新型增塑剂醇2-丙基-1-庚醇及其应用

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DPHA增塑剂的合成工艺研究

DPHA增塑剂的合成工艺研究

DPHA增塑剂的合成工艺研究龙清平;林跃华;郑晓娜【摘要】以己二酸和2-丙基庚醇为原料,以ACO5作催化剂合成增塑剂己二酸二(2-丙基庚)酯(DPHA),考察了酯化反应温度、抽出时间和温度等工艺条件对DPHA 产率的影响.结果表明,固体酸ACO5对酯化反应有催化作用,且其用量大于8001 mg/kg(0.16 g)时,190~210℃反应10 h停止反应,酸价为0.27 mg/g;产物在真空度0.06 MPa、210℃下抽醇10 min得到的产品的酯含量为99.02%,含水量为0.097%,此工艺条件下合成的己二酸二(2-丙基庚)酯各项理化指标均达到增塑剂国标GB/T 1665-2008要求.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2017(045)002【总页数】3页(P80-82)【关键词】己二酸;2-丙基庚醇;增塑剂;理化指标【作者】龙清平;林跃华;郑晓娜【作者单位】中山职业技术学院, 广东中山 528404;中山职业技术学院, 广东中山528404;中山联成化学工业有限公司, 广东中山 528403【正文语种】中文【中图分类】TB122增塑剂是食品包装材料中用量最大的一种塑料助剂,可改善塑料的加工性、可塑性和柔韧性。

目前广泛使用的邻苯二甲酸酯类增塑剂耐寒性差,与塑料分子间通过氢键或范德华力结合,在塑料制品的二次加工和使用过程中,增塑剂会发生不同程度的迁移、抽出和挥发,会导致塑料制品性能下降,污染制品表面及接触物,甚至危害人体健康[1-3]。

己二酸二(2-丙基庚)酯(DPHA)等新型增塑剂具有毒性小、挥发性低、与材料相容性好等特点[4-5],可以替代邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)等的邻苯二甲酸酯类增塑剂,可用作食品包装材料,具有广阔的市场前景。

在增塑剂的合成过程中常常需要使用催化剂,而非酸性催化剂的应用是增塑剂合成工艺一项重大进步[6-7]。

ACO5作为一种非酸性催化剂,具有副反应少、无腐蚀性、产品质量高、环境污染小等优点。

增塑剂邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯(DPHP)

增塑剂邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯(DPHP)
】 0 k 2 t
旧 内每 年 进 口上 百万 吨各 种 P C,V V P C产 量 及加
工量 的快 速增 长 ,刺 激 和拉 动 了 同内增 j 的 消 = f 1 j 费增 长 月前 同内 P C装 置建设 仍保持 较高 增长 V
预 计 未米随 着 2 P - H规模 化供应 的实现 , 及 以
国增 塑 剂 产 能 为 22 0k/, 量 为 13 0k . 费 0 t 产 a 0 t消 量 为 17 0 k。 估 计 2 1 0 t 0 0年 我 同 增 制 产 量 l4 0k , 费量 l80k 0 t消 0 t 近年米 我 同 P C产 能和产量 迅猛增 长 ,同时 V
及 耐迁 移性小 , 电气性 能优 良。目前 , P P已成 且 D H
DH P P生产 业 , 生产 能力合 计 6 t 。 0k/ a
目前 ,国 内从 事 D H P P合成 和 应川 研 究 的单
位 主要 是 中 国石油 吉林 石 化公 司 、 长春 工 、 大 学 、 I 中 国石 化北 京 化工 研 究 院等 .基 本处 于实 验 窒研
对其 在德 国 的增塑 剂醇 装 置实施 扩 能 .但 目前 尚 未见 到该项 目完成 的报 道 。赢 创艾 森诺 位 于德 国 鲁 尔化 学 工 业 区 的 6 t - H装 置 于 2 0 0 k a2 P / 0 9年
在我 国 , P P生产也 开始起 步 发展 2 1 D H 0 0年
2 P 为 主要原 料生 产的邻苯 类增 靼剂 , 一 H) 具有 毒性 小 、 发 性低 的特 点 , 以替代 D P 邻 苯 二 甲 酸 挥 可 O 、 二 丁酯 ( B 、 苯 二 甲 酸二 异 酯 ( I P) 邻 D P) 邻 DN 和 苯 二 甲酸苄 丁酯 ( B ) B P 等增 甥 剂 , 市场 潜力 极大 。 DH P P与 P C、 V 硝基 纤维 素 、 聚苯 乙烯 、 乙基纤 维 素 和丁腈 橡 胶 、 丁橡胶 等许 多 橡胶 相 容性 好 , 氯

利用MTO工艺副产的混合C4生产2-丙基庚醇

利用MTO工艺副产的混合C4生产2-丙基庚醇

最高) ,MT O工 艺 副 产 的混 合 C 4中正 丁烯 的含 量 满足 该工 艺技 术 的要 求 ,吨 2一 H 耗 混合 C P 4
约 0 9 5t . 7 。ຫໍສະໝຸດ 3 市 场分 析及预 测
D P( O 邻苯二 甲酸二辛酯) IP ( 、DD 邻苯二 甲酸 二 异癸 酯 ) 及 DN ( 苯 二 甲酸 二 异 壬 酯 )3 IP 邻 种 需求 量最 大 的通 用 型邻 苯二 甲酸 酯类 增 塑 剂 。 这 3种 增 塑 剂 分 别 存 在 以下 不 足 :D P是 应 用 O
第 5期 21 0 2年 9月
中 氮

No 5 .
M— ie to e o s F riie o r s S z d Nir g n u e tl rPr ge s z
S p. 2 2 e t 01
利 用 MT O工艺 副产 的混 合 C 4生产 2一丙 基庚 醇
涂 万辉 。李 杰

空 间 ,M O工 艺 的生 产 厂 家 更 倾 向 于将 副产 的 T 混合 c 4用 于生 产其 他 更具 高 附加 值 的有 机 化 工
原 料 。2一 基庚 醇 ( 丙 简称 2一P H) 是一 个 可 用
正 丁 烯 反 式 2一丁烯 顺 式 2一丁烯 1一丁烯
异 一丁 烯 正 丁 烷
组 分 所 占 比例
7 . 3 4 0
31 9 .O
大 ,对混 合 c 4综 合 利 用所 带 来 的 附加 价 值将 对
MT O工艺 厂 家 的 成 本 有 着 举 足 轻 重 的影 响。 当
前 来 源 于石 化 行 业 的 混 合 C 0 作 为 燃 料 使 49 %
用 ,产 生 的价值 相对 较低 。为 了挖掘 更高 的利 润

二丙基庚醇

二丙基庚醇

第三章 二 丙 基 庚 醇原料、技术综述
• 1.原料:二 丙 基 庚 醇采用混合丁烯为主要原料。
来源:炼厂或裂解的C 4馏分抽提出丁二烯并经过 MTBE装置用掉
异丁烯后的馏分,称为R-2或正丁烯馏分。
混合丁烯(R-2)的典型组成范围如下:
丁烯 -1
3 0 — 5 5%
反式丁烯- 2 3 0 — 4 5%
二丙基庚醇
邻苯二甲酸二辛酯 (DOP )增塑剂等因安全性问题正在 迅速退出工业发达国家的增塑剂市场 ,作为替代产品 ,以 2丙基庚醇 (2-PH)为主要原料的邻苯二甲酸二 (2-丙基庚 )
酯 (DPHP )已成为当今增塑剂生产的良好选择 。
二丙基庚醇
• 第一章 二丙基庚醇的开发背景 • 第二章 二丙基庚醇理化性质 • 第三章 二丙基庚醇原料、技术综述 • 第四章 二丙基庚醇的市场综述 • 第五章 二丙基庚醇的国内外生产情况 • 第六章 二丙基庚醇的技术专利
第二章 二 丙 基 庚 醇的理化性质
2-丙基庚醇的英文名称是 2-PropyI-lHeptanol,分子式为C10H22O,相对分子 质量为 l58.3,在常温下为无色透明液体, 密度为0.84g/cm,沸点为2l0℃,折光率 1.437l,能溶于一般有机溶刺, 不溶于水, 其化学性质与一般长碳链脂肪孵棚似。
项目 含量(总C10醇计)% ≥
水份 % ≤ 色度(铂.钴色标) ≤ 酸值(mgkoh/g) ≤ 沸程(10I 3kPa,96%)℃
指标 99.5 0.1 10 0.1 207-212
测试方法 气相色谱
ASTM D-1064 ASTM D-5386 ASTM D-1045
标准方法
表1 BASF公司二丙基庚醇质量标准

年产6万吨2丙基庚醇车间合成工段工艺初步设计毕业设计

年产6万吨2丙基庚醇车间合成工段工艺初步设计毕业设计

齐齐哈尔大学毕业设计(论文)题目年产6万吨2-丙基庚醇车间合成工段工艺初步设计学院化学与化学工程专业班级学生姓名指导教师成绩2013 年 6 月日摘要本课题是年产6万吨2-丙基庚醇车间合成工段工艺的初步设计。

第一论述了二丙基庚醇合成的意义与作用、国内外研究现状及进展前景,并简要介绍了二丙基庚醇的性质及合成方式,第二介绍了课题的设计背景、厂址选择和原料产品规格;通过国内外几种相关工艺的比较肯定本设计的工艺流程,对整个生产进程进行了物料衡算、热量衡算和Aspen plus模拟;对反映釜等主要设备进行了设备计算与选型,而且对车间设备进行了布置,对自动控制、安全和环境保护和公用工程进行了概述。

最后按照毕业设计的要求利用AutoCAD绘制戊醛缩合反映釜装配图和合成工段设备平立面布置图,手绘了带控制点的工艺流程图,而且完成了20 000字的毕业设计说明书。

关键词:初步设计;合成工段;2-丙基庚醇;衡算AbstractThe preliminary design of workshop of the synthesis section of 60,000 tons annual production capacity of 2-propyl heptanol was completed. Firstly, the significance, the function of 2-propyl heptanol, the development of research on 2-propyl heptanol was stated. The nature of 2-propyl heptanol and synthetic methods were described briefly. Secondly, the design background, plant location and materials and product specification were introduced; comparion of the productive processed in the domestic and aboard, the design process was determined. Meanwhile the material balance, heat balance, and the simulation of process by Aspen plus were finished. The reactor equipment and other major equipments were calculated and selected. And the layout of the equipment for the workshop, safety, environmental protection and public works were outlined. Thirdly, the equipments arrangement diagram of the workshop and the pentanal condensation reactor equipment were drawn with Auto CAD, the process flow diagram with control points was drawn by hand. Finally, the design instruction of 20 thousand words was finished.Key words:Preliminary design; Synthesis section; 2 - propyl heptanol; Balance calculation目录摘要 (I)Abstract (II)第一章总论 (1)概述 (1)项目建设意义 (1)国内外现状及进展前景 (1)设计依据 (3)厂址选择 (4)厂址肯定 (4)厂址优势分析 (4)设计规模与生产制度 (5)设计规模 (5)生产制度 (5)原料和产品规格 (6)经济核算 (6)第2章工艺设计和计算 (7)工艺线路的选择 (7)2-丙基庚醇工艺介绍 (7)2-丙基庚醇工艺的肯定 (8)工艺流程简述 (8)物料衡算 (9)反映器R101的物料衡算 (9)分离罐V103的物料衡算 (10)换热器E101的物料衡算 (11)精馏塔T101的物料衡算 (12)换热器E104的物料衡算 (12)反映器R102的物料衡算 (13)换热器E105的物料衡算 (14)闪蒸罐V105的物料衡算 (15)热量衡算 (16)反映器R101的热量衡算 (16)换热器E101的热量衡算 (17)T101冷凝器E102的热量衡算 (18)T101再沸器E103的热量衡算 (19)精馏塔T101的热量衡算 (21)换热器E104的热量衡算 (22)反映器R102的热量衡算 (24)换热器E105的热量衡算 (25)全流程模拟 (26)总工艺的模拟 (26)反映器R101的模拟 (27)精馏塔T101的模拟 (28)反映器R102的模拟 (28)第3章设备计算及选型 (30)关键设备R101计算及选型 (30)R101筒体直径和高度的计算 (30)筒体壁厚的计算 (30)夹套的计算 (31)水压实验及强度校核 (32)换热计算 (33)釜体法兰的选择 (33)搅拌器的选择 (33)搅拌传动装置和密封装置的选择 (34)容器支座的选择 (35)人孔、视镜、温度计和工艺接管的选择 (35)其他设备计算与选型 (36)反映器R102的计算 (36)精馏塔T101的计算 (37)换热器的计算与选型 (40)泵计算与选型 (43)储罐和回流罐的计算与选型 (44)紧缩机C101的计算与选型 (46)第4章设备一览表 (47)第5章车间布置 (49)反映器和塔的布置 (49)换热器的布置 (50)泵和紧缩机的布置 (50)罐的布置 (51)第6章自动控制 (52)2-丙基庚醇合成工段自动控制 (52)泵P101的控制 (52)塔顶冷凝器E102的控制 (52)反映器R101的控制 (53)精馏塔T101的控制 (53)第7章公用工程 (55)供水 (55)供热 (55)供电 (56)第8章安全环境保护 (57)结束语 (58)参考文献 (59)致谢 (61)第一章总论概述项目建设意义分子总碳数为4~13的脂肪族伯醇,其全世界近50%产量用于生产增塑剂,所以国内外俗称其为增塑剂醇[1]。

2-丙基庚醇 安全技术说明书

2-丙基庚醇 安全技术说明书

化学品安全技术说明书最初编制日期 17-2月-2023修订日期 修订日期 17-2月-2023修订编号 4第1部分:化学品及企业标识化学品标识产品名称 2-Propylheptanol中文产品名称2-丙基庚醇组分CAS 号2-丙基-1-庚醇, 2-Propylheptan-1-ol10042-59-8其他辨识方法安全技术说明书编号 P-0256 纯物质纯物质//混合物物质化学品的推荐用途和限制用途推荐用途 化学中间体。

配制品的配制混合] 和/或重新包装。

限制用途未标识。

供应商信息电子邮件地址 应急咨询电话中国(+)86 4001 2001 74 (contract no: 334101) 亚太地区第2部分: 危害识别GHS 危险性类别皮肤腐蚀/刺激类别2 严重眼损伤/眼刺激 类别2B 急性水生毒性 类别2 慢性水生毒性 类别3制造商Perstorp Oxo ABSE-444 84 Stenungsund SwedenTel. +46 303 728600 Fax. +46 303 728607 供应商柏斯托(上海)化工产品贸易有限公司 上海市淮海中路381号中环广场1501-17室 邮编: 200020电话:+86 21 6391 0531 紧急情况概述对皮肤有刺激性对眼睛有刺激性物理状态 物理状态 液体颜色 颜色 无色气味 气味 轻度标签元素符号/象形图信号词警告危险性说明H315 - 造成皮肤刺激H320 - 造成眼刺激H401 - 对水生生物有毒H412 - 对水生生物有害并具有长期持续影响危害防范措施 - 预防作业后彻底清洗脸部、手部和任何暴露的皮肤戴防护手套/戴防护眼罩/戴防护面具避免释放到环境中危害防范措施 - 反应皮肤如皮肤沾染:用大量水和肥皂清洗如发生皮肤刺激:求医/就诊脱掉受沾染的衣服,清洗后方可重新使用眼睛如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。

如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。

国外增塑剂行业最新发展动态

国外增塑剂行业最新发展动态

2 新增扩 能项 目
赢 创 工业 公 司 (v n k工 业 公 E oi
的 研 发 应 用 工 作 。 巴斯 夫 公 司 还 推 出 了 应 用 于 汽 车 线 缆 和 其 他 用 途 的 增 塑 剂 P lt o I -P, 该 产 品 也 aai l O n 列 入 实 验 室 议 事 日程 。 巴斯 夫 公 司
耐 析 出性 能 ,添 加 该 增 塑 剂 的 生 物 塑 料 制 品 与软 质 聚 氯 乙烯 塑料 的 柔 韧 性 相 当 ,用于 食 品包 装 安 全 可 靠 。聚 乳 酸 是 以植 物为 原 料 的可 降解 树 脂 ,在 聚 乳 酸 中 添加 l%的 己二 酸 酯 类 增 塑 5 剂 后 ,可 制 成 透 明的 与 聚 氯 乙 烯 柔 韧 性 相 媲 美 的薄 膜 。另 外 ,该 增 塑 剂 耐 水 解 ,可 用 于 胶 黏 剂 和 涂层 材料 ,同 时又 可 作 为挤 压 成 型 改性 剂 使 用 。业 内人 士 认 为 ,该 增 塑 剂 安 全 适 用 ,应
甲 酸 酯 增 塑 剂 。 依 士 曼 化 学 公 司 于
21 0 0年 l 1月 3 日宣 布 , 已 完 成 其 0 在 爱 沙 尼 亚 Ko ta av h l-Jr e的 B n e- z f x 品牌 苯 甲酸 酯 oe l ( 息香 酸酯) 安
二 甲酸 酯 型 增 塑 剂 He a l Dic x mol n h
以 应用 于 聚合 物 配 方 中 。这 类 增 塑 剂
防 水 卷 材 、 人 造 革 、 儿 童 玩 具 、 饮
料 软 管 、乳 制 品机 械 及 瓶 盖 垫 片 、 耐 高 温 线 材 包 复 层 、 耐 油 软 管 、 室 内 高 级 装 饰 品 等 各 种 制 品 。 特 别 当 P VC 需 保 持 特 有 的 化 学 性 能 和 在 油 、

增塑剂

增塑剂

增塑剂是塑料加工用助剂中产能和消费量最大的品种,其产量约占塑料助剂的60%,主要用于软质聚氯乙烯制品,消耗量约占其总量的85%,还用于聚乙酸乙烯酯等乙烯基树脂、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇、纤维素及其衍生物、聚酰胺等。

增塑剂按化学结构可分为:邻苯二甲酸酯类、间苯二甲酸酯类、对苯二甲酸酯类、己二酸酯类、癸二酸酯类、磷酸酯类、硬脂酸酯类、月桂酸酯类、柠檬酸酯类、油酸酯类、偏苯三酸酯类、环氧类衍生物、磺酸类衍生物、马来酸酯类、富马酸酯类、衣康酸酯类、多元醇衍生物、含氯增塑剂、聚合型增塑剂等。

1生产与市场现状1.1生产现状增塑剂是目前塑料橡胶用量最大的助剂品种,以邻苯二甲酸酯类增塑剂的生产与消费量最大,增塑剂约85%消费量用于PVC树脂,另外适用于纤维素树脂、不饱和聚酯、环氧树脂、醋酸乙烯树脂和某些合成橡胶制品中。

增塑剂的种类繁多,目前商品化的有500多种,其中以邻苯二甲酸酯类增塑剂的生产和消费量最大(尤其是邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)),为69%,以下是脂肪族类占8%、环氧类占7%、对苯二甲酸酯类占4%,其他占2%。

预计未来几年我国对增塑剂的总需求量将以年均2.5%的速率增长,2009年达到610万吨。

目前我国增塑剂市场消费结构如表1所示。

近年来我国PVC产能和产量迅猛增长。

PVC产量及加工量的快速增长,刺激和拉动了国内增塑剂的消费增长,目前国内PVC装置建设仍保持较高速度增长,但是总体上看国内PVC产量增长速度将在2008年达到顶峰,2008年之后国内PVC产量及加工量增长速度将开始放缓,预计2010年后增长速度放缓会更为明显,因此增塑剂的需求量增长也将随之放缓。

在RoHS、WEEE双指令的影响下,增塑剂工业的产品结构已开始发生变化,环保型增塑剂环氧大豆油的产量已由2003年的4万吨提高到2007年的24万吨/年,DINP由5万吨提高到14万吨/年,柠檬酸酯类和偏苯三酯类的产量也有大幅度提高。

二丙基庚醇

二丙基庚醇
二丙基庚醇
邻苯二甲酸二辛酯 (DOP )增塑剂等因安全性问题正在 迅速退出工业发达国家的增塑剂市场 ,作为替代产品 ,以 2丙基庚醇 (2-PH)为主要原料的邻苯二甲酸二 (2-丙基庚 )
酯 (DPHP )已成为当今增塑剂生产的良好选择 。
二丙基庚醇
• 第一章 二丙基庚醇的开发背景 • 第二章 二丙基庚醇理化性质 • 第三章 二丙基庚醇原料、技术综述 • 第四章 二丙基庚醇的市场综述 • 第五章 二丙基庚醇的国内外生产情况 • 第六章 二丙基庚醇的技术专利
顺式丁烯- 2 3 0 — 45%
丁烷
<3 0%
异 丁烯
<1%
• 2.技术综述:二 丙基庚醇工业流程,采用低碳烯烃经低压羰基合成,
得到相应的低碳醛,经醇醛缩合,得到高碳醛,再经加氢和精馏,得 到产品醇。二 丙 基 庚 醇的生产工艺流程如图 1 所示:
乙烯工程裂解炉 C 4馏分
石脑油
丁二烯抽提或加氢
项目 含量(总C10醇计)% ≥
水份 % ≤ 色度(铂.钴色标) ≤ 酸值(mgkoh/g) ≤ 沸程(10I 3kPa,96%)℃
指标 99.5 0.1 10 0.1 207-212
测试方法 气相色谱
ASTM D-1064 ASTM D-5386 ASTM D-1045
标准方法
表1 BASF公司二丙基庚醇质量标准
另据普立万公司分析,2009年全球增塑剂市场价值 116 亿美元, 所有生产量的 90%应用于 PVC 工业。
巴斯夫公司预计 ,亚太地区到 2015 年对增塑剂的需求年增长将 为 4%~5%。
据 统 计 2009 年 世 界 增 塑 剂 产 能 约 910 万 吨/年 ,产量约 710 万吨 ,其中邻苯二甲酸酯类增塑剂约占总产量的 88%。近年 , 提高产品的安全性和专用性已成为国际增塑剂领域的研发重点 ,占主 导地位的邻苯二甲酸二辛酯 ,DOP 增塑剂将逐步退出历史舞台。此 外 ,在电气绝缘 、食品包装 、医药卫生等领域专用的无毒绿色增塑 剂以及高性能 、耐油 、耐抽提和耐迁移等的新型增塑剂不断被开发 、 生产和应用 ,环保型增塑剂备受青睐。

2-丙基庚醇化学品安全技术说明书

2-丙基庚醇化学品安全技术说明书
·
接第4页)
10 稳定性和反应性
· · · · · ·
反应活性 该产品无具体的测试数据。如需了解更多信息,请参见本章随后小节。 稳定性 该产品在通常状态下是稳定的。 危险反应的可能性 在正常使用条件下无已知的危险反应。 应避免的条件 无相关详细资料。 不相容的物质: 强氧化剂。 危险的分解产品: 未 知 有 危 险 的 分 解 产 物.
续第2页)
RC
38.0.4
化学品安全技术说明书
根 据 GB/T 16483-2008
版本 1
页 2/7 在 2015.03.04 审 核
(
2015.03.04
产品名称: 2-Propylheptanol
如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐型眼镜并可方便地取出,取出隐型眼镜。 继续冲洗。 P332+P313 如发生皮肤刺激:求医/就诊。 P337+P313 如仍觉眼刺激:求医/就诊。 P302+P352 如皮肤沾染:用肥皂和水充分清洗 · 危 险 性 描 述: 眼睛接触:会严重刺激眼睛。 对皮肤有刺激 · 其他危险 · PBT(残留性、生物浓缩性、毒性物质) 及 vPvB(高残留性、高生物浓缩性物质)评价结果 · PBT(残留性、生物浓缩性、毒性物质) 无. · vPvB(高残留性、高生物浓缩性物质): 无.
·பைடு நூலகம்·
(
5 消防措施
3 )
RC
38.0.4
化学品安全技术说明书
根 据 GB/T 16483-2008
版本 1
页 3/7 在 2015.03.04 审 核
(
2015.03.04
产品名称: 2-Propylheptanol
·
额外的资料: 用喷水冷却方式保护存在危险的储存容器。 个 别 收 集 受 到 污 染 的 救 火 用 水. 切 勿 让 其 流 入 污 水 系 统.

浅析2—丙基庚醇的合成技术与市场前景

浅析2—丙基庚醇的合成技术与市场前景

浅析2—丙基庚醇的合成技术与市场前景本文首先对2-丙基庚醇类增塑剂产品进行简单介绍,重点解析了2-丙基庚醇的羰基化合成技术,从机理上解释了催化剂对反应活性和选择性的影响,在此基础上归纳总结了下游产品邻苯二甲酸(2-丙基庚基)酯在国内外的市场现状,并对产品在行业内的发展进行了展望,希望通过本文的研究能够更加全面的了解生产技术及应用前景,为今后产品的发展提供参考。

标签:2-丙基庚醇;氢甲酰化;催化剂;市场1 引言增塑剂是一种低分子化合物或聚合物,通常为高沸点的难挥发性物质,被广泛应用于聚氯乙烯等塑料的加工生产中,可以使被加工塑料的柔韧性、可塑性增强,改善加工时的流动性,使之容易加工。

全球每年生产增塑剂700多万吨,市场规模在100亿美元以上。

增塑剂醇是生产增塑剂消耗量最大的一类原料,而2-丙基庚醇(又称2-PH)是一种新型增塑剂醇,其与苯酐酯化生成的邻苯二甲酸(2-丙基庚基)酯(简称DPHP)是生产邻苯二甲酸酯增塑剂的主要原料。

与传统的邻苯二甲酸二辛酯(简称DOP)相比,使用DPHP增塑剂的聚氯乙烯制品具有更好的绝缘性、耐候性。

此外,由于DOP类产品存在潜在致癌风险,其应用领域已受到较大限制,德国、瑞士等过已禁止使用DOP,而日本则仅限其用于工业塑料制品。

作为替代产品,以2-丙基庚醇为原料的DPHP已成为当今增塑剂生产的良好选择。

2 2-丙基庚醇的羰基化合成技术工业制备2-丙基庚醇时通常通过不饱和丁烯的羰基化反应得到戊醛\醇,再经过羟醛缩合最终制成2-丙基庚醇(见图1)。

羰基化过程又称为氢甲酰化(Hydroformylation)反应,是指不饱和烯烃与合成气(氢气和一氧化碳)在过渡金属配合物的催化作用下生成醛的反应,是2-丙基庚醇合成中的关键步骤。

该反应在1938年被德国科学家Otto Roelen发现,由于有机醛中的羰基官能团可以转化为醇、酸、氨等化合物,可以作为化工、制药等行业的重要原料,因此氢甲酰化反应在工业生产中被认为是最经济的生产方法,得到了高速发展。

2-PH

2-PH

2-丙基庚醇生产技术1. 2-丙基庚醇用途及市场邻苯二甲酸二辛酯(DOP)增塑剂等因安全性问题正在迅速退出工业发达国家的增塑剂市场,作为替代产品,以2-丙基庚醇(2-PH)为主要原料的邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯(DPHP)已成为当今增塑剂生产的良好选择。

2-PH是制取PVC增塑剂使用的重要原材料。

将2-PH添加到PVC中,可使PVC从一种脆性塑料成为柔性塑料。

使用2-PH增塑过的PVC,可用于制造缆线隔热、防水编织物、板材涂层、薄膜和汽车部件。

由2-丙基庚醇生产的DPHP邻苯二甲酸二(2-丙基庚)醇增塑剂有良好的增塑性能,使之成为在以下应用领域传统增塑剂的更廉价替代品。

中国对传统增塑剂DOP (邻苯二甲酸二辛酯)的需求达到200万吨/年, 并以每年约5%的速度在增长,则相应的辛醇年消费量约为130万吨/年。

对DINP (邻苯二甲酸二异壬酯)的年消费量约为12.5万吨/年,主要是受到其相对较高的价格和有限的市场供应(包括进口)的制约。

DIDP(邻苯二甲酸二异癸酯)的消费比DINP更低,部分原因是与DOP相比,其市场价格更高。

在中国电线电缆塑料将可望成为由2-PH生产的DPHP的主要应用领域。

截至2010年11月,德国巴斯夫公司在欧洲每年生产13万吨2-丙基庚醇,赢创工业公司产能为6万吨/年。

美国每年生产16万吨,扬巴公司于2012年建成8万吨/年产能。

据分析,世界对增塑PVC的需求约为1250万吨/年,年增长率为4%,对增塑剂需求最大的来自亚洲和欧洲地区,这是由于PVC具有多用途和低成本的特征。

据分析,世界对PVC的未来年增长率为3%~4%。

由于对被增塑的PVC的使用存在着技术与环境需求的改变,为此基于C9或C10醇类的高分子量增塑剂需求日益增多,如拥有10个碳原子的2-PH制成的增塑剂尤为被推荐使用。

这类增塑剂有高度通用性,并有好的低温性能,低挥发性和低的黏度,高分子量增塑剂也经欧盟试验认为对人体无危险性。

混合C4生产2—丙基庚醇工艺及难点研究

混合C4生产2—丙基庚醇工艺及难点研究

混合C4生产2—丙基庚醇工艺及难点研究作者:马智超来源:《中国化工贸易·上旬刊》2016年第12期摘要:简要介绍了2-丙基庚醇(2-PH)生产技术及生产工艺,针对高负荷下生产2-PH的难点进行了分析,并提出了解决方案关键词:2-PH;羰基反应;混合C4石化行业中的混合C4主要来源于炼油厂催化裂化装置生产的原料液化石油气,经过气体分离装置分离后得到。

但近年来随着甲醇制烯烃工艺的迅速发展,混合C4又多了一个新的来源。

利用MTO工艺副产的混合C4具有正丁烯、顺、反丁烯组份高达80%左右,该特点表明煤基碳四是生产2-PH产品的优质原料。

采用Dow/Davy低压羰基技术利用MTBE装置生产后的副产物,除去了异丁烯和丁烯-1的混合碳四作为原料来生产2-丙基庚醇,这使得甲醇制烯烃工艺副产物混合碳四得到最大限度的应用,生产出了高附加值的有机化工原料2-丙基庚醇。

但近年来随着市场对于2-丙基庚醇这种新型环保增塑剂的需求日益增加,高负荷下混合C4生产2-丙基庚的难点也逐渐显现,如何更好的控制羰基反应状态稳定尤为重要。

1 混合C4合成2-丙基庚醇工艺技术1.1 羰基合成反应系统2-丙基庚醇的生产工艺流程采用低碳烯烃经低压羰基合成得到相应的低碳醛—正戊醛,经醇醛缩合反应得到高碳醛—2-甲基-3-丁基丙烯醛(PBA),再经过加氢和精馏得到产品2-丙基庚醇。

MTBE 装置1-丁烯精馏塔塔底的混合C4(主要成分是2-丁烯)进入低压羟基合成工艺,进行羰基反应。

进入2-PH 装置混合C4原料组成:异丁烯0.2%max;1-丁烯2.4%;2-丁烯(顺)39.8%;2-丁烯(反)50.7%;正丁烷7%。

混合C4经过精制后,进入压力分别是1.3、1.2、1.1Mpa的三个串联的反应器,在68℃~71℃下发生异构反应,2-丁烯生成1-丁烯并和原有的1-丁烯一起发生醛化反应生成正戊醛。

羰基反应的催化剂是铑金属化合物和配价体Normax形成一种络合物。

煤基混合碳四制2-丙基-1-庚醇羰基反应优化调整

煤基混合碳四制2-丙基-1-庚醇羰基反应优化调整

·116·1 背景介绍羰基合成反应是增塑剂醇规模最大和最主要的生产方法,所用原料和催化剂体系决定着醇及相应增塑剂品种的性能和经济性。

关于2-丙基-庚醇的合成可追溯到20世纪50年代Ch.Weizmann 和E.F.Partt 的实验室工作,他们在研究改良的Gnerbet 反应时用两分子正戊醇在Na 的作用下首次合成初2-丙基-庚醇。

这种方法是在丙烯羰基合成制辛醇的相似工艺之后由Eastman 公司于20世纪50年代中期首先提出的。

该公司同时提出了由2-丙基-庚醇制备4-二棕榈酰脯氨酸的方法并取得了专利权。

在之后的很长一段时间内,2-丙基-庚醇和4-二棕榈酰脯氨酸并没有真正投入工业化生产,增塑剂及相应醇长期被邻苯二甲酸二辛酯和2-乙基己醇所垄断。

直到90年代,伴随着增塑剂醇向更高碳数发展的潮流,2-丙基-庚醇和4-二棕榈酰脯氨酸被重新提起,并发展出煤基混合碳四制2-丙基-1-庚醇工艺路线。

2-丙基-庚醇的生产工艺流程与2-乙基-1-己醇相同,都采用低碳烯烃低压羰基合成工艺,得到相应的低碳醛;经醇醛缩合得到高碳醛;再经加氢和精馏,得到产品醇。

2 技术选择1)关键技术:采用了铑苯基磷系列催化剂。

采用采用该催化剂可使正异构体比例达30:1,这一转化率可提高丁烯利用率和降低装置生产成本。

2)可变选择性技术:新的可变选择性技术可实现在单一低压羰基反应过程中无需停工而改变催化剂体系,就可使异构化选择性变化在2:1~30:13)2-丙基-1-庚醇:新的业已获成功开发的商业化技术采用了铑苯基磷系列催化剂来生产2-丙基-1-庚醇,它可用混合丁烯物料来制取。

这一创新技术可以有更大的原料灵活性、较高的转化效率和较高的处理能力。

3 工艺原理3.1 原理2-丙基-1-庚醇生产工艺是以煤基混合碳四(主要组分为1-丁烯、2-丁烯)、合成气(CO、H 2)为原料,在铑苯基磷催化剂作用下进行低压羰基合成反应生成混合戊醛(正戊醛、2-甲基丁醛、3-甲基丁醛),分离出的混合戊醛在氢氧化钠的催化作用下缩合脱水生成不饱和C10醛,不饱和C10醛加氢生产出粗2-丙基-1-庚醇,最后经过精馏得到2-丙基-1-庚醇产品。

【doc】1-庚醇及其应用

【doc】1-庚醇及其应用

1-庚醇及其应用新型增塑剂醇2.丙基.1.庚醇及其应用胡世昌(金陵石化有限责任公司研究院,南京210046)在增塑剂的工业生产中,邻苯二甲酸酯类是目前使用最广泛的主增塑剂.邻苯二甲酸酯增塑剂的主要原料为邻苯二甲酸酉千和C~C.,饱和脂肪醇,CC.,饱和脂肪醇主要用于增塑剂生产,因此,也称之为增塑剂醇.2.丙基.1-庚醇是国外80年代开发的一种新型增塑剂醇,属异构癸醇中的一种.它的英文名称为2-propyl-1-heptanol,美国化学文摘(CA)的登录号为10042.59-8.1开发背景众所周知,邻苯二甲酸二辛酯(DOP)是一种综合性能优良的通用增塑剂,它具有增塑性能好,价格相对低廉的优点.但由于用DOP增塑的PVC制品其致雾性,高温性能,耐油,耐水性能较差,因此,越来越不适应汽车,电缆,新型防水建材工业及其它要求耐油,耐水,低挥发性等特殊要求的应用领域,而对具有较高分子量的增塑剂醇的需求日益增长.与DOP相比,采用异壬醇生产的邻苯二甲酸二异壬酯(DINP),异癸醇生产的邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)及用偏苯三酸酉f生产的偏苯三酸三辛酯(TOTM)等能较好地满足上述要求,但其价格比DOP 贵.因此,采用廉价原料,开发生产具有较高分子量的增塑剂醇,应用该醇生产相应的邻苯二甲酸酯,满足上述工业要求是增塑剂开发的方向,2.丙基-1-庚醇就是适应此方向36开发的一种新型增塑剂醇.2生产工艺2.丙基.1.庚醇的生产工艺流程与2一乙基.1.己醇基本雷同,都采用低碳烯烃经低压羰基合成,得到相应的低碳醛,经醇醛缩合,得到高碳醛,再经加氢和精馏,得到产品醇.不同之处在于原料,催化系统及一些辅助工艺上的差异.2.丙基.1.庚醇采用廉价的混合丁烯为原料,而2.乙基.1.己醇采用纯丙烯(纯度为99%)为原料,价格相对较贵.2.丙基.1.庚醇的生产工艺流程如图1所不.乙烯工程裂解炉}._一石脑油IC.馏分主丁二烯抽提或)Ju氢卜_—一丁二烯—--.---?—-?-—--—-----?-------------?-----__J l抽余液l(R.1) ...............l........一MTBE工艺—+MTBEl抽余液2(R.2):土LPOXO羰基合成合成气l混合c,醛土..醇醛混合l—..-.-..----------—---------?--—?—--_J l混合c醛...............I........一JJu氢l--------------------?—-——--------?--------__JI粗醇.............】I.........一精馏l2一丙基.I.庚醇图I2一丙基.I.庚醇的生产一I二艺流程石脑油经乙烯工程裂解工艺,得到混合裂解气,经分馏,得到C馏分.C馏分经丁~一烯抽提_L艺,抽出丁二烯作为产品外销,得到抽余液l(Raffinate—l,简称R—1),亦呵不经丁二烯抽提,直接进行选择性』jU氢,得到R.1.R.1经MTBE工艺,其中的异丁烯与甲醇反应,得到甲基叔丁基醚(MTBE)用作汽油添JJu剂,未反应部分称作抽余液2(Ramnate.2,简称R.2).R.2含l-丁烯,顺2T烯,反2.丁烯,正丁烷及少量的异丁烯.R.2利用LPoxo羰基合成工艺,进行氢甲酰化反应.据日本MitsubishiKaseiCorp.发表的有关专利报道,采用Rh/PPh,催化体系,在lO0℃下与合成气(H/C0)反应2h,得到以正戊醛为主的混合戊醛.在氢氧化钠水溶液的存在下,混合戊醛,95℃下,进行醇醛缩合反应lh,得到混合癸醇.在镍催化剂存在下,混合癸醛,在l2OoC』JIJ氯3h,得到粗醇,再经精镭i,得到2.丙基.I.庚醇为主的混合癸醇,中2.f可基.I_庚醇占82%~98.5%,4.甲基一2一丙基.1.己醇占1.5%~l7%,其它为少量的5.甲基.2.丙己醇和2.异丙基庚醇.3生产经济评估l997年CHEMSYSTEMS有关报告报道了采用UCC/KPTMKIV芝生产2.丙基.1一庚醇的成本分析(见表1),沟便于比较,表l同时列出了采用UCC/RPTMKIV工艺生产2.乙基.1.己醇和采用经典钴法生产异癸醇的成本.表l2.丙基.1.庚醇,2.乙基.1.己醇,异癸醇的生产成本注:按I美元=83元汁37从表l可看出,2.丙基.1.庚醇由于原料来源于廉价的R.2,每吨产品原料成本比采用丙烯为原料的2.乙基.1.己醇低93美元,总生产成本低l12美元/t,折合人民币930元//l.与异癸醇相比,2.丙基.1.庚醇生产装置投资和原料成本低于异癸醇,总生产成本比异癸醇低l2l美元/t,相当于人民币l004元/t.因此,开发生产2.丙基.1.庚醇其经济效益明好,具有市场竞争能力.据报道,日本三菱化学公司建成一套年产3Okt2.丙基.1.庚醇的生产装置.4应用4.1主要用途2.丙基.1.庚醇的主要用于生产增塑剂,它与苯酉十,偏苯三酸酉十,己二酸等二元或多元羧酸,羧酸酐反应,合成各种酯类增塑剂,其中以苯菖f反应合成的邻苯二甲酸二(2.丙基庚)酯(以下简称DPHP)为主,与DOP相比,用DPHP增塑的PVC制品具有更好的耐热性,低挥发性,耐油,耐水性和不粘性.此外,2.丙基.1.庚醇可与环氧乙烷等反应,进行烷氧基化合成表面活性剂,作为合成洗涤剂组分.2.丙基.1.庚醇的丙烯酸酯聚合物用作钢铁的粘结剂.,4.2应用示例1)以0.2:l比例混合的异壬醇.2一丙基一1一庚醇混合醇与苯醉反应得到的酷类增塑剂,其增塑的PVC具有的性能如表2所示,表2同时列出了在相同条件下用DOP 增塑的PVC性能.表2PVC性能表2数据表明,用DPHP增塑的PVC其挥发性远低于增塑的PVC,其它性能相当.2)含有2.丙基.1.庚醇(98_3%),4.甲基.2.丙基己醇(1.6%)和2.甲基.2.乙基庚醇(0.o02%)的混合醇l63与62苯硭}f在钛酸四异丙酯催化剂存在下,在220℃酯化,得到l74.7kg邻苯二甲酸酯混合物. PVClo0份,邻苯二甲酸酯50份,三盐基硫酸铅(3PbO?PbSO?HO)4份和硬脂酸铅1份的混合物l75℃下捏和,预热到185℃,并在l50kg/cm下压制3min,得到厚ll11m的试".该试片在70℃油中浸泡384h,重量变化为.0.1%,在lo0℃水中浸泡48h,重量变化为.0.1%,测试结果表明,该邻苯二甲酸酯增塑的PVC具有良好的耐热, 耐油和耐水性.5我国开发的2.丙基.1.庚醇的前景众所周知,工业c烃类最主要的来源为:(1)炼厂催化裂化装置生产的C烃;(2)乙烯工程石脑油裂解产生的C烃.7O年代以来,我国的石油炼制和石油化工工业得到迅速发展,l995年,我国催化裂化装置年产副产物C烃2400kt,其中正丁烯888kt,乙烯工程副产物C烃960kt,其中正丁烯376kt.但我国C烃化工利刖率很低,炼油厂C|烃中仅少量异丁烯用于生产甲基叔丁基醚,烷基酚等,而乙烯工程的C4烃经丁烯抽提后,剩余的抽余液(即R.1&gt;基本L尚未被化工生产利用,大部分C4烃类作为燃料利用.因此,我国大量尚未开发利用的正丁烯为2.丙基.1.庚醇的生产提供丰富价廉的原料.目前,高碳增塑剂醇的主要品种有异壬醇,异癸醇,异十三醇,直链8l0醇,准直链6l1醇等,由其合成的酯类增塑剂与DOP 相比,具有低挥发性,耐油,耐水抽出性等优点,因此,在美国,西欧,日本等发达国家和地区,高碳增塑剂醇得到广泛应用,其需求不断增长.表3列出了异壬醇,异癸醇和异十三醇在这些国家和地区的消费情况. 表3增塑剂醇的消费kt我国异壬醇,异癸醇,异十三醇和准直链c~c醇的生产几乎是空白,塑料加工工业急需的c.以上高碳异构醇酯及其原料醇一直依赖进口,I998年,我国进口D1NP和DIDP总计l0kt左右,价格偏高.由于我国增塑剂工业长期缺乏价格适中的优质功能性增塑剂,制约了我国塑料JJu工业的发展和质量的提高.因此,适时地开发价廉质优的2.丙基.1.庚醇及其相应的酯类增塑剂,以满足市场的需求是很有意义的.但同时也要指出,2.丙基.1.庚醇从80年代开始由日本三菱化学公司和美国联合碳化物公司分别开发,但目前生产规模和消费都不人,尚在开发推广之中,日本三菱化学公司的2.附基.I. 庚醇生产装置的生产能力为30kV a.巴斯夫公司计划投资6000万美元进行一系列生产装置建设以扩大北美增塑剂业务,包括在美国的得克萨斯州Pasadena新建一套邻苯二甲酸酯生产厂,新厂将町以向北美市场供应巴斯夫的新型增塑剂邻苯二甲酸二丙基庚酯(DPHP).巴斯夫还将对Pas. adena的现有l2.5万吨/年2.乙基己醇(2. EH)生产装置改造成l2万吨/年的2.丙基庚醇(2.PH)生产装置,为新建DPHP提供原料.巴斯夫公司得克萨斯州Freeport的2.乙基己醇(2.EH)生产能力已通过扩能增JJWN I2万Ⅱ屯/年,可以部分弥补Pasadena产能改造.此次投资还可以使巴斯夫公司实现由乙烯原料生产直链邻苯二甲酸酯路线向丁烯原料路线制2.丙基庚醇(2.PH)转换,因为丁烯原料可由c4抽余液获得,较乙烯和丙烯原料路线生产增塑剂更经济.据巴斯夫北美石化业务副总裁A.CenanOzmeral介绍, 2.丙基庚醇(2.PH)原料生产的新型邻苯二甲酸二丙基庚酯(DPHP)增塑剂与传统直链增塑剂性能完全相同,特别是外用性能更优异,如屋顶材料.巴斯夫已在欧洲生产2一PH)和DPHP,Pasadena新建DPHP厂投产前将从欧洲进口部分2.PH试生产DPHP.国际2.PH和DPHP发展动态应引起国内石化和增塑剂行业充分重视,加大研发力度,尽快工业化.39。

2-PH装置加氢单元废液回收工艺研究

2-PH装置加氢单元废液回收工艺研究

格产品。同时,基于 AspenPlus软件进行了模拟分析,并完成投资费用估算及初步经济性测算,为国内 2PH装
置同类型废液处理提供参考。
关键词 2PH; 废液; 减压精馏; 模拟分析
中图分类号:TQ42699 文献标识码:A
DOI:10.3969/j.issn.1007-6247.2024.01.001
塔,考虑到操作温度的限制,两塔皆为减压精馏 体见图 2、3。
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图 2 2PH装置加氢精制单元废液提纯回用工艺流程 (方案一)

CHEMICALENGINEERING DESIGN
化工设计 2024,34(1)
表 4 产品经济效益
项目
名称
年处理量
单价
或产量(t) (元)
年总收入 (万元)
重质废液
9000
2000
1800
原料
产品 加工费用
利润①
轻质废液 氢气
2PH产品 重质物 轻质物
7000 120 8800 2300 4800
2024,34(1)
吴 桐等 2PH装置加氢单元废液回收工艺研究

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2024年2-丙基庚醇市场发展现状

2024年2-丙基庚醇市场发展现状

2024年2-丙基庚醇市场发展现状1. 引言2-丙基庚醇(2-propyl heptanol)是一种广泛应用于工业和消费品领域的有机化合物。

它是一种无色液体,具有较低的挥发性和温和的香味。

在本文中,我们将探讨2-丙基庚醇的市场发展现状。

2. 市场需求2-丙基庚醇作为一种重要的化工原料,在多个领域具有广泛应用。

其中最主要的需求来自以下几个方面:2.1 工业应用2-丙基庚醇在涂料、油墨和润滑剂等工业应用中扮演着重要角色。

它的化学性质使其在这些领域具有出色的表现,稳定性和黏度控制等特性使其成为理想的添加剂。

2.2 个人护理品个人护理品行业对2-丙基庚醇的需求也在不断增加。

其在香水、香皂和化妆品中的使用,赋予产品独特的气味和质感。

2.3 清洁剂2-丙基庚醇在清洁剂市场中也有一定的需求。

其溶解性和挥发性质使其成为有效的清洁剂成分,广泛应用于家庭清洁和商业清洁产品中。

3.1 区域市场分析2-丙基庚醇的市场存在一定的地区差异。

目前,亚太地区是全球2-丙基庚醇市场的主要消费地区,其迅速发展的经济和快速增长的工业产能需求促使了对2-丙基庚醇的需求增加。

欧美市场也对2-丙基庚醇的需求持续增长,但增速相对较慢。

3.2 供需情况当前,全球2-丙基庚醇市场呈现供需紧张的情况。

随着需求的增加,供应能力出现短缺,导致产品价格上涨。

同时,行业内竞争也日益激烈,市场上出现了一些质量参差不齐的产品。

4. 市场趋势4.1 环保意识提升随着环保意识的提高,2-丙基庚醇市场对绿色和环保产品的需求也在加大。

供应商需要加强研发和生产技术,以生产更环保和可持续发展的产品。

4.2 技术创新驱动市场技术创新在2-丙基庚醇市场的发展中起着关键作用。

新技术的引入可以提高产品的质量和效能,增强市场竞争力。

预计未来几年,2-丙基庚醇市场将继续保持稳定增长。

不断增长的工业产能需求、个人护理品行业的发展以及绿色环保产品的需求增加都将推动市场的发展。

总之,2-丙基庚醇市场发展前景广阔,供需紧张和环保需求的提升为市场创造了机遇和挑战。

二丙基庚醇的市场_原料和技术综述

二丙基庚醇的市场_原料和技术综述
四 种 不 同 的 情 况 用 于 考 虑 在 相 同 能 力 2.2 亿 磅/年(10 万吨/年)和美国墨西哥湾 1992 年底不变 的价格因素情况下,生产 C8-C10 增塑剂羰基醇的分 析,选定的情况是:
(1) 采 用 UCC/戴 维/Johnson Matthey 开 发 的 LP Oxo 工艺,在一独立装置中生产 2-乙基己醇;
的特征,据分析,世界对 PVC 的未来年增长率为 3% ~4%。
由于对被增塑的 PVC 的使用存在着技术与环 境需求的改变,为此基于 C9 或 C10 醇类的高分子量 增塑剂需求日益增多,如拥有 10 个碳原子的 2-PH 制成的增塑剂尤为被推荐使用。 这类增塑剂有高度 通用性,并有好的低温性能、低挥发性和低的黏度。 高分子量增塑剂也经欧盟试验认为对人体无危险 性。
由 2-丙 基 庚 醇 (2-PH)生 产 的 DPHP 邻 苯 二 甲 酸 二 (2-丙 基 庚 ) 酯 增 塑 剂 有 良 好 的 增 塑 性 能 , 使 之成为在以下应用领域传统增塑剂的更廉价替代 品:
-电线电缆料(替代 DOP, DINP 和 DIDP) -汽车用塑料(内饰,外模,管材等) -护板,薄膜和涂层织物类塑料 -地板类塑料 中国对传统增塑剂 DOP (邻苯二甲酸二辛酯) 的需求达到 200 万吨/年, 并以每年约 5%的速度在 增长,则相应的辛醇年消费量约为 130 万吨/年。 对 DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)的年消费量约为 12.5 万吨/年,主要是受到其相对较高的价格和有限的市 场供应(包括进口)的制约。 DIDP(邻苯二甲酸二异 癸酯)的消费比 DINP 更低,部分原因是与 DOP 相 比,其市场价格更高。 一般认为,在电线电缆应用领 域,如果存在有价格竞争力的市场供给,中国将会消 费更多的 DPHP /或 DIDP (以取代 DOP)。 在中 国 , 电 线 电 缆 塑 料 将 可 望 成 为 由 2 -PH 生 产 的 DPHP[ 邻 苯 二 甲 酸 二 (2- 丙 基 庚 ) 酯 ] 的 主 要 应 用 领 域。 基于环保和健康安全考虑, 全球趋势是使用更 高分子量、低挥发性和更加稳定的增塑剂。 C10 醇生 产出的 DPHP 增塑剂能很好地解决其他增塑剂(如 DOP 等低分子量增塑剂)面临的环保、健康、安全方 面的担忧。在欧洲和美国,辛醇的市场份额在逐步萎 缩,越来越多的 DINP, DPHP, DIDP 取代了传统的 DOP 增塑剂。 这一趋势不会逆转,这一趋势也开始 影响亚洲市场。
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己 醇 基 本 雷 同 % 都 采 用 低 碳 烯 烃 经 低 压 羰 基 合 成 % 得 到 相 应 的 低 碳 醛 % 经 醇 醛 缩 合 % 得 到 高 碳 醛 % 再 经 加 氢 和 精 馏 % 得 到 产 品 醇 . 不 同 之 处 在 于 原 料 催 化 系 统 及 一 些 辅 助 工 艺 上 的 差 异 .& 丙 基 , 庚 , ’ , 醇 采 用 廉 价 的 混 合 丁 烯 为 原 料 % 而 & 乙 基 , 己 醇 , ’ , 纯 度 为 ? 为 原 料 % 价 格 相 对 较 采 用 纯 丙 烯 $ ? H+ 贵 .& 丙 基 , 庚 醇 的 生 产 工 艺 流 程 如 图 ’所 示 . , ’ ,
收 稿 日 期 R & ( ( ( , ( 2 , & > . 作 者 简 介 胡 世 昌 高 级 工 程 师 毕 业 于 西 安 石 油 学 院 石 R % % ’ ? * >年 油 炼 制 系 曾 从 事 合 成 润 滑 油 聚 醚 增 塑 剂 等 科 研 工 作 % % ’ ? 2 2 年 获 中 国 石 化 总 公 司 科 技 成 果 三 等 奖 发 表 论 文 多 篇 % .
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表 S T 丙 基 + 庚 醇 3 乙 基 + 己 醇 3 异 癸 醇 的 生 产 成 本 + S + T + S +
项 目 生 产 技 术 投 资 B 百 万 美 元
X" 生 产 能 力 B W% V )
丙 基 + 庚 醇 2 + " + B Q= =<5 / .<R M " A L " D D 正 丁 烯 + 2 $ " D D " I C M " " " 2 U 2 L 2 D 2 I L U D C L L U U L " D
总 生 产 成 本 折 合 人 民 币 B 元 W) 注 Z 按 "美 元 [I A C元 计 -
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从 表 "可 看 出 ! 丙 基 + 庚 醇 由 于 原 料 来 源 2 + " + 于 廉 价 的 $ 每 吨 产 品 原 料 成 本 比 采 用 丙 烯 为 + 2 ! 原 料 的 2 乙 基 + 己 醇 低 G 总 生 产 成 本 低 + " + C美 元 ! 折 合 人 民 币 G 与 异 癸 醇 相 比 ! " " 2美 元 B ! C D元 B ) ) 丙 基 + 庚 醇 生 产 装 置 投 资 和 原 料 成 本 低 于 异 2 + " + 癸 醇 ! 总 生 产 成 本 比 异 癸 醇 低 " 相 当 于 2 "美 元 B ! ) 人 民 币 "D 因 此 ! 开 发 生 产 2 丙 基 + 庚 醇 D L元 B + " + ) 其 经 济 效 益 明 显 好 ! 具 有 市 场 竞 争 能 力 - 据 报 道 ! 万方数据 日 本 三 菱 化 学 公 司 建 成 一 套 年 产 C 丙 基 + DV 2 + " + )
庚 醇 的 生 产 装 置 \ 应 用 \ A S 主 要 用 途 丙 基 + 庚 醇 的 主 要 用 于 生 产 增 塑 剂 ! 它 与 2 + " + 苯 酐 3 偏 苯 三 酸 酐 3 己 二 酸 等 二 元 或 多 元 羧 酸 3 羧 酸 酐 反 应 ! 合 成 各 种 酯 类 增 塑 剂 ! 其 中 以 苯 酐 反 应 合 成 的 邻 苯 二 甲 酸 二 # 丙 基 庚 , 酯 # 以 下 简 称 2 + 为 主 ! 与 ] 用 ] , ] 5 F5 65 相 比 ! 5 F5 增 塑 的
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胡 世 昌 S新 型 增 塑 剂 醇 & 丙 基 , 庚 醇 及 其 应 用 , ’ ,
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新 型 增 塑 剂 醇 ! 丙 基 " 庚 醇 及 其 应 用 " # "
胡 世 昌
金 陵 石 化 有 限 责 任 公 司 研 究 院 %南 京 & $ ’ ( ( ) * + 摘 要 介 绍 了 国 外 新 型 增 塑 剂 醇 & 丙 基 , 庚 醇 的 开 发 背 景 生 产 工 艺 经 济 评 估 , ’ , 应 用 情 况 及 其 我 国 开 发 生 产 的 可 能 性 . 关 键 词 & 丙 基 , 庚 醇 氢 甲 酰 化 增 塑 剂 , ’ ,
在 增 塑 剂 的 工 业 生 产 中 % 邻 苯 二 甲 酸 酯 类 是 目 前 使 用 最 广 泛 的 主 增 塑 剂 . 邻 苯 二 甲 酸 酯 增 塑 剂 的 主 要 原 料 为 邻 苯 二 甲 酸 酐 和 / 饱 和 脂 0/ ) ’ 1 肪 醇 % 饱 和 脂 肪 醇 主 要 用 于 增 塑 剂 生 产 % 0/ / ) ’ 1 因 此 % 也 称 之 为 增 塑 剂 醇 . 丙 基 , 庚 醇 是 国 外 2 & , ’ , (年 代 开 发 的 一 种 新 型 增 塑 剂 醇 % 属 异 构 癸 醇 中 的 一 种 % 它 的 英 文 名 称 为 & 美 国 化 学 文 摘 $ 的 登 , , ’ , % 3 4 5 3 6 7 8 9 3 : ; < 5 7 / =+ 录 号 为 ’ ( ( ) & , > ? , 2 . # 开 发 背 景 众 所 周 知 % 邻 苯 二 甲 酸 二 辛 酯 $ 是 一 种 + @ AB 它 具 有 增 塑 性 能 好 综 合 性 能 优 良 的 通 用 增 塑 剂 % 价 格 相 对 低 廉 的 优 点 . 但 由 于 用 @ AB 增 塑 的 高 温 性 能 耐 油 耐 水 性 能 较 B C/制 品 其 致 雾 性 差 % 因 此 % 越 来 越 不 适 应 汽 车 电 缆 新 型 防 水 建 材 工 业 及 其 它 要 求 耐 油 耐 水 低 挥 发 性 等 特 殊 要 求 的 应 用 领 域 % 而 对 具 有 较 高 分 子 量 的 增 塑 剂 醇 的 需 求 日 益 增 长 . 与 @ 采 用 异 壬 醇 生 产 的 AB相 比 % 异 癸 醇 生 产 的 邻 苯 邻 苯 二 甲 酸 二 异 壬 酯 $ + @ D EB 二 甲 酸 二 异 癸 酯 $ 及 用 偏 苯 三 酸 酐 生 产 的 + @ D @ B 偏 苯 三 酸 三 辛 酯 $ 等 能 较 好 地 满 足 上 述 F AF G+ 要 求 % 但 其 价 格 比 @ 采 用 廉 价 原 料 % AB贵 . 因 此 % 开 发 生 产 具 有 较 高 分 子 量 的 增 塑 剂 醇 % 应 用 该 醇 生 产 相 应 的 邻 苯 二 甲 酸 酯 % 满 足 上 述 工 业 要 求 是 增 塑 剂 开 发 的 方 向 % 丙 基 , 庚 醇 就 是 适 应 此 方 & , ’ , 向 开 发 的 一 种 新 型 增 塑 剂 醇 . 艺 ! 生 产 工 万方数据 丙 基 , 庚 醇 的 生 产 工 艺 流 程 与 & 乙 基 , & , ’ , , ’ ,
在 镍 催 化 剂 存 在 下 ! 混 合 癸 醛 ! 在 " 2 DE 加 氢 C; ! 得 到 粗 醇 ! 再 经 精 馏 ! 得 到 2 丙 基 + 庚 醇 为 主 的 + " + 混 合 癸 醇 ! 其 中 2 丙 基 + 庚 醇 占 I + " + 2 JK G I A H J! 甲 基 + 丙 基 + 己 醇 占 " 其 它 为 少 L + 2 + " + A H JK " M J! 量 的 H 甲 基 + 丙 基 己 醇 和 2 异 丙 基 庚 醇 + 2 + + N 生 产 经 济 评 估 " G G M年 = F1 .O PO / 1 .O有 关 报 告 报 道 了 采 用 Q= 丙 基 + 庚 醇 B + " + = <5 / .< R 工 艺 生 产 2 的 成 本 分 析 # 见 表 " 为 便 于 比 较 ! 表 "同 时 列 出 , ! 了 采 用 Q= 乙 基 + 己 + " + B = $ 5 / .< R 工 艺 生 产 2 醇 和 采 用 经 典 钴 法 生 产 异 癸 醇 的 成 本 -
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