年底受全球经济衰退的影响，产品价格回落，硝基复合肥的利润也有2000多万元，相对其它产品利润空间还是比较可观的。

这其中有一个很重要的因素，就是硝酸铵钙等硝基复合肥属于农业化肥产品，可以享受国家的免税政策。

“调整便利”：据四川金象产业集团股份有限公司副总经理李旭初介绍，该公司拥有尿素、稀硝酸、硝酸铵、硝酸铵钙、硝铵磷复肥、亚硝酸钙、碳酸氢铵等多种结构的产品，市场出现风浪时，公司可以根据各种不同产品在市场的表现，随时调整产品生产结构，多产盈利产品，压减亏损产品。

比如这次金融危机导致化工和化肥市场价格普遍低迷，硝基类产品的价格都大幅度跳水，其中硝酸铵的价格由2008年7～8月份的3000多元/吨跌到目前的1000多元/吨，利润空间不断收到积压；相比较来说，硝酸铵钙产品市场却具有较强的抗跌性，虽谈不上是一枝独秀，但至少在现有产品群中是属于利润空间较大的产品，价格从2008年6～7月份的1950元/吨高位到现在的1700元/吨，也不过下跌了13％，抗跌性应该是相当强了。

在目前各种产品市场普遍呈现萧条的条件下，硝酸铵钙产品的市场依然保持供销两旺的局面，仓库几乎没有库存，这在当前的经济形势下应该讲是表现很好了。

再加上硝酸铵钙属于农用化肥，是免税产品，不收增值税。

李总说，“为此，目前我们就压低硝酸和硝酸铵的产品产量，多产硝酸铵钙；而在2008年6～7月份硝酸、硝铵价格飞涨时，我们就尽可能压缩硝酸铵钙这种利润空间小的产品，多产利润空间大的产品”。

这就是俗称的“调整便利”。

这样一匹化工化肥行业的“黑马”，怎能不引起诸多生产企业的兴趣呢？尤其在这危机全球蔓延的市场困境。

一、“夹袄”概况硝酸铵钙又称“复盐硝铵钙”(Calcium ammonium nitrate)，是一种含氮和速效钙的新型高效复合肥料, 肥效快,有快速补氮的特点, 广泛用于温室和大面积农田。

可以改良土壤,增加团粒结构使土壤不结块。

在种植经济作物、花卉、水果、蔬菜等农作物时，该肥料可延长花期，促使根、茎、叶正常生长，保证果实颜色鲜艳，增加果实糖份。

是一种高效环保的绿色肥料。

资料反映：硝酸铵钙90%以上为硝态氮，其余为铵态氮，含水溶性氧化钙25%。

由于钙元素的存在，硝酸铵钙中的含氮量比普通硝酸铵有所降低，但其吸湿性低于普通硝酸铵，从而改善了结块性和热稳定性，储存和运输中不易发生火灾和引起爆炸，是一种比硝酸铵更为安全的硝态氮肥。

目前国内生产“复盐硝铵钙”的方法有两种：一是以硝酸钙溶液为母体进行氨化或加入硝酸铵，滚筒流化床造粒或圆盘造粒。

得到的此种复盐硝铵钙行业标准称之为“氨化硝酸钙”，其中90％以上为硝态氮，其余为铵态氮，含水溶性氧化钙25%。

二是以硝酸铵溶液为母体添加碳酸钙细粉，塔式造粒或滚筒流化床造粒。

得到的此种复盐硝铵钙行业标准称之为“硝酸铵钙”，硝酸铵钙典型产品的含氮量通常为20.5％、23.0％、26.0％，其中硝态氮和氨态氮各占50%，含水溶性氧化钙4％～6％。

据业内人士介绍：硝铵钙在西欧发达国家一直得到广泛使用，1985年前硝铵试用范围占总施肥用量的15％，复合肥料占85％；1985年后，硝酸铵基本被硝铵钙所取代；近年来则以复合肥料为主，而且硝铵钙所占比例也越来越大。

国内由于对硝铵钙肥料性能及肥效认识不足，加上生产企业较少，又没有国家相关产品标准，发展比较缓慢。

近几年来，随着农用硝酸铵停止生产和销售后，硝铵钙作为硝酸铵改性的重要产品，已日益受到重视，国家也颁布了硝酸铵钙化工行业标准。

二、工艺简介第一种：氨化硝酸钙生产方法。

国内目前生产“氨化硝酸钙”的方法有两种:一是以天脊集团为代表的“硝酸磷肥装置副产硝钙法”。

这种方法是在冷冻法生产硝酸磷肥时，用浓度为58－60%的硝酸在酸解槽内分解磷矿石所得的酸解液，经过沉降槽、洗涤鼓除去酸不溶物，然后在间壁冷却结晶器内，用氨气化或盐水作为冷冻介质，冷却酸解液到－5℃，此时析出大量的四水硝酸钙Ca(NO3)2.4H2O结晶，再与氨和二氧化碳在转化器中进行氨化和碳化，所产生的硝酸铵和碳酸钙悬浮液经蒸发浓缩造粒，制得氮含量为21.0%左右的硝酸铵钙产品。

也即是利用硝酸磷肥装置的粗硝钙溶液，采用连续式压滤机除去酸不溶物。

粗硝钙溶液中含有3～8%的游离硝酸，过量硝酸首先需加入碳酸钙将硝钙溶液中的游离硝酸中和到“钙酸比”[nCa（NO3）2/ HNO3] 为5，然后再通入气氨与剩余的硝酸再进行中和反应，最终中和得到的硝酸铵钙溶液，经蒸发、脱水后然后送去造粒。

造粒工艺采用转鼓流化床造粒技术，是一种返料造粒。

造粒机理为涂布造粒，所造颗粒球形度好。

由于颗粒是逐层冷却的，所以冷却效果好，且颗粒抗压强度也大。

造粒后的产品无需干燥，实现了造粒、冷却和干燥过程在同一设备中完成。

二是以丰喜集团为代表的“硝钙溶液生产装置加硝铵溶液混合法”。

即新建一套硝钙溶液生产装置。

用硝酸与石灰中和得到粗硝钙溶液，粗硝钙溶液经过滤、沉降后与原有的硝铵装置来的硝铵溶液按产品规格比例混合，再经蒸发将其浓缩到一定浓度（测量比重），送去造粒。

造粒工艺采用圆盘造粒技术，也是一种返料造粒。

圆盘造粒工艺是采用周边较低的圆形盘式造粒机，圆盘的倾斜度和旋转速度都是可变动的。

循环给料机通过控制速度将系统返料连续不断的送往造粒机中作为晶种。

调节圆盘的运行参数便可以调节颗粒大小，以符合对产品的要求。

第二种：硝酸铵钙生产方法。

国内外目前生产“硝酸铵钙”的方法主要是硝酸铵和碳酸钙混合法。

依据造粒工艺不同，分为塔式造粒和转鼓流化床造粒两种。

前者基本都是利用工厂原有的硝铵装置造粒塔，将硝铵溶液提浓，再与碳酸钙细粉按一定的比例混合，反应得到“硝酸铵钙”溶液料浆，进行造粒。

后者国外早已有，克罗地亚采用转鼓流化床造粒生产硝酸铵钙，其生产能力达到30万吨/年规模，但我们国内目前还没有，国内转鼓流化床生产“氨化硝酸钙”和大颗粒尿素以及其它复合肥的装置不少。

该法的工艺流程为:用氨和硝酸经两段加压中和、两段蒸发浓缩后制取的浓度为96.0～97.5%的硝铵熔融液，在混合槽中与粒度为20～40um的石灰石按一定的比例充分混合搅拌，混合过程应尽快完成，以减少氮的损失。

在混合槽出口处设有浓度检测仪表，以调节石灰石粉的加人量。

混合后的硝酸铵钙料浆中含水3一4%，用泵送至造粒塔顶的高位槽中，利用其自身位差流人造粒塔内的旋转造粒器内。

造粒器为锥形多孔旋转喷头，喷头内有刮刀，刮刀与喷头以不同的速度旋转。

混合料浆经造粒器造粒后，合格的颗粒送至成品库包装。

三、技术成熟进度目前我国的硝酸铵钙生产工艺已相当成熟，具备了推广和普及的条件。

据山东临沂远景化工新技术有限公司介绍，他们拥有的两套技术方案是目前较成熟的:一是规模15万吨/年以下采用滚筒流化床造粒工艺生产硝酸铵钙装置；二是规模20万吨/年以上采用塔式造粒工艺生产硝酸铵钙装置，可同时在硝酸铵钙装置上能够实现多元化品种的生产，即：一套装置既可生产硝酸铵钙，又可生产硝铵磷和多孔硝铵。

该公司在会上所做的《关于硝酸铵钙项目工艺技术和市场分析》报告中，就包含了该公司推出的专有技术，即：《5～15万吨/年滚筒流化床造粒法硝基复肥装置》，可同时生产硝酸铵钙、硝铵磷和氮磷钾三元复合肥，可根据市场需求量调节企业各产品生产结构，提高企业抗市场风险的能力；《15～30万吨/年塔式造粒法硝基复肥装置》，实现一塔多用的功能，塔式造粒既可以生产硝酸铵钙、硝铵磷和氮磷钾三元复合肥，又可以生产多孔硝铵，实现了一套装置生产多种产品的愿望。

由于山东临沂远景化工新技术有限公司对氨化硝酸钙和硝酸铵钙产品作了3～4年的跟踪研究，具备一定的技术基础，近期为天脊集团的25万吨/年硝酸铵钙装置做了几套技术方案，可实现一套25万吨/年装置上的“一托三”：既可以生产多孔硝铵，又可以生产硝酸铵钙和硝铵磷。

另外，该公司对不同规模的硝基复合肥工业化装置也已作了相关设计。

四、产品特点硝酸铵钙在降低氮含量的同时增添了作物生长所需的钙元素，使肥料的总养分和肥效与硝酸铵相当或有所提高，是一种值得推广应用的新型高效复合肥料。

农用硝酸铵政策性停产后，原硝酸铵生产厂家转产硝酸铵钙，具有生产原料易得、产品成本低、原装置利用率高、市场竞争力强等优势，是一条硝酸铵改性转产的有效途径。

硝酸铵钙在农作物的施用方面具有硝态氮肥的特点，既能填补因农用硝酸铵停产而产生的市场缺口，又增加了国内多元复合肥料的品种，在农作物增产、农民增收和农业增效及提高农产品的国际竞争力方面都将发挥重要的作用。

硝铵钙的优势具体体现在以下方面：一、储存和使用过程中氮挥发损失小。

据国内外有关资料报道：尿素和碳铵在储存和使用过程中的氮损失在40～50％。

我国每年通过淋溶挥发损失的化肥氮相当的大，价值也相当的高，同时因氮的流失造成的环境污染也相当的严重。

因此，提高化肥的利用率和保护环境已成为我国农业发展的至关重要的问题。

氨化硝酸钙含硝态氮90%以上，其余为氨态氮。

硝酸铵钙含硝态氮和氨态氮各占50%。

硝态氮无需土壤转化即能被农作物直接吸收，氮的挥发损失小，作基肥和追肥其肥效快，可以对作物进行快速补氮。

与尿素相比，虽然含氮量比尿素低，但使用效果却不次于尿素，尿素和碳铵中的氮全部是以氨态氮的形式存在，不能被农作物直接吸收，须经土壤转化成硝态氮才能被作物吸收，因此在储存和使用过程中氮的损失大。