_蒎烯合成2_羟基_3_蒎酮的研究
α-蒎烯合成蒎酮酰胺的研究
１３ 合成 步 骤 ． １３ １ 蒎 酮 酸 的合 成 ．．
还由此合成了抗艾滋病前体类似化合物 。这对我国 丰富的松节油资源深加工 ， 提高经济价值有重要 的
意 义。
参照文献 ［～９ 的方法 ， ８ ］ 在装有温度计 、 电动搅 拌 的 ５０ｍＬ三 口瓶 中 ， 入 １ 蒎 烯 、 ． ０ 加 ０ｇ ０３ｇ十 二 烷基 硫 酸 钠 、０ ２０ｍＬ水 和 ２ ８ｇ（ ４２Ｏ ， ． ＮＨ ）Ｓ ４ 搅 拌， 控温 ３ ～３ ０ ５℃ ， 分批加入 ２ ． ｇＫ Ｏ ， ４５ Ｍｎ ４反应 ４ｈ 后加入一定量的 Ｎ ２Ｃ ， ａＳ ｈ 停止反应。将上述反 应混合物抽滤 ， 滤液用 Ｎ Ｃ 饱和 ， ａｌ 乙酸 乙酯萃取 除 杂， 再用 １ ％ Ｈ １ ０ Ｃ 酸化到 ｐ Ｈ＝３ 室温静置 ， 白色 ， 有 晶体析出， 过滤析出的晶体 ， 水洗之 ， 重结晶。 １３２ 蒎酮酰胺 的合成 ．． 在装有温度计 、 冷凝管、 磁搅拌的 １０ＩＬ三 口 ０ ｌ Ｔ 瓶 中， 加入 ２ｇ蒎 酮 酸 、０ＩＬ １２二氯 乙烷 ， ３ ｌ ，一 Ｔ 搅拌 。 室温下， 加 ０ ８ｍＬ三氯化磷 与 １ ，． 滴 ． ０ｍＬ １２二氯 乙烷的溶液 ， 滴加完毕后 ， 反应 ３ 。在装有导气管 、 ｈ
Ｅ
二氯 乙烷洗涤 ， 合并有机相 ， 浓缩 ， 重结 晶。
蒎烯在催化剂作用下被高锰 酸钾氧化开环生
成蒎酮酸 ， 分离提纯 的蒎酮 酸与三氯化磷 反应生成 蒎酮酰氯 ， 再与氨反应得到蒎酮酰胺。反应 过程如
下：
２ 结果 与讨论
２ １ 产 物表 征和 分析 测试 ．
２ １ １ 蒎酮酸的分析结果 ．．
松节油合成保幼激素类似物的研究进展
松 节 油 的 主 要 组分 是 Ｏ－ 烯 ， 在 合 成 具 有 生 理 活 性 物 质 及 农 用 化 学 品 方 面 一 直 被 广 泛 研 究 。 ｔ 蒎 它 比如 农 药 增 效 剂 … 、 成 驱 避 剂 等 方 面 。总 体 来 看 ， 用 Ｏ 蒎 烯 合 成 Ｊ 的研 究 可 以 分 为 ３类 ： １ 合 利 ｔ ． ＨＡ 第 类 是 利 用 Ｏ 蒎 烯 的 氧化 产 物 蒎 酮 酸 、 酮 醛 等 合 成 具 有 四元 环 结 构 的 Ｊ ｔ － 蒎 ＨＡ； ２类 是 利 用 龙 脑 烯 等 合 第 成具有五元 环结构 的 Ｊ ＨＡ； ３类 是 合 成 具 有 Ｏ 蒎烯 基本 结 构 的 Ｊ Ａ。 以 下 对 此 作 一 分 析 和 讨 论 。 第 ｔ ． Ｈ
自从 Ｗｉｉｍｓ 于 １ ５ ｌａ Ｍ ｌ Ｃ ９ ６年 发 现 天 蚕 （ ｙ ｌ ｈ ｒ ｅｒ ｉ） 成 虫 腹 部 存 在 丰 富 的 保 幼 激 素 ， Ｈ ａｏ ｏａｃｃ ｐａ 雄 ｐ ｏ 并 由 Ｒｓｅ 等 １ ６ ｌ Ｈ ｒ ９ ７年 鉴 定 其 化 学 结 构 以来 ， 们 纷 纷 开 展 有 关 保 幼 激 素 和 合 成 保 幼 激 素 类 似 物 人
ｗ ｔｇｈ ｍｅ 反 应 ， 成 了 Ｊ Ａ ３— ｍ ｉｉ． ｏ ｒ ｔ 合 Ｈ ６ 。
收 稿 日 期 ： ０ ２—０ ２０ ｌ—ｌ ５
作 者 简 介 ： 宗 德 （ ９ １一） 男 ， 西 安 福 人 ， 师 ， 国 林 科 院 林 化 所 博 士 后 ， 事 林 产 化 工 的 教 学 和 科 研 工 作 。 王 １７ ， 江 讲 中 从
１ 松节油合成 Ｊ ＨＡ 的 研 究 现 状
《林产化学与工业》杂志被评为中文核心期刊
《 产 化 学 与 工 业》 志 被评 为 中文 核 心期 刊 林 杂
《中文核心期刊要 目总览） ０ ８年版 （ ）０ ２ 即第五版 ） 出版发行 ， 林产化 学与工业》 已 《 杂志被评 定为化 学工业类的纤 维 素的化 学扣工工业类（ Ｑ ５ 中文核心期刊 （ Ｔ ３） 详见《 中文核心期刊要 目总览） ０８年版 １６页） ） ０ ２ ： ９ 。
ｎ Ｋ Ｏ ） ｎ 一 （ Ｍｎ ： （ 蒎烯 ）． ：～ ． ： ， １７ １ １８ ｌ先加 一 烯后 加高锰 酸钾 ， 蒎 所得 ２ 羟基 一 一 一 ３ 蒎酮产 率 ６ ０％ ， 剂 溶
回收率 ＞ ０％ 。 ９
３２ 采用 质量分 数 ４ ． Ｏ％～０％ 叔丁 醇水溶 液作溶 剂与采 用质 量 分数 ９ ５ ０％ 丙 酮 水溶 液作 溶 剂对 产物 转化率 影响基 本相 同 ， 而叔 丁醇 相对丙酮 容易 回收 ， 反应 中可 以循环使 用 ， 良好 的工业 应用前 景 。 在 有
３ 结 论
３ １ 以 一 ． 蒎烯 为原料 ， Ｍｎ 为氧 化 剂 ， 成 ２ 羟基 一 一 酮 。 Ｋ Ｏ 合 一 ３蒎
瑚
ｏ ｔ ｆ ｎｈ Ｙ ｏ ｅ Ｍ
２ ｈ ｄ ｏ ｙ ３・ ｉ ａ ｏ ｅ －ｙ ｒ ｘ －・ ｎ ｎ ｎ ｐ
试 验表 明 ， 助溶剂 、Ｈ值 、 ｐ 原料配 比、 反应温度 、 投料 次序 等 因素 ， 对产物 转化率 有一 定影 响 。 ３ ２ 通 过 单因素 试 验 ， ． 确定 较 优 的反 应 条件 为 ： 以叔 丁 醇 为助 溶 剂 ， 改变 ｐ 不 Ｈ值 ， － ０ ５℃ ， 原料 配 比
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
显影：雯蒎２基一 的率 眚采 图 ：对羟３酮‘ 的响加竺烯羟一 酮产茎。此取 ＝…一蒎 ．入 一 ３ Ｏ 先 Ｌ 一 蒎 更 因 一 比２基一“ 高 ３ …一一…率 …产
_蒎烯合成香料研究进展
as the main material is present . T he physico - chemical behaviour of some perfume compounds is also de terebent hene A - pinene perf ume synt hesis 备一系列芳香化合物的起点 [ 1] 。如: 二氢月桂烯醇 酸酯( 5) , 二氢月桂烯醇烷基醚( 6) , 2, 6 - 二甲基 -1 庚烯醛 ( 7) 。其结构式分别为:
芳樟醇
橙花醇
作者简介 : 男, 34 岁 , 讲师, 硕士, 从事有机化学 研究。 收稿日期: 1999- 04- 27
前苏联等国已实现了 A - 蒎烯不经过制取水合 萜二醇阶段而直接水合合成 A - 松油醇的工业方法。
BF3 或 HC OOH + H 3PO 4
A - 松油醇 OH
用活性炭抑制水田杂草
12 O OH
H2 脱氢
21
此外, 还可制备一系列化合物 [ 6] 。例如。萜烯 酚( 13) [ 7] , 3, 3 - 二甲基 -2 - 降冰片醛[ 2] ( 14) , 3, 3 -二 甲基 -2 - 降冰片酯 ( 15) , 萜烯醚( 16) , X- 甲酰基莰烯 ( 17) , X- 羟甲基莰烯 ( 18) 。
工艺途径, 同时介绍了多种香料化合物和其中一些香料的物理化学特征行为 。 关键词 松节油 A - 蒎烯 香料 合成 中图分类号 T Q32614 文献标识码 A 文章编号 1005- 8435( 1999) 04- 0004- 03
A Study on Perfume Synthesis from A -pinene JIANG Yanfeng PEI Yan LI Juren
α-蒎烯药理及应用研究概况
Hans Journal of Medicinal Chemistry 药物化学, 2015, 3(3), 23-28Published Online August 2015 in Hans. /journal/hjmce/10.12677/hjmce.2015.33004Overview of Research on Pharmacology and Application of Alpha PineneFuhong Zhu1, Cui Zhang1*, Fengxiang Wei2*1Department of Immunology, School of Basic Course, Guangdong Pharmaceutical University, GuangzhouGuangdong2Central Laboratory, Longgang Maternity and Child Health Care Hospital, Shenzhen GuangdongEmail: *ccuizhang@, *164623761@Received: Jul. 12th, 2015; accepted: Jul. 26th, 2015; published: Aug. 3rd, 2015Copyright © 2015 by authors and Hans Publishers Inc.This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY)./licenses/by/4.0/AbstractTurpentine is one of the most important plant essential oils in the world, extracted from pine needle plant leaves by steam distillation method, which is transparent, slightly yellow, and aro-matic liquid. Alpha pinene and beta pinene, isolated from the raw material of turpentine, are cur-rently important raw materials for industrial synthesis. In recent years, people pay more attention to it especially for the illumination of alpha pinene’s pharmacological effects. This paper takes pi-nene as the object, and summarizes the research progress of its application in the field of phar-macology and others in recent years.KeywordsTurpentine, α-Pinene, Pharmacological Action, Applicationα-蒎烯药理及应用研究概况朱福鸿1，张萃1*，魏凤香2*1广东药学院基础学院免疫学系，广东广州2深圳市龙岗区妇幼保健院中心实验室，广东深圳Email: *ccuizhang@, *164623761@收稿日期：2015年7月12日；录用日期：2015年7月26日；发布日期：2015年8月3日*通讯作者。
四元环萜类化合物的合成及其驱蚊活性的初步研究
ｐ ｏ ａ ｌ ｈｅｅ ａ ｅ ｇ ｏ ｅ ｌｅ ｔ ｎ ｆ ｕ ｒｂ ｂ ｙ ｔ ｒ ｒ ｏ ｄ ｒ ｐｅｌｎ ｓ ｉ ｏ ｒ—ｒｎｇ ｔｒ ｅ ｏｄ ． ｉ ｅ ｐ ｎ ｉ ｓ
Ｋｅ ｒ ｙ ｗｏ ｄｓ：ｏ ｒ—ｒｎ ｕ ｅ ｏ ｄ ｆｕ ｉ ｇ ｔ ｐ ｎ ｉ ｓ；ｍ ｏ ｑ ｔ ｅ ｌｅ ｃ ｓ ｕｉ ｒ ｐｅｌｎ ｙ； ｏ 一 ｐ ｎ ｎ ｏ 【 ｉ ｅ ｅ； ｐ ｎ ｎ ｃ ａ ｉ ｓｅ ｉ ｏ ｉ ｃｄ ｅ ｔ ｒ
许 多媒 介 昆虫传 播疾 病 ， 起皮 肤病 或严 重骚 扰人 类 ， 而对 人 们 的生 活 产生 影 响和 危 害 ， 用 驱 引 从 使 避剂 是重要 的 防护手 段 … 。在驱 避 剂 中 ， 蚊 胺 （ Ｅ Ａ） 被认 为 是很 理 想 的 ， 避 ＤＴ 曾 被使 用 的 时 间 长 ， 使 被 用 的范 围也最广 。但 近来 在毒 理学 方面 陆续 发现 一些 问题 ， 儿童过 敏 、 如 长期 或 大量使 用会 出现神 经 系 统症 状等 。因没有 更合 适的 品种 ， Ｅ Ａ仍 被 广泛使 用 。 ＤＴ 有些 植物 源萜类 化 合物 的驱避 效 果较 好 ， 有芳 香性 ， 人乐 于接受 ， 具 令 更重 要 的是来 源 于天然 ， 毒性 低 ， 激性 小 ， 刺 对人 体 和环境 无害 ， 用 安 全 。 根据 研 究 报 道 ， 类驱 避 剂 一 般 都是 醇 类 、 类 、 胺类 使 萜 酯 酰 等， 并且存 在两 个 极性官 能 团 。 在对 萜类 化合 物驱 避 活性 的研究 中 ， 四元环 萜 类化 合 物 的 研究 尚少 见报 道 。因 此本 文 以 Ｏ一蒎 对 ｔ
2007年《化工技术与开发》年度累计索引
李 玉蓉 ， 夏定 国 ， 焦庆影 ， 谭凤姣 （）４ ８
李德 昌 ， 郑允飞 ， 崔国友 ， 陈文纳 （ ）１ ３
环保水 基防锈液的研制 …… …………………………………
… … …
镧硫共 掺杂 Ｔ 光催化 剂的制备及其 可见光 活性研究 … ｉ
… … … … … … …
维普资讯
第 １ 期 ２
化
工
技
术
与
开
发
５ ５
●
２０ ０ ７年《 化工技 术与开发》 年度 累计索 引
研 究 与 开 发
微波辐射硫酸铝催化合成 ｐ萘乙醚 …………………………
… … … … … … … … … …
新法合成磷 酸锌 锂及其 多重数据挖掘 …… …… ……………
韩雪峰 ， 陈金凤 ， 张德军 ， 陈泽民 ， 栗明献 （ ）８ ８ 莫德清 （ ）１ ８ １
肖东 昌 ， 夏慧丽 ， 张
涛 ， 惠生 （ ）４ 庄 ３
介孔二氧化钛 的制备及其光催 化降解甲基橙性能的研究 …
… … … … … … … … … … … … ． ． ． ． Ｏ ｔ ｔ ｔ ｔ ￣ Ｏ …
电解法制备食品级碘酸钾 ………… ………………………… 柯 敏， 张丽娟 ， 李致宝 ， 韦少平 ， 德洪 ， 翁 许朝芳 ， 莫炳辉 （ ）８ ３ 苹果酯． Ｂ的合成研究 ……………………… 唐 健 （ ）１ ３ ０ 蒎烯合成蒎 酮酰胺的研究 …………… ……………………
… … … … … … …
… … … … … … … … … …
陈 谭
虹， 燮， 马 郝世 雄 （ ）１ ５ ３ 军， 丁占来 ， 玲玲 （ ）１ 刘 ５ ６ 于 永。 高艳 阳 （ ）１ ５ ９
β-蒎烯衍生物的合成及抑菌、抗肿瘤活性研究(摘要)
外抗肿瘤活性活性测试 。结果 表明部分化合物对 ４种肿瘤细胞具有一定 的抑制作用 ， 其中 ， 二氢枯茗酸酰基硫 脲对体外
培养 的人乳腺癌 Ｍ Ｃ Ｆ 一 ７和人结肠癌 Ｈ Ｃ Ｔ １ １ ６肿瘤 细胞有 一定 的生长抑制作 用 ， 表现在化合 物 ４ ｄ对人 乳腺癌 ＭＣ Ｆ 一 ７肿 瘤细胞 的半 数 抑 制 浓 度 Ｉ Ｃ ５ 。 为 ２ ６ ． ５ ８ ｇ ／ ｍ Ｌ， 化合 物 ４ ｃ对 人 结 肠 癌 Ｈ Ｃ Ｔ １ １ ６肿 瘤 细 胞 的 半 数 抑 制 浓 度 ， ｃ ｓ 。 为
ａ ｅ ｒ ｕ ｇ ｉ ｎ ｏ ｓ ａ、 肺炎克雷伯 氏菌 Ｋ ｌ ｅ ｂ ｓ ｉ ｅ ｌ ｌ ａ ｐ ｎ ｅ ｕ ｍ ｏ ｎ ｉ ａ ｅ、 产气肠杆菌 Ｅ ｓ ｃ ｈ ｅ ｒ ｉ ｃ ｈ ｉ ａ ａ ｅ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ ｅ ｓ） 和革兰 氏阳性 菌 （ 金 黄色葡萄球菌 Ｓ ｔ ａ ｐ ｈ ｙ ｌ ｏ ｃ ｃ ｏ ｃ ｕ ｓ ａ ｕ ｒ ｅ ｕ和表皮葡萄球菌 Ｓ ｔ ａ ｐ ｈ ｙ ｌ ｏ ｃ ｃ ｏ ｃ ｕ ｓ ｅ ｐ ｉ ｄ ｅ ｒ ｍ ｉ ｄ ｉ ） ６种菌株为受试菌种 ， 对合成 的二氢枯茗酸 酰胺 、 二氢枯 茗
５ ６ ． ６ ７ ｇ ／ ｍ Ｌ ， 均， Ｊ 、 于１ ０ ０ ｇ ／ ｍ Ｌ 。
酸酯 、 二氢枯茗 酸酰基硫 脲 、 二氢枯茗酸肟酯 、 蒎烯一 马来酸酯 、 蒎烯一 马来 酸酰胺等 ６类化合物进行 了抑菌活性测试。测
试结果表 明， 大部分的二氢枯茗酸衍生物具有一定 的抑菌作用 ， 其 中二氢枯茗酸肟酯衍生物对 ６种菌种均具有较好 的抑
α-蒎烯物理、化学性质及其应用
α-蒎烯物理、化学性质及其应用严永亮（西南林业大学材料工程学院，云南昆明650224）摘要：本文就α-蒎烯物理、化学性质及其结构上的特点，从异构化、氧化、氢化、加成、酯化、聚合等方面去研究其化学反应及产物，并以α-蒎烯为原料，生产香料、化工原料和化工中间体等。
关键词：松节油；α-蒎烯；化学性质；有机合成引言α-蒎烯是优良且丰富的化工原料，主要存在于松节油（松节油是由从松属采出的松脂中分离出来的，松脂主要包括松香和松节油）中，部分存在于天然挥发油中，但在松节油中含量最高。
在各地松脂的松节油产品中, 虽然α-蒎烯含量不同, 但至少占 75 % 以上, 有的甚至超过 90%。
松节油是有机混合物，含有α-蒎烯、β-蒎烯、香叶烯等萜类化合物，还有微量杂质，如下表1所示马尾松经干燥后鉴定的组分比例[4]。
其中的α-蒎烯可通过蒸馏或萃取的方法直接将α-蒎烯从松节油中分离出来[3]。
α-蒎烯常温下是无色透明液体，有松香气味,微溶于水，溶于乙醇、乙醚、乙酰、苯、氯仿等多数有机溶剂。
α-蒎烯的一般物理常数如下表[1]2:表1 干燥后的马尾松组分含量表2 α-蒎烯的一般物理常数一：α-蒎烯的化学反应及应用α-蒎烯属于双环单萜的一种，又称2,6,6-三甲基双环[3.1.1]-2-庚烯 2-蒎烯[]5，分子式C10H16。
结构式如图1,具有碳环结构和碳碳双键，利用α-蒎烯的丰富的化学结构而有的不同性质, 可以将其合成一系列精细化工原料或产品。
本文着重从异构化、氧化、氢化、加成、酯化、聚合等六个方面的化学性质, 对α-蒎烯进行反应或改性。
工业中直接以α-蒎烯为原料, 经过一系列化学反应即可得到一批如松油醇、冰片、龙脑、樟脑等十分重要的产品。
因此, 在对松节油进行深加工利用和α-蒎烯蒸馏分离过程中, 以更优化的生产工艺生产更纯的α-蒎烯和α-蒎烯更深的研究对化工和日常生活都有很重要的作用。
图1 α-蒎烯如下图2具体说明了α-蒎烯在精细化工中的利用路线，热解图2 α-蒎烯的化学合成路线1.1异构化反应α-蒎烯在钛催化剂或白土的作用下发生异构化反应为莰烯，还会有副产物双戊烯、小茴香烯的产生，反应如下：莰烯可进一步合成樟脑、檀香等,双戊烯在酸性条件下也可转变为α-松油烯，它能制成定型香料非兰酮，与马来酐加成环氧树脂[2]。
β-蒎烯合成诺蒎酸的反应条件研究
Ｊ ｎ ０ ６ ｕ ｅ２ ０
一
蒎 烯 合 成 诺 蒎 酸 的反应 条件 研 究
金建 忠 。 ，沈敏敏。 ，哈成 勇
（． １ 浙江树人 大学 生物与环境工程 学院 ，浙 江 杭 州 ３ ０ １ ； １０ ５ ２ 中国科学院 广 州化 学研 究所 ，广 东 广州 ５ ０ ５ ） ． Ｉ １６０
一
成诺蒎酸进行了研究， 对氧化反应中各因素对反应的影响进行探讨 ， 并对产物进行了表征。
１ 实 验
１ １ 原料 及试 剂 ．
９ ６％ 口 蒎烯 （ 一 广东云 浮郁南高科 ） Ｋ ｎ ４ Ｎ Ｏ 、 ａＣ ３ Ｎ Ｈ Ｏ 、 ， Ｍ Ｏ 、 ａ Ｈ Ｎ ２ Ｏ 、 ａ Ｃ ３ 无水 Ｎ Ｏ 、 ａＳ ４ 二氯 甲烷 、 苯、 盐酸等均 为化学纯 。 １２ 实验 步骤 ． 将 ４ｇ ０ １ ｏ） ａ Ｈ和 ３ ． ｇ（ ．５ ｏ） Ｍ Ｏ （ ． ｔ １ Ｎ Ｏ ｏ ９５ ０ ２ １ Ｋ ｎ 溶 于 ４０ｍ ｏ ｔ ５ Ｌ水 中， 在剧 烈搅拌 下将 １． ３６ ｇ （ ． ｍ １ 蒎烯分批加入。用水浴维持反应温度在 ２ — ０℃ ， ０ １ ｏ） 一 ５ ３ 反应 ３— ， Ｋ ｎ ５ 以 Ｍ Ｏ 反应完为终点。 ｈ 滤除 Ｍ ０ 沉淀 ， ｎ 并用水多次洗涤。滤液减压蒸发浓缩至 １ Ｌ 至冰箱 中放置过夜 。减压过滤， ５ｍ ， ０ 并用 少量冰水洗涤 ， 白色诺蒎酸钠晶体。将所得的诺蒎酸钠加入 ２ Ｌ 得 ０ｍ 水和 ２ Ｌ二氯 甲烷混合物 中， ５ ｍ 用
Ａ ｓｒｃ： ｏｉｉ ａｉ ２ｈｄｏｙ６ ６ｄｍ ｔｙ ｂｃｃｏ ３ １ １ ｅｔ ｅ２ｃｒｏｙ ｃａｉ）ｈｓｂｅ ｙｔ ｓｅ ｈｏｇ ｘ ｂｔａ ｔ Ｎ ｐｎｃ ｃｄ（ －ｙ ｒｘ－，－ｉ ｅ ｌ ｉｙｌ［ ， ，］ｈｐａ 一一ａｂｘｌ ｃ ｈ ｎ ｉ ｄ ａ ｅｎｓｎｈ ｉ ｄｔｒ ｈｏｉ ｅｚ ｕ —
蒎酮酸合成样品的气相色谱分析
收 稿 日期 ：２０ — １ — １；修 回 日期 ：２０ —０ —０ ０１ ２ ３ ０２ ７ ５
基金项 目：广东省孵化基金资助项 目（８ Ｆ ２ ９Ｆ０） 作者简介 ：夏卫华（ ９７一） 男 ，江苏盐城人 ， 士研究生 ；哈成勇 ， 系人 １７ ， 硕 联
ｍ ｓｒ Ａ ０ ２ ～０ １５Ｙｎ ｏｏｂＷ／ Ｗ（ ．５ ．７ ｌ ｎ ）的色谱柱上 ， 蒎酮酸与副产物之 间具有较好 的分离 效果 ， 并且在峰形对称 性
和 出峰 时 间上 ， Ｅ ３ 柱 也 具 有 优 势 ； 法 操 作 简 便 、 速 、 确 性 高 、 复性 好 ； 同 ～ 试 样 的 ５ 平 行 独 Ｓ 一０ 该 快 准 重 对 次 立 测 定 的相 对 标 准偏 差 （ Ｓ ） １８ ； 法 的标 准 加 入 回收 率 达 ８ ％ ～９ ％ 。 Ｒ Ｄ 为 ．％ 该 ８ ６
含 量 ，获得 了满意 的结 果 。
１ 实 验部 分
１ １ 仪 器 与试 剂 ．
日本 岛津 Ｇ ．Ａ气 相色 谱仪 及 Ｃ． ２ Ｘ数据 处 理 仪 ，Ｏ Ｇ ５ Ｉ Ｃ９ ＲＡ Ｐ Ｕ．１Ｓ超纯 氢 气发 生器 。 氯 仿 （ Ｒ ； Ｘ Ａ ） Ｎ ￣ ３ Ｒ） ａ Ｏ（ ；蒎酮 酸为 色谱纯 （ 度 为 ９ ％ ，美 国 Ａｄｉ Ｓ Ａ 纯 ９ ｌｒ ｈ公 司提 供 ） ｃ 。
２ 结 果 与 讨 论
２ １ 色谱 柱 的选择 【】 ． ４
蒎 酮酸 是从 松 节油 出发 ， 过 氧化 反 应得 到 的分 子 中含 有桥 环 、 基 和羧 基 的化 合 物 …， 经 羰 没有 现
β—蒎烯的生物合成途径
β—蒎烯的生物合成途径β-蒎烯（β-phellandrene）是一种重要的天然有机化合物，常见于许多香料和草本植物中。
它具有独特的气味和药理活性，在医药、食品和化妆品等领域有广泛的应用。
本文将介绍β-蒎烯的生物合成途径。
β-蒎烯的生物合成主要发生在植物体内，它是由植物细胞内的多个酶参与的复杂代谢过程。
下面将详细介绍β-蒎烯的生物合成途径。
β-蒎烯的生物合成起始物是异戊二烯二磷酸（IPP）和二巯磷酸（DMAPP），它们是由甲基丙二酮酸途径合成的。
在甲基丙二酮酸途径中，通过一系列酶的催化作用，丙酮酸经过羟丙基化、脱羧和脱水反应，生成IPP和DMAPP。
接下来，IPP和DMAPP通过异戊二烯合成酶（IDS）催化，发生一个异戊二烯化反应，生成异戊二烯化酶（GPP）。
GPP是一种中间产物，可以进一步转化为蒎烯类化合物。
然后，GPP经过蒎烯合成酶（PS）的催化，发生一个环化反应，生成α-蒎烯。
接着，α-蒎烯经过α-蒎烯环氧化酶（α-TE）的催化，发生一个环氧化反应，生成α-蒎烯环氧化物。
α-蒎烯环氧化物经过α-蒎烯环氧酶（α-TO）的催化，发生一个环裂解反应，生成β-蒎烯。
总结起来，β-蒎烯的生物合成途径可以概括为：IPP和DMAPP通过异戊二烯合成酶催化，生成GPP；GPP经过蒎烯合成酶的催化，生成α-蒎烯；α-蒎烯经过α-蒎烯环氧化酶的催化，生成α-蒎烯环氧化物；α-蒎烯环氧化物经过α-蒎烯环氧酶的催化，生成β-蒎烯。
需要注意的是，β-蒎烯的生物合成途径是一个复杂的代谢网络，其中涉及到多个酶的催化作用和多个中间产物的转化。
此外，β-蒎烯的生物合成途径还受到植物体内环境因素的调控，如温度、光照等因素都会对β-蒎烯的合成和积累产生影响。
总的来说，β-蒎烯是一种重要的天然有机化合物，其生物合成途径涉及到多个酶的催化和多个中间产物的转化。
对于深入研究β-蒎烯的生物合成途径，不仅可以揭示植物细胞代谢的机制，还可以为β-蒎烯的生产和利用提供理论基础。
侧柏酮合成
侧柏酮合成
侧柏酮是一种化学物质，化学式为 C10H16O，不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂。
它可用于日化香精和香水的调配，也可用于合成其他香料。
以下是侧柏酮的合成方法：
1. 以蒎烯为原料，经硼酸作用生成硼酸酯，再经硫酸作用而得。
2. 以松节油为原料，经减压分馏，截取 95-115℃的馏分，再经硼酸作用，最后经水洗、干燥而得。
3. 以松节油为原料，经减压分馏，截取 145-180℃的馏分，再经二氧化硒作用，最后经水洗、干燥而得。
需要注意的是，侧柏酮是一种有毒物质，使用时需要遵循相关的安全操作规程，避免对人体造成伤害。
α-蒎烯水合反应研究的开题报告
α-蒎烯水合反应研究的开题报告
研究背景：
α-蒎烯是一种天然产物，广泛存在于芳香植物的精油中，并具有广
泛的生物活性。
α-蒎烯可以通过水合反应与水反应生成蒎醇，是蒎烯在
生物转化中最主要的反应之一。
因此，研究α-蒎烯水合反应机理和影响
因素对于深入理解蒎烯类化合物的生物代谢和合成化学具有重要意义。
研究目的：
本研究的主要目的是探究α-蒎烯水合反应的机理和影响因素，包括
反应条件、催化剂种类、反应用催化剂的量等因素对反应的影响，并建
立适合α-蒎烯水合反应的优化条件。
研究内容及方法：
1. α-蒎烯水合反应机理的探究：采用质谱分析、红外光谱和核磁共
振等方法，探究α-蒎烯水合反应的可能机理和反应途径。
2. α-蒎烯水合反应影响因素的研究：通过批量实验，考察反应条件、不同催化剂种类、催化剂用量和反应时间等因素对反应的影响，并通过
响应面法建立反应的最佳参数组合。
3. α-蒎烯水合反应优化条件的建立：根据实验结果，建立适合α-蒎烯水合反应的最佳条件，寻找最佳的催化剂种类和用量，并探索产物纯
度的提高方法。
预期结果：
本研究将从机理和影响因素两方面，深入探讨α-蒎烯水合反应的本
质特征和反应机理，找出最佳反应条件和优化条件，并提高产物的纯度，对于深入认识α-蒎烯水合反应的规律、创新生物合成与化学合成方法、
开发α-蒎烯的广泛应用具有重要理论和应用意义。
-蒎烯电化学氧化合成蒎烷二醇的可行性研究
α-蒎烯电化学氧化合成蒎烷二醇的可行性研究摘要本论文提出1S,2S,3R,5S-(+)-2,3-蒎烷二醇是一种重要的药品，其市场需求量在醇的合成开辟了一条绿色技术途径1S,2S,3R,5S-(+)-2,3-Preliminary study on synthesis of 1s,2s,3r,5s-(+)-pinanediol by electrochemical oxidation processAbstractA procedure is 1S,2S,3R,5S-(+)-2,3-Pinanediol is significant for humans as a kind of anticancer medicine, of which the demand and price are soaring year by year. On the basis of the chemical synthesis method using potassium permanganate as oxidant, the synthesis of 1S,2S,3R,5S-(+)-2,3-pinanediol by electrochemical oxidation was also explored. It constitutes a electrochemistry system, with 1S-(+)-α-pinene as raw material, tert-butyl alcohol as cosolvent, sodium sulfate as supporting electrolyte, andyield producing 1S,2S,3R,thewithout membrane, voltage 12v, reaction time 10h, it could obtain the highest yeild.；electrochemical目录I―11.1 研究背景和意义............................................................................................ I―11.2 研究现状和分析............................................................................................ I―11.3 研究基本思路................................................................................................ I―11.4 研究内容...................................................................... I―错误！未定义书签。
α_蒎烯化学性质的应用[1]
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19881111
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Rap id D eterm ina tion of Ca lc ium Glucona te in L ys ine M ed ium
CH EN W en2hua, L IA O L i2hua, Q IN C hang 2g u i, L U Y u 2x uan
(Guangx i Gu iyuan L ysine Co. L td. , N ann ing 530031, Ch ina)
Abstract: B a sed on va rian t chem ica l behavio r of Α2p inene, series of p erfum e m a teria l and p roduct w ere syn thesized u sing Α2p inene a s m a teria l. T he syn thesized m ethod w a s a lso genera lized. Keywords: Α2p inene; isom eriza t ion; oxyda t ion; po lym eriza t ion; esterify; hyd rogena t ion; o il of tu rp en t ine
蒎烯结构式
蒎烯结构式蒎烯是一种萜烯类化合物，具有特殊的结构式。
本文将介绍蒎烯的结构式、性质和应用。
蒎烯的结构式为C10H16，分为α-蒎烯和β-蒎烯两种互为异构体。
它们之间的区别在于双键的位置不同，α-蒎烯的双键位于第1和第6个碳原子之间，而β-蒎烯的双键位于第2和第7个碳原子之间。
这两种异构体在天然界中广泛存在，可由植物的树脂、植物油和芳香植物中提取得到。
蒎烯具有独特的物理和化学性质。
它是一种无色液体，有较强的芳香味道。
蒎烯具有不饱和的双键结构，使其在化学反应中具有一定的活性。
在聚合反应中，蒎烯可以与其他单体进行共聚反应，形成不同性质的聚合物。
此外，蒎烯还可以通过氧化反应转化为羟基蒎烯、醛基蒎烯和酮基蒎烯等衍生物，拓宽了其在化学工业中的应用范围。
蒎烯具有广泛的应用价值。
首先，蒎烯在食品工业中被广泛使用。
它可以用作食品添加剂，增加食品的香气和口感。
同时，蒎烯还具有抗菌和抗氧化的作用，能够延长食品的保鲜期。
其次，蒎烯在医药领域中也有重要的应用。
研究表明，蒎烯具有抗炎、抗肿瘤和抗菌等生物活性，可以用于制造药物和保健品。
此外，蒎烯还可以被用作香料和化妆品的原料，为产品增加独特的香气和功效。
除了食品和医药领域，蒎烯还可以在化学工业中发挥作用。
由于其具有双键结构，蒎烯可以进行化学反应，并形成不同的衍生物。
例如，蒎烯可以与甲醛进行反应，生成合成香料中常用的芳香醛。
此外，蒎烯还可以用作有机溶剂，用于溶解和提取有机化合物。
在石油工业中，蒎烯还可以被用作添加剂，提高柴油的燃烧性能。
总结起来，蒎烯是一种具有特殊结构式的萜烯类化合物。
它具有丰富的应用价值，在食品、医药和化学工业中发挥着重要的作用。
随着科学技术的进步，蒎烯的生产工艺和应用领域还将进一步拓宽，为人们的生活和产业发展带来更多的可能性。
a 蒎烯氧化产物
蒎烯氧化产物1. 介绍蒎烯和其氧化产物蒎烯是一种天然存在的有机化合物，属于萜类化合物。
它是植物中的次生代谢产物，广泛存在于许多植物的精油中，如松树、柏树、广藿香等。
蒎烯具有特殊的香气，被广泛用作食品、香水和医药等领域。
当蒎烯接触到空气中的氧气时，会发生氧化反应，并生成不同类型的氧化产物。
这些氧化产物具有不同的性质和用途，因此对于蒎烯的氧化研究具有重要意义。
2. 氧化反应机制蒎烯的氧化反应通常发生在双键位置，主要有以下几种类型：2.1 氢原子迁移在某些情况下，蒎烯分子中的一个碳上会失去一个氢原子，并将其转移到相邻的碳原子上。
这种反应会导致新形成的碳原子与周围其他原子结合形成新的功能团。
2.2 环氧化蒎烯分子中的一个双键与氧原子反应，形成一个环氧化的环。
这种反应通常需要催化剂的存在，如过氧化物或金属离子。
2.3 羟基化蒎烯分子中的一个碳原子与氧原子反应，形成羟基（OH）官能团。
这种反应也需要催化剂的存在，如过氧化物或金属离子。
2.4 羰基化蒎烯分子中的一个碳原子与氧原子反应，形成醛（C=O）或酮（C=O）官能团。
这种反应通常需要高温和催化剂的存在。
3. 蒎烯氧化产物的性质和用途蒎烯经过氧化反应后会生成多种不同性质和用途的产物。
以下是一些常见的蒎烯氧化产物：3.1 氧松香酮经过羰基化反应后，蒎烯可以生成氧松香酮。
这是一种具有特殊香味和抗菌性能的有机物，被广泛用于香水、清洁剂和消毒剂等产品中。
3.2 蒎烯醇蒎烯经过羟基化反应后，可以生成蒎烯醇。
这是一种重要的中间体，可用于合成其他有机化合物，如香料和药物。
3.3 蒎烯环氧化物蒎烯经过环氧化反应后，形成蒎烯环氧化物。
这种化合物具有良好的稳定性和抗菌性能，因此被广泛应用于食品、医药和农业领域。
3.4 其他氧化产物除了上述产物之外，蒎烯的氧化还可以生成许多其他类型的产物，如酮、羧酸和过氧化物等。
这些产物在不同领域具有各自特殊的用途。
4. 蒎烯氧化反应的影响因素蒎烯的氧化反应受到多种因素的影响：4.1 温度温度是影响蒎烯氧化反应速率的重要因素。
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第29卷第3期2009年6月林 产 化 学 与 工 业Che m istry and Industry of Forest ProductsV o.l 29N o .3June 2009-蒎烯合成2-羟基-3-蒎酮的研究收稿日期:2008-05-07基金项目:广东省自然科学基金研究团队项目(E 06200692)作者简介:臧运晓(1982-),男,山东日照人,硕士,从事天然产物的利用研究*通讯作者:哈成勇,研究员,博士生导师,长期从事天然产物化学理论和应用研究;E m a i :l cyha @g i c .ac .cn 。
ZANG Y un x i ao臧运晓1,2,哈成勇1*,沈丹丹1,2,沈敏敏1(1.中国科学院广州化学研究所纤维素化学重点实验室,广东广州510650;2.中国科学院研究生院,北京100039)摘 要: 研究了高锰酸钾氧化 -蒎烯合成2-羟基-3-蒎酮的工艺条件,对助溶剂等影响因素进行了探讨,较优工艺条件为:以叔丁醇为助溶剂,不改变p H 值,温度0~5 ,KM n O 4与 -蒎烯的物质的量比为1.7 1~1.8 1,先加 -蒎烯后加KM nO 4。
所得2-羟基-3-蒎酮采用IR 、M S 、1H NM R 、13C NM R 进行了表征,产率达60%,与文献相同,助溶剂改用叔丁醇后回收率>90%,高于原用助溶剂丙酮(回收率70%)。
关键词: -蒎烯;2-羟基-3-蒎酮中图分类号:TQ351.472 文献标识码:A 文章编号:0253-2417(2009)03-0069-04Study on Synthesi s of 2 Hydroxy 3 P i nanone fro m P i neneZANG Yun x iao 1,2,HA Cheng yong 1,S H E N Dan dan 1,2,SHEN M i n m i n1(1.K ey L aboratory o f Ce ll u l o se and L ignoce ll u l o si cs Chem i stry ,Ch i nese A cade m y o f Sc iences ,G uangzhou 510650,China ;2.G radua te Schoo l o f Ch i nese A cade m y o f Sc i ences ,Be ijing 100039,Ch i na)Abstrac t :The synthe ti c techno l ogy o f 2 hydroxy 3 pi nanone fro m pi nene w as stud i ed .A ffecti ng facto rs such as coso lvent w ere investi gated .T he opti m u m techno l ogy was obta i ned as f o ll ow s :usi ng tert buty l a lcoho l as coso l vent ,tak i ng no m easure to chang e p H va l ue ,reaction te m pe rature 0-5 ,rati o o f n (KM nO 4) n ( p i nene)1.7 1-1.8 1,add iti on of potassi u m per m angana te after p i nene .T he structure o f the product w as character ized by I R,M S ,1H NMR and13C NM R .T he y ield of 2 hydroxy 3p i nanone w as up to 60%,as h i gh as the literatures repo rted before .T he recovery of tert butyl alcoho l was higher than 90%,wh ich was hi gher than t hat o f acetone (70%),the coso lvent used ever before .K ey word s : p i nene ;2 hydroxy 3 p i nanone2-羟基-3-蒎酮是从 -蒎烯合成香芹酚的重要中间体[1]。
香芹酚是一种具有抗食源性腐败菌和致病菌活性的苯酚类化合物,广泛用作香料、食品添加剂、饲料添加剂、抗氧剂、卫生杀菌剂、驱虫剂、防腐剂、脱味剂、医药中间体,在液晶和磁性材料中用作防腐剂等等。
自然界中香芹酚主要存在于百里香属植物精油中,化工生产中主要采用石油路线,以邻甲苯酚为原料进行烷基化反应制取[2]。
用 -蒎烯合成香芹酚的优点是原料天然,绿色环保。
文献所报道由 -蒎烯合成2-羟基-3-蒎酮的制备方法均采取均相体系中KM nO 4氧化 -蒎烯的方法,所用助溶剂均为高浓度丙酮水溶液(质量分数为90%),而丙酮沸点仅56.48 ,与水不共沸,回收要求高,回收率低,从生产成本方面考虑不利于工业化[1,3-4]。
作者采用叔丁醇为助溶剂对高锰酸钾氧化 -蒎烯合成2-羟基-3-蒎酮的工艺条件进行了研究。
1 实验部分1.1 试剂与仪器-蒎烯,工业品,纯度96%,厦门中坤化学有限公司。
丙酮、叔丁醇、高锰酸钾、硫酸、碳酸氢钠、乙70林 产 化 学 与 工 业第29卷醚、石油醚(沸程60~90 )、二氯甲烷、三氯甲烷等均为AR级。
岛津GC-2010型气相色谱分析仪;岛津QP-5050A型气相色谱-质谱联用仪;德国Bruker DRX-400超导核磁共振仪,美国A na lect公司RFX-65A傅立叶变换红外光谱仪。
1.2 合成路线-蒎烯合成香芹酚的工艺如右图所示:1.3 实验工艺将一定量的 -蒎烯与溶剂混合,降温至一定温度,逐次加入适量KM nO4,保持反应体系在一定温度。
加入完毕后保持体系温度反应24h,停止。
将反应混合物过滤,蒸去有机溶剂,萃取有机相,在2kPa减压蒸馏,收取110~ 115 馏分,得到2-羟基-3-蒎酮。
1.4 产物表征分别用I R、M S、1H NMR、13C NMR对产物进行了表征。
2 结果与讨论2.1 产物表征产物经GC检测纯度>96%,其I R、M S、1H NMR(CDC l3)、13C NMR(CDC l3)结果如下:I R(直接涂膜)3434.60,2977.55,2875.34,2362.37,1720.19,1473.35,1407.78,1371.14,1328.71,1272.79, 1234.22,1213.01,1160.94,1106.94,1078.01,1051.01,1006.66,948.81,917.95,863.95c m-1;M S:m/z 168(M+);1H NMR(400MH z,CDC l3,standard SM i e4): 0.87(s,3,C H3),1.35~1.37(d,,t2C H3),1.65~1.68(d,1,C H),2.08~2.11(m,2,C H2),2.40~2.45(m,1,C H),2.60-2.61(,t2,CH2);13C NMR(400MH z,CDC l3,standard SM i e4): 22.7,25.0,27.1,28.2,38.1,39.1,42.8,49.5,214.0。
结果与文献[3~4]一致。
2.2 工艺条件研究2.2.1 助溶剂对反应的影响 如图1所示,反应原本是一个水、油、固多相反应,固相是二氧化锰产物沉淀,所以反应关键在于水相中的KM nO4和油相中的 -蒎烯充分接触。
文献[1、3~4]使用丙酮作为反应助溶剂,使体系中的水、油相形成均一反应相,提高了产率,但在实际利用中丙酮回收率低。
作者使用回收率高的叔丁醇作为助溶剂[5],考察了相同条件下助溶剂分别为叔丁醇及丙酮时的产率、回收率以及叔丁醇循环使用效果,结果见表1。
图1 高锰酸钾氧化 -蒎烯合成2-羟基-3-蒎酮Fig.1 Syn thesis of2 hyd roxy 3 p i nanon e fro m p inen e oxida ted by KM nO4由表1中No.1、2、3可知,其他条件相同时,使用叔丁醇作为助溶剂的反应产率与丙酮基本相同,而叔丁醇的回收率(>90%)远高于丙酮(70%),且循环使用产率基本不变(如表1No.3),所以叔丁醇在工业生产成本上有明显优势。
2.2.2 p H值对反应的影响 -蒎烯双键按氧化程度由低到高可形成图2所示的3种产物:2,3-蒎烷二醇、2-羟基-3-蒎酮、蒎酮酸。
而高锰酸钾的氧化能力受p H值影响很大,将 -蒎烯氧化到2,3-蒎烷二醇的高锰酸钾处于中等氧化能力,作者对相应的p H值范围进行了研究。
表1中No.4、5、6、7和2考察了pH值对反应的影响,实验中所用p H值调节方法依次为:30%第3期臧运晓,等: -蒎烯合成2-羟基-3-蒎酮的研究71(质量分数,下同)硫酸水溶液;通CO2气体;30%硫酸水溶液;加碳酸氢钠;不加调节试剂。
表1 不同因素对反应的影响T ab le1 E ffects of d ifferen t factors on the reaction序号N o.助溶剂cos o l ventspH值p H value温度/te m p.投料次序1)add itions equ encen(高锰酸钾)n( -蒎烯)n(K M nO4)n( pi n ene)2-羟基-3-蒎酮产率/%yiel d of2 hydroxy3 p i nanon e190%丙酮水溶液90%aqu eous aceton e>13.50A 1.7157250%叔丁醇水溶液50%aqueous t bu t an ol>13.50A 1.7160340%叔丁醇水溶液(回收)40%aqu eous t bu tanol(recycled)>13.50A 1.7156450%叔丁醇水溶液50%aqueous t bu t an ol6~7.50A 1.7125550%叔丁醇水溶液50%aqueous t bu t an ol7.2~80A 1.7120650%叔丁醇水溶液50%aqueous t bu t an ol8~9.50A 1.7144750%叔丁醇水溶液50%aqueous t bu t an ol11~12.50A 1.7145850%叔丁醇水溶液50%aqueous t bu t an ol>13.510A 1.8136950%叔丁醇水溶液50%aqueous t bu t an ol>13.55A 1.81581050%叔丁醇水溶液50%aqueous t bu t an ol>13.50A 1.81571150%叔丁醇水溶液50%aqueous t bu t an ol>13.5-5A 1.81421250%叔丁醇水溶液50%aqueous t bu t an ol>13.50A 1.51361350%叔丁醇水溶液50%aqueous t bu t an ol>13.50B 1.51181)A:先加 -蒎烯后加K M nO4 add K M nO4aft er add i ng p i n ene;B:先加K M nO4后加 -蒎烯add p i nen e after add i ng KM nO4图2 -蒎烯不同氧化程度的3种产物Fig.2 Three products fro m p i n ene by d ifferen t degrees of ox i dation由表1可知,p H值在7附近时,2-羟基-3-蒎酮产率低,经检测有大量蒎酮酸生成;不加pH值调节剂时,由于反应生成碱,体系实际是在p H值>13.5的强碱环境中进行,所得的目标产物2-羟基-3-蒎酮产率较高。