辽宁省水产品中孔雀石绿含量的现状

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水产品中孔雀石绿检测方法的优化

水产品中孔雀石绿检测方法的优化左舜宇;张天闻【摘要】对水产品中孔雀石绿及隐色孔雀石绿的超高效液相色谱-串联质谱检测方法进行了优化.样品依靠缓冲盐体系将目标物质离子化后用酸性氧化铝除脂,利用乙腈提取,浓缩后过中性氧化铝小柱净化,35℃旋转蒸发近干,用1.00 mL 5 mmol/L 乙酸铵0.1％甲酸-甲醇溶液(1∶1,V/V)定容,经0.22 μm滤膜过滤后上机检测,采用同位素内标法定量.方法优化后孔雀石绿和隐色孔雀石绿的线性范围为0.5 ～ 20.0 ng/mL,相关系数均为0.999 9,检出限为0.500 μg/kg,平均回收率分别为83.4％～ 101％和86.1％～ 101％,相对标准偏差(RSD,n=5)分别为3.44％～7.76％和2.28％～ 8.74％.该方法灵敏度高,准确性好,与现有国家标准相比,本方法减少了有机溶剂使用量、简化了前处理步骤,并且稳定了目标物质回收率.通过验证,该方法适用于水产品中孔雀石绿及隐色孔雀石绿残留的检测.【期刊名称】《中国渔业质量与标准》【年(卷),期】2017(007)001【总页数】6页(P35-40)【关键词】水产品;孔雀石绿;隐色孔雀石绿;超高效液相色谱-串联质谱【作者】左舜宇;张天闻【作者单位】福建省海洋环境与渔业资源监测中心,福建,福州350003;福建省海洋环境与渔业资源监测中心,福建,福州350003【正文语种】中文【中图分类】S945孔雀石绿(四甲基代二氨基三苯甲烷，malachite green，MG)又名碱性绿、孔雀绿、盐基块绿和苯胺绿，极易溶于水，水溶液呈蓝绿色，是人工合成的绿色带有金属关泽的结晶体，属于三苯甲烷型的绿色染料[1-2]，曾作为工业染料广泛用于丝绸、皮革、羊毛等染色剂[3]。

因其具有抗菌效果好、抗菌谱广、价格便宜、容易获得等优点，从20世纪30年代开始，就被作为驱虫剂、防腐剂、杀菌剂[4-6]用于水产品养殖中；后来还被广泛用于治疗和预防各类水生动物的鳃霉病、水霉病和小瓜虫病[7]等，尤其在治疗水霉病上具有特殊疗效；另外还被用于活鱼运输、池塘暂时养殖过程中以及环境消毒等[8-11]。

高效液相色谱法测定水产品中孔雀石绿及其代谢物的含量

高效液相色谱法测定水产品中孔雀石绿及其代谢物的含量作者：黄昌兴来源：《食品安全导刊·下》2023年第09期摘要：建立了高效液相色谱-荧光法测定水产品中孔雀石绿和隐色孔雀石绿的方法。

样品经乙腈超声提取、硼氢化钾还原、离心、旋转蒸发及中性氧化铝柱净化后，经微孔滤膜过滤，滤液经液相色谱柱分离，荧光检测器检测，外标法定量。

结果表明，孔雀石绿和隐色孔雀石绿在1.0～20.0 μg·mL-1均具有很好的线性关系，相关系数≥0.999 8，检出限为0.5 μg·kg-1，定量限为1.5 μg·kg-1，加标回收率为88.1%～96.6%，RSD为0.9%～3.8%。

关键词：孔雀石绿；水产品；液相色谱；荧光法Determination of Malachite Green and Its Metabolites in Aquatic Products by High Performance Liquid ChromatographyHUANG Changxing（Shantou Inspection and Testing Center， Shantou 515041， China）Abstract： A method for the determination of malachite green and leucomalachite green in aquatic products by high performance liquid chromatography with fluorescence detection was established. After ultrasonic extraction with acetonitrile， reduction with potassium borohydride，centrifugation， rotary evaporation， purification with neutral aluminum oxide column， the sample is filtered by microporous membrane， and the filtrate is separated by liquid chromatography column， detected by fluorescence detector， and quantified by external standard method. The results showed that malachite green and leucomalachite green showed good linearity in the range of 1.0～20.0 μg·mL-1 with the correlation coefficients ≥0.999 8， the limits of detection of 0.5 μg·kg-1 and the limits of quantification of1.5 μg·kg-1， and the recoveries of spiked standards ranged from 88.1% to 96.6% with the RSD of 0.9%～3.8%.Keywords： malachite green; aquatic products; liquid chromatography; fluorimetry孔雀石绿（Malachite Green，MG），别名孔雀绿、孔雀绿草酸盐、碱性绿、草酸孔雀石绿等，是人工合成的一种三苯甲烷类化学物，可杀真菌、细菌、寄生虫，因其对养殖水域中的水霉病、鳃霉病、小瓜虫病和寄生虫病等具有良好的疗效，被作为杀菌剂在水产养殖业广泛使用[1-2]。

水产品中残留孔雀石绿的毒性与检测方法

I he『esea rch『eviewed水产品中残留孔雀石绿的毒性与检测方法王邦国(靖远县农产品质量安全检验检测管理站730699)摘要：作为一种带有金属光泽绿色结晶体的孔雀石绿,在化学界中被称为四甲基代二氨基三苯甲烷,其在戊醇、乙醇、甲醇以及水中易于溶解,水溶液呈现蓝绿色,抗菌效力在药物染料中较强，可作为驱虫剂或杀菌剂，属于三苯甲烷类染料。

下面本文章将对水产品残留孔雀石绿的研究进展加以分析。

关键词:水产品;残留物质；孔雀石绿；研究进展在养殖过程中，我国曾以孔雀石绿作为清塘杀菌剂，同时，也常将孔雀石绿使用在存放池内和运输过程中，它们在鱼体内可分别代谢为无色结晶紫与无色孔雀石绿，因为其母体化合物与代谢物质存在较大的副作用，极易致突变、致畸、致癌，至此多数国家已经在20世纪90年代将孔雀石绿列为水产养殖禁用药用。

但是现阶段仍有一些渔民在违规使用,主要是因为孔雀石绿价格便宜,抗菌效果较好,所以有效监测孔雀石绿残留物质是至关重要的遥1孔雀石绿的分布与代谢情况进入机体后的孔雀石绿通常会经过生物转化，变成无色孔雀石绿，属于脂溶性的衍生物,极易残留在组织中。

一些业界人士发现，在鱼体内残留的孔雀石绿物质比水体中孔雀石绿的浓度明显要高,主要分布在内脏器官、皮肤、肌肉、肝脏、肾脏以及血浆中,同时体内也会蓄积孔雀石绿，特别是含有较多脂肪的组织中浓度水平更高。

在清除体内的孔雀石绿过程中，除脂肪含量影响与自身解毒能力外，还会受到环境因素的影响，如PH值和温度等。

在体内孔雀石绿的代谢方式有两条:首先，在还原酶的催化作用下,孔雀石绿可降解成无色孔雀石绿;其次，经N-脫甲基作用,在细胞色素催化下,生成次级或初级代谢产物芳香胺。

另外,无色孔雀石绿也有两条代谢方式:首先,基于氧化酶作用下,无色孔雀石绿会被重新氧化成孔雀石绿;其次,无色孔雀石绿经N-脫甲基作用，在催化作用下，酯化后与DNA形成DNA加合物。

2孔雀石绿的毒性与致毒机制据大量研究证实,在水产品中，孔雀石绿对动物的毒性较强,导致鱼皮肤和鳃上皮细胞轻度炎症,扩大肾小管壁细胞的胞核,使肾管腔有轻度扩张，甚至会影响鱼的生长与摄食,减少鱼肠中酶的分泌量。

水产品中孔雀石绿及其代谢物残留量检测方法研究进展

子对，增加提取效率；氢化钾溶液是为了把孔雀硼
石绿还原为隐性孔雀石绿。②净化浓缩：用乙腈提取后。经二氯甲烷液液萃取待测物。同时除去水并
溶性杂质；取液用氮吹仪或旋转蒸发仪浓缩，萃再
经提前活化好的中性（或酸性）氧化铝柱和ＰＳ阳Ｒ
２检测样品的前处理过程
检测样品需先去磷、去皮沿背脊取可食肌肉
部分．经提取和净化浓缩两大步骤。可根据实再也
高毒性、高残留和致畸、癌、突变等特点［，致致１当】
生物体浸染这种染料后会迅速吸收并在体内代谢为具有更强危害的隐性孔雀石绿ａＧ。鉴于孔雀）石绿及其隐性孔雀石绿的危害性．包括我国在内
法的优缺点进行了比较研究。
的几种检测方
［键词】雀石绿；关孔隐性孔雀石绿；留；测方法残检【图分类号】Ｓ９２中４【献标识码］Ｂ文
１前言
孔雀石绿ｆ１翠绿色有光泽的结晶体。ＭＧ为属三苯甲烷类染料。孔雀石绿号称苏丹红第二，有具
际情况进行适当增减或改进。 ①提取：一般用乙腈
进行提取，取过程中根据情况要加入氧化铝、提盐
酸羟胺溶液、乙酸铵溶液、甲苯磺酸溶液、氢对硼化钾等。加人中性或酸性氧化铝来吸附油脂；入加

水产品中的孔雀石绿的毒性残留及其研究概况

192区域治理PRACTICE作者简介：宋卫清，生于1988年，本科，助理水产工程师，研究方向为畜禽水产品药物残留的检测。

水产品中的孔雀石绿的毒性残留及其研究概况娄底市畜牧水产和农机事务中心宋卫清摘要：孔雀石绿是一种具有较强实用性的化学物质，常见的孔雀石绿都是人工化合物，用途广泛，但又充满危害，所以如何科学合理地使用孔雀石绿成了当今研究领域的热门话题。

因此，对孔雀石绿展开相关实验研究具有一定的实际意义和实际价值。

本文基于孔雀石绿的基本性质、新陈代谢以及毒性展开详细介绍，此外，本文还对孔雀石绿的检测方法进行相关探讨，希望为相关研究提供微薄之力。

关键词：孔雀石绿；水产品；毒性；残留；检测方法中图分类号：S859.82文献标识码：A文章编号：2096-4595（2021）01-0192-0002人工合成的孔雀石绿的主要成分包括：苯甲醛和二苯甲胺，是一种三苯基甲烷类工业产品。

因孔雀石绿具有杀菌杀虫的功能，常用于水产养殖业。

孔雀石绿在水产品中新陈代谢后可形成无色孔雀石绿和无色结晶紫。

相关研究表明，无论是孔雀石绿还是其代谢物，都具有较强的副作用，如致癌、致畸等[1]。

所以20世纪90年代起，越来越多的国家开始明令禁止水产养殖业使用孔雀石绿。

但是因为孔雀石绿的杀菌杀虫的效果十分良好，而且没有找到代替药物，所以仍然存在部分水产养殖户继续使用孔雀石绿的情况。

然而水产品营养丰富、味道鲜美，一直以来都是人们餐桌上很受欢迎的食材，因此对水产品质量安全的监控至关重要。

本文基于孔雀石绿的基本性质、新陈代谢以及毒性展开详细介绍，此外，本文还对我国孔雀石绿的检测方法进行相关探讨，希望能为我国孔雀石绿的检测工作提供微薄之力。

一、孔雀石绿的理化性质及应用一般来说，孔雀石绿拥有两种存在形态：①天然矿石；②人工有机化学合成物。

天然矿石类的孔雀石绿物理性质为：表明呈草绿色；化学性质为：易溶于酸性液体；常用作颜料。

人工合成的孔雀石绿的物理性质为：表明呈孔雀绿色；化学性质为：易溶于水和醇类液体，具有毒性[2]。

水产品中孔雀石绿残留检测方法的探讨

解完了。因此，孔雀石绿１０ｇｍ的标准母液０ｕ／ｌ
附图２标准孔雀石绿谱圈（ｕ／１１ｇｍ），
可以保留１个月，隐性孔雀石绿母液建议保留
一
周，标准使用液建议现用现配。
附图４当用液体隐性孔雀石绿做标准时出现的鬼峰
２１３柱后氧华柱的选择与填装．．
相的比例而导石绿标准品。避免干
扰的产生（见附图２３４。．．）
江西水产科技
２１标准品的保存时间：．．２方法对标准品
的保存期没有做规定，我们在工作中发现，孔雀
石绿可以保留到３个月，隐性孔雀石绿降解较
快，０ｕ／ｌ１０ｇｍ的标准母液在１个月内基本就降
中孔雀石绿残留量的测定液相色谱法》Ｓ／３２ — ０４有待进一步改进，（ＣＴ０１２０）使其检测方法更加科学，回收率更趋合
理，符合要求，检测结果更加准确、。可靠
关键词：水产品孔雀石绿残留探讨
孔雀石绿（子式ｃ。：又名碱性公告１３）分 ∞ＨｃＮ，９号。虽然孔雀石绿已被列为水产养
年ｌ年１日实施的Ｎ５７２０《ＯＹ００— ０１无公害食
２１１标准品的选用：用标准品的时．．选
候，我们用了固体的孔雀石绿和隐性孔雀石绿，
也用了液体的隐性孔雀石绿。结果发现，液体的隐性孔雀石绿标准在进样以后会在样品峰的前面出一个杂峰，条件如果没有调好，则直接出在孔雀石绿的位置上千扰孔雀石绿的测定。通
江西水产科技
２０年第１０６期

孔雀石绿在水产品中的危害及常见检测方法

ｐｐｂ＃１。该法是监督监测水产品中孑Ｌ雀石绿及其代谢物隐色孔雀石绿孔雀石绿又名碱性绿、孔雀绿，是一种人工合成的带有金属光泽（的绿色结晶体，属于三苯甲烷型，它既是杀真菌剂，又是染料。易பைடு நூலகம் 于的残留量的常用检测方法。色谱法检测速度快，灵敏度高，能定量准确．但样品的预处理方法水．溶液呈蓝绿色。但Ｌ雀石绿具有毒性，并且有潜在的致癌、致畸、致
生长。２．２高残留
较之色谱法．ＥＬ１ＳＡ法的优点有：可现场操作，用于快速筛选法：
检测速度快；不需用昂贵的分析设备，即可完成整个检测过程：试剂检
特异性高，可准确定性；操作简便，不需专业技术人员，可进孔雀石绿一经使用．养殖动物终身残留孔雀石绿及其代谢产物测成本低：它的缺点有：实际操作过程比较麻烦，需要包埋、洗板、无色孑Ｌ雀石绿能迅速在组织中蓄积，并已在受精卵和鱼苗的血清、肝、行多残留分析。加底液等繁琐的步骤；并且因为酶对温度的依赖性问题，给现场检测、肾、肌肉和其他组织中检测到。无色孔雀石绿由于其不溶于水，残留毒快递检测、大批量检测带来不便。性比孔雀石绿更强虽然在后期的养殖过程中添加维生素类和微量元素可以减少一些．但至今仍无法完全消除。也就是说，对于以前使用过孔雀石绿这类违禁药物的池塘．在塘内会有残留
意味着在短时间内．环境中的含量不会明显未得到美国食品与药物管理局（ＦＤＡ１的认可：我国在农业行业标准孔雀石绿的高残留问题．监控环境中的孔雀石绿含量，也将是人们关注的焦点。国内不仅（＜ＮＹ５０７１ — ２００２无公害食品鱼药使用准则》中也将孔雀石绿列为禁用减少。而且应大力研究从池塘水体中清除药物但由于没有低廉有效的替代品，孔雀石绿在水产养殖中的使用要对其检测方法进一步加以改进，

孔雀石绿的应用现状、危害及检测方法

孔雀石绿的应用现状、危害及检测方法作者：李旭来源：《现代畜牧科技》 2015年第7期李旭（辽宁省重大动物疫病应急中心 110161）1 概述孔雀石绿，又名孔雀绿、碱性绿、盐基块绿等，在很多领域都有着广泛的应用。

2 孔雀石绿的应用现状国内外的研究陆续发现，孔雀石绿及其代谢产物无色孔雀石绿会在鱼体内和环境中长时间残留，具有强毒性，还会导致哺乳动物出现致畸、致癌、致突变的“三致”作用。

孔雀石绿的非法添加使用已经成为了影响食品安全和人类健康的一大问题。

3 孔雀石绿的危害3.1 强毒性因为无色孔雀石绿的亲脂性，使得其很容易透过水产品动物的组织间隙，在短期内聚集形成有效的血药浓度。

孔雀石绿对哺乳动物细胞具有强毒性，研究发现孔雀石绿及其代谢产物无色孔雀石绿均能使大鼠肝细胞空泡化，还能够抑制血浆胆碱酯酶作用，进而导致乙酰胆碱蓄积而出现神经症状。

3.2 高残留当孔雀石绿进入动物体之后，通过体内生物转化的过程，在还原酶的作用下转变成无色孔雀石绿，无色孔雀石绿具有亲脂性，会在组织中快速蓄积。

其在体内分布情况和代谢速率与动物机体的脂肪含量有关。

3.3 致畸、致癌孔雀石绿可诱发大鼠的肝脏肿瘤、甲状腺肿瘤以及乳腺肿瘤；无色孔雀石绿可导致雄性大鼠甲状腺肿瘤、睾丸癌及雌性大鼠肝肿瘤增加，并可显著诱导小鼠肝脏肿瘤的发生。

尽管孔雀石绿诱发肿瘤的很多机制还不太明确，但是通过对动物体内体外毒理实验还是清楚的表明了孔雀石绿和无色孔雀石绿是一类具有高致癌性的化学原料，它在动物体内的残留严重威胁人类的健康。

4 孔雀石绿的检测方法我国已于2005年和2006年相继制定了2套关于孔雀石绿残留量的检测标准，要求孔雀石绿在水产品当中的检出率不得超过1μg /k g，比欧盟标准的2μg/kg还要严格。

标准规定采用液相色谱一串联质谱法和高效液相色谱法测定水产品中的孔雀石绿。

4.1 高效液相色谱法孔雀石绿具有沸点高，不易挥发等特性，可采用液相色谱法进行分析。

孔雀石绿在水产品中残留检测的研究

ｔｅｔｎｒｅｓｅｄｕｌｅｉｌｃｔｎａｄｒｃｖｒｍｐｏｅｎ．Ｍｅｎｉ．ｏｅｏｅＩｑｉｌｌｂｏｐｉｎｗａｅｌｎｔｆＭＧｄｕⅥ ｌｓｉｒａｍｅｔｐｏｅｓｎｅｓｆｌｒｓｍｐｉａｉｅｏｅｙｉｒｖｍｅｔｉｆｏｎａｗｈｌｅｎｆｔｋＦｌｎａｓｒｔｖｅｇｈｏｈＩ￣ｌｌｏｎａ业科学，ｏｒａｏＡｄｉｇ．ｃ．０８３（）１２０，２ＪｕｎｌｆｒｍｎＳｉ２０，６１：０ —１３１１ａ
责任编辑
刘月娟
责任校对
马君叶
孔雀石绿在水产品中残留检测的研究
李爱心，李逐波，锋，李军２何小燕（西大药院重４７；庆科技信中，４１）１南学学，庆０１．市学术息心重０７．０６重２庆１４
Ｌｉｉｔａ（ｃｏｌｆｈｍｃ，ＳｕｗｓＵｉｒｉ，Ｃｏｇｉｇ４０１）ＩＡ．ｎｅｌＳｈｏｏａａｙｏｔｅｔｎｖｓｙｈｎｑｒ０７６ｘＰｒｈｅｔ￣
ＡｓｒｃＴｅａｏｉｅｐｒｅｔｓｍｉｙｔｇｅａｃｍｒｅｓｅｏｅｖｗｏｓｕｅｒｎｔｎｏａｃｉｒｎ（Ｇ）ａｄｉｅａｏｉｓｂｔａｔｈｉｆｈｓｘｅｉｎａｎｏｉｏｐｅｎｉｖｒｉｆｒｉｅｄｔｍｉｉｆｌｈｔｇｅｍｔｍｉｌｖｈｖｅｅｄｅａｏｍａｅｅＭｎｓｍｔｌｅｔｂｔ
ｔｅｖｓｌａｇｉｎｔｅｘｍｍｎａｓｒｔｎｗａｅｌｎｔｆＭＧｄｌⅡ ｌｓｉｅｕｔａＭｅａｇｈｉｉｅｒｎｅｗｈｌａｏｒｍａｉｂｅｈｂｏｐｉｖｅｈｏｏｇｎａ｜Ｇｉｎｔｌｖｔｒｎｅ．Ｔｈｓｈｓｐｏｉｅｅｔｉｉｅｈｉｓｉｉ『ｅｈｒｉａｒｖｄｄｃｒｎｄ￣ｕｅｎｓ — ａ

水产品中孔雀石绿的检测及残留提取技术

关键词：孔雀石绿；水产品；提取技术；检测技术
中图分类号：９８￥４
文献标识码：Ａ
文章编号：０６００（０１１－１００１０—６Ｘ２１）ｌ００— ３
ＤｅｅｔｏｎｄＥｘｒｃｉｎＴｅｈｑｕｓｆｒＲｅｉｕｅｏｔｃｉｎａｔａｔｏｃｎｉｅｏｓｄｆＭａａｈｉｅＧｒｅｉｌｃｔｅｎｎＡｑｕｔｃＰｒｄｕｃｓａｉｏｔ
湖南农业科学
２１，１）１～０，３０１（１：０１２１００
ＨｎｎａｎｕｕｌｃｎｅｕａｇｃｌｒｉｃｔａＳｅｓ
水产品中孔雀石绿的检测及残留提取技术
曹慧，管骁，张小刚，上上海２０９）００３
孔雀石绿（ｌｃｉｔｇｅｎ属三苯甲烷类化Ｍａｈｎｅｒｅ）ａ学物质，常作为驱虫剂、杀菌剂等应用于水产养殖业中。研究发现，孔雀石绿易残留在人类或动物机体内，并产生致癌、畸、致致突变等副作用１了。为有效监控孔雀石绿在水产品中的残留量，快速、简便、准确的测定方法已成为研究的热点。目前，内国
ｍｅｔｏｗｅｅ０．￣２Ｉｇ＇ｈｄｒ２￣ｃｍＬｎ９．ｒｓｅｔｖｌＴｈｅｃｅｃｌｃｍｐｕｓｉｘｔａｔｎｏｕｉｎｗｅｅａｏｌｗｓＨａｄ０．９９５ｅｐｃｉｅｙ．ｈｍｉａｏｏｎｄｎｅｒｃｉｇｓｌｔｏｒｓｆｌｏ：ｐ

水产品中孔雀石绿的风险评估(一)

收稿日期：０１０２１ — ７—１；收Ｅ期：１ —０８接ｔ２１８—１０２
资助项目：国水产科学研究院基本科研业务费（０１０８；非鱼现代农业产业技术体系建设专项资金资助（０００中２１Ｃ０）罗２６３２—
４２５～０２、
作者简介：群（９３一）女，士，研究员，究方向为水产品质量安全。Ｅ—ｍｉｗｎｑｃｆｇ．ｎ王１７，博副研ａ：ａｇ＠ａ．ｏｅｌｓ通信作者：怿，宋研究员，要从事水产品质量安全管理技术方面的研究。Ｅ—ｍｉｓｎｙ＠ｃｆａ．ｎ主ａ：ｏｇｉａ．ｅｅｌｓ
为主要依据，孔雀石绿的风险评估进行了简要的概对述，为便捷地了解孔雀石绿的评估情况及监管工作提
供依据
２孑雀石绿的毒性评价Ｌ
２１生化数据．
关于孔雀石绿在哺乳动物包括人体内的吸收，分
布，谢和排除的信息是非常少的。给雄性和雌性大代
绿Ｊ日本、港、盟随后从我国出口鳗鱼中检出，香欧
药，由于孔雀石绿潜在的 “ 三致 ” 用，作目前已不允许用在水产养殖上，被一些国家注册为观赏鱼兽药。仅水体中孑雀石绿的来源主要是工业污染和水产养殖Ｌ的非法使用，雀石绿在鱼体中被代谢成无色孔雀石孔

水产品出口贸易中遭遇绿色壁垒的现状、特点、原因以及政策建议

2. 中国水产品质量监督检验检测方法和检测队伍等方面的滞后
目前国内的质量保证体系还不能完全适应出口贸易的发展需要。中国实行HACCP 质量安全体系的水产品加工企业只有250 家, 其中只有120 多家企业获得出口欧盟的资格, 更多的企业被挡在出口企业行列外。这无疑是中国水产品出口进程中必须克服的一个障碍。
五、中国水产品出口应对绿色壁垒的政策建议
1. 加强水产品质量安全问题研究, 鼓励发展无公害水产品
所谓无公害水产品是指产地环境、生产过程和产品质量符合国家有关标准和规范的要求, 经认证合格获得认证证书并允许使用无公害农产品标志的未经加工或者初加工的水产品。随着人们对水产品质量安全的认识逐步提高, 无公害养殖已在全国各地逐步开展, 水产品“从池塘到餐桌”的安全质量监控贯穿在水产品养殖、加工各个环节。其中在亲体繁殖和育苗, 幼苗的养殖,投喂饲料, 鱼病的预防和治疗, 水体环境的消毒过程的每一个阶段, 以及水体周围环境的污染都会影响到水产品最终的品质。发展无公害水产品不仅是满足国内日益增长的消费者的需求, 也是水产品出口贸易的有效保证。此外, 在全国水产重点示范区内推行无公害水产品的同时, 有效结合开展HACCP、ISO14000 等国际质量管理与体系认证, 全面强化水产行业标准意识和质量安全意识,加强对整个水产品养殖加工全过程的质量监控。这是提高中国水产品质量, 促进中国水产品出口贸易进一步发展的最根本途径。
3.中国水产品从业人员知识文化水平较低
4.中国水产品出口的行业管理松散, 从业人员文化水平较低
由于中国从事水产品生产以分散式家庭经营为主, 对水产品出口的组织程度化较低, 出口行业的管理松散, 加之中国的水产养殖多以历史上沿袭的分散式家庭经营为主, 从业人员知识文化水平较低, 质量安全意识差。进而影响了中国整个水产品的出口业务。

实验水产品中孔雀石绿和结晶紫残留量的测定

实验十五、水产品中孔雀石绿和结晶紫残留量的测定标准依据：GB/T 19857—2005 水产品中孔雀石绿和结晶紫残留量的测定一、实验目的：学习水产品中孔雀石绿及其代谢物隐色孔雀石绿（Leucomalachite green）、结晶紫及其代谢物隐色结晶紫(Leucocrystal violet)残留量的高效液相色谱的测定方法。

二、实验原理：试样中的残留物用乙腈-乙酸盐缓冲混合液提取，乙腈再次提取后，液液分配到二氯甲烷层并浓缩，经酸性氧化铝柱净化后，高效液相色谱-PbO2柱后衍生测定，外标法定量。

三、实验试剂与仪器：（一）试剂(除另有规定外，试剂均为分析纯，水为重蒸馏水。

)乙腈：液相色谱纯。

二氯甲烷。

甲醇：液相色谱纯。

乙酸盐缓冲液：溶解4.95g 无水乙酸钠及0.95g对-甲苯磺酸于950mL水中,用冰乙酸调节溶液pH到4.5, 最后用水稀释到1L。

20%盐酸羟胺溶液。

1.0 mol/L对-甲苯磺酸：称取17.2g对-甲苯磺酸，并用水稀释至100mL 。

50 mmol/L乙酸铵缓冲溶液：称取3.85g无水乙酸铵溶解于1000mL水中，冰乙酸调pH到4.5。

二甘醇。

酸性氧化铝：80-120目。

二氧化铅。

硅藻土545：色谱层析级。

标准品：孔雀石绿（MG）、隐色孔雀石绿（LMG）、结晶紫（CV）、隐色结晶紫（LCV），纯度大于98%。

标准溶液：准确称取适量的孔雀石绿、隐色孔雀石绿、结晶紫、隐色结晶紫，用乙腈分别配制成100µg/mL的标准贮备液，再用乙腈稀释配制1µg/mL的标准溶液。

-18℃避光保存。

混合标准工作溶液：用乙腈稀释标准溶液（3.2.13），配制成每毫升含孔雀石绿、隐色孔雀石绿、结晶紫、隐色结晶紫均为20ng的混合标准溶液。

-18℃避光保存。

（二）仪器和设备1、高效液相色谱仪：配有紫外-可见光检测器。

2、匀浆机。

3、离心机：4 000 r/min。

4、固相萃取装置。

5、25% PbO2氧化柱：不锈钢预柱管(5cm(4mm i.d)，两端附2(m过滤板，抽真空下，填装含有25% PbO2的硅藻土，添加数滴甲醇压实，旋紧。

水产品中孔雀石绿与隐色孔雀石绿检测方法研究进展

反应生成ＤＡ加合物。Ａｂｒｌａ等。研究发现，Ｎｌｏａｌｉ。
ＬＭＧ在虹鳟体内的消除速率显著慢于ＭＧ。也有研
究报道：通过生物转化，ＭＧ还原成脂溶性的ＬＭＧ，并
在组织中蓄积
。近年来，ＭＧ及ＬＭＧ高毒、残高
２３：２— ７（）６６］
关键词：Ｌ孑雀石绿；隐色孔雀石绿；测方法；检高效液相色谱法；免疫学法；前处理
中图分类号：６２１０５．文献标志码：Ａ文章编号：０５—１３（０２００６０２９８３２１）３— ０２— ６
是液相色谱一串联质谱法和高效液相色谱法。众所周知，两种方法虽然可以精确定量，必需体积庞这但大而又昂贵的仪器设备，成本高、且周期长。因此，近
年来许多基于光谱学、免疫学等技术的新方法得到了
留和致癌、畸、致致突变等副作用逐渐暴露，类长期人食用有ＭＧ残留的水产品，易造成亚慢性或慢性中容毒。因而，０世纪９２０年代以来，多国家都将许
１样品前处理
样品采集和前处理是目前分析方法的瓶颈，往往是测定误差的主要来源。因此，品的前处理技术是样目前ＭＧ和ＬＭＧ分析研究的难点和热点之一Ｂ。一
孔雀石绿（ｌｈｅｇｅｎＭＧ，构式见图１Ｍａｃｉｒｅ，ａｔ结）

实验十五水产品中孔雀石绿和结晶紫残留量的测定

实验十五、水产品中孔雀石绿和结晶紫残留量的测定标准依据：GB/T19857—2005水产品中孔雀石绿和结晶紫残留量的测定一、实验目的：学习水产品中孔雀石绿及其代谢物隐色孔雀石绿（Leucomalachitegreen）、结晶紫及其代谢物隐色结晶紫(Leucocrystalviolet)残留量的高效液相色谱的测定方法。

三、实验试剂与仪器：（一）试剂(除另有规定外，试剂均为分析纯，水为重蒸馏水。

)乙腈：液相色谱纯。

二氯甲烷。

甲醇：液相色谱纯。

乙酸盐缓冲液：溶解4.95g无水乙酸钠及0.95g对-甲苯磺酸于950mL水中,用冰乙酸调节溶液pH到4.5,最后用水稀释到1L。

20%盐酸羟胺溶液。

1.0mol/L对-甲苯磺酸：称取17.2g对-甲苯磺酸，并用水稀释至100mL。

50mmol/L乙酸铵缓冲溶液：称取3.85g无水乙酸铵溶解于1000mL水中，冰乙酸调pH 到4.5。

二甘醇。

酸性氧化铝：80-120目。

二氧化铅。

硅藻土545：色谱层析级。

标准品：孔雀石绿（MG）、隐色孔雀石绿（LMG）、结晶紫（CV）、隐色结晶紫（LCV），纯度大于98%。

-18℃避光保存。

混合标准工作溶液：用乙腈稀释标准溶液（3.2.13），配制成每毫升含孔雀石绿、隐色孔雀石绿、结晶紫、隐色结晶紫均为20ng的混合标准溶液。

-18℃避光保存。

（二）仪器和设备1、高效液相色谱仪：配有紫外-可见光检测器。

2、匀浆机。

3、离心机：4000r/min。

4、固相萃取装置。

5、25%PbO2氧化柱：不锈钢预柱管(5cm⨯4mmi.d)，两端附2μm过滤板，抽真空下，填装含有25%PbO2的硅藻土，添加数滴甲醇压实，旋紧。

水产品中孔雀石绿测定方法的改进

１设备及材料１设备及材料．１Ｗａｒ６５型高效液相色谱（国Ｗａｅ公司，ｔｓ９ｅ２美ｔｓｒ
将水产品清水淋洗干净。鱼去鳞、沿背脊取肌肉
部分：虾去头、壳、肠腺，取肌肉部分；蟹、甲鱼等
配有２７４５型荧光检测器）Ｋ１；３５型冷冻离心机（德国
有较强的抗菌能力，曾在水产养殖中广泛用作驱虫剂、杀菌荆和防腐剂。孔雀石绿具有致癌性、致突变性和
致畸性，易在生物体内富集…。食用含有孔雀石绿的
水产品，会对人体健康产生危害，因此准确测定食品中的孔雀石绿具有重要意义。目前，国内检测部门通用的方法是Ｇ／０６．０６高效液相色谱荧光检测ＢＴ２３２０１器法Ｉ，但此方法存在回收率差异大，分层有时不明２Ｊ显，基线噪音不稳定等缺陷。本文根据实际检测工作，探讨并改进了提取、萃取和淋洗等影响检测的环节，
ｎｕｉｔ．ｍｐｏｅ￣ｏｓｖｌｐｄｗｈｃｏｌｆｉｎｌｄｃｅｓａｌｏｓａｄｐｒｆａｉｎＩｒｖｄｍｅｄｗａｅｅｏｅ，ｉｈｃｕｄｅｃｅｔｅｒａｅｅｂｅｉｅｎｉｅａｄｉｒｖｄｔｅｒｃｖｒｔｄｉｃｏｄｉｙｈｔｓｎｎｍｐｏｅｅｏｅｙｒｅｈａａｎ
ｐｅｉｉｎｒｃｓｏ．ＫｅｒｓＭａａｈｔｅｎａｕｔｒｄｃ；ｍｐｏｅｎｙｗｏｄ：ｌｃｅｇｅ；ｑａｃｐｏｕｔｉｒｖｍｅｔｉｒｉ

水产品质量安全现状

水产品质量安全现状王宇李成久杨健（辽宁省渔港与水产种苗中心，辽宁大连 116000）摘要：随着我国国民经济的不断发展，人们生活水平也逐渐提高。

在饮食方面，人们更加注重食品安全性与本身存在的营养价值，而水产品凭借自身营养价值及保健作用受到了越来越多人的喜欢，逐渐成为了人们补充营养和满足味蕾的重要来源。

但现在面临着大量的催生养殖技术的出现，对水产养殖品质量带来了一定的冲击。

国家对于食品安全极为重视，曾在“十三五”中特别强调食品安全问题，所以在这种大环境下，水产品想提升自身的安全性与产品质量，需采取相关手段，保证水产业的绿色高质发展。

关键词：水产品；安全现状；安全措施0 引言水产品与禽肉畜肉相比，其营养价值高，肉质细腻，味道鲜美，而且具备一定的保健作用，现在已成为家庭饭食的首选，所需供应量巨大，经过数据对比也可以看出，居民对于水产品的需求量呈上升趋势。

随着人们对水产品的需求增大，水产品的市场前景更为良好，也就有了一部分人为了追求眼前利益而在水产品中使用激素，抗生素等违规药物，影响水产品的质量安全，阻碍了水产业的进一步发展，甚至会影响到我国未来的经济发展状况，亟待改善。

1 我国水产品行业的质量与安全现状分析1.1 药物滥用由于人们对于水产品的需求量日益增大，发展前景良好，但是在养殖过程中存在一定问题，部分养殖户为了一己私利滥用药物，从而导致水产品药物残留严重，过多使用会影响到人们的身体健康情况，还有一部分养殖人员，由于没有经过系统的学习，对于产品的质量安全意识薄弱，且用药不标准，对水产品的质量安全产生重大影响。

1.2 相关水产品法律法规不够完善在水产品的运营管理中，对于水产品质量安全问题缺乏严谨的法律规范，导致执法者在执法过程中效率低下，一旦出现问题无法做出及时有效的应对及处罚，给一些黑心商家留有空隙，使水产安全问题得不到有效解决。

1.3 生活垃圾随着我国经济社会的不断发展，我国沿海地区水质污染程度不断加剧，存在着大量的生活垃圾，不经过处理直接进入海洋环境，不仅对海洋环境产生影响，而且还危害了人类健康，影响了海洋资源和海洋渔业资源的合理使用，使得海洋设施都遭到破坏，海水质量下降，据不完全统计在我国沿海大约有37个海域受到生活垃圾的影响，其中塑料垃圾最为严重，塑料垃圾难以降解，随着海水的流动而飘浮蔓延，导致在某一海域出现大面积聚集是，给海洋生物造成严重的危害。

孔雀石绿在不同品种鱼中残留量的研究与分析

１材料与方法
１．１样品来源２０１０年一２０１３年，辽宁省内主要检测地区包
０．０７１～Ｏ．１５０ｍｍ）均为分析纯；实验用水均符合
ＧＢ／Ｔ６６８２一级水的标准，所有试剂均购于国药集团化学试剂沈阳公司。１．３溶液配制
司；Ｔ１０型均浆机，德国ＩＫＡ；ＴＤＬ一４０Ｂ型低速
离心机，上海飞鸽；ＬＡＢ—ＤＮ『ＡＣＥＲ型旋涡混合
器，德国ＩＫＡ；Ｎ一１ＯＯＩＳ — ＷＤ型旋转蒸发仪，上
被作为消毒剂普遍用于水产养殖业［２］。我国农业
括沈阳、辽阳、铁岭、本溪、锦州、朝阳、营口、阜新
８个城市，包括鲫鱼、草鱼、鲤鱼、鲢鱼４个品种，累计检测样品数量７０７个。
标准贮备液（１００ｇ／ｍＬ）：准确称取孔雀石
绿标准品１０．００ｍｇ，用乙腈溶解于１００ｍＬ容量
《河北渔业））２０１４年第５期（总第２４５期）
ｏ检验与检测
ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００４ —６７５５．２０１４．０５．００９
孔雀石绿在不同品种鱼中残留量的研究与分析
渔药是指专门用于渔业方面为确保水生动、