物理化学动力学试题3
物理化学 动力学习题
云南师范大学 2017-2018学年上学期物理化学(2) 第十一、十二章试卷学院专业年级:班级学号姓名:题号一二三四五六七总分得分一.单选题(请把你认为正确答案的题号,填入题干的括号内。
本大题共20个小题,每小题2分,共40分)1、如果反应 2A + B = 2D 的速率可表示为:r = -1/2 dc(A)/dt = - dc(B)/dt = 1/2dc(D)/dt 则其反应分子数为:(A) 单分子 (B) 双分子 (C) 三分子 (D) 不能确定2、某反应进行完全所需时间是有限的,且等于c0/k,则该反应是: ( )(A) 一级反应 (B) 二级反应 (C) 零级反应 (D) 三级反应3、某反应A → B,反应物消耗 3/4 所需时间是其半衰期的 5 倍,此反应为: ( )(A) 零级反应 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 三级反应4、某反应无论反应物的起始浓度如何,完成65%反应的时间都相同,则反应的级数为: ( )(A) 0 级反应 (B) 1 级反应 (C) 2 级反应 (D) 3 级反应5、一个反应的活化能是33 kJ·mol-1,当T = 300 K 时,温度每增加1K,反应速率常数增加的百分数约是:( )(A) 4.5% (B) 90% (C) 11% (D) 50%6、已知某反应的级数为一级,则可确定该反应一定是: ( )(A) 简单反应 (B) 单分子反应 (C) 复杂反应 (D) 上述都有可能7、1-1 级对峙反应由纯A 开始反应,当进行到A 和B 浓度相等的时间为:(正、逆向反应速率常数分别为 k1,k2) ( )(A) t = ln(k1/k2) (B) t =1/(k1 - k2) × ln(k1/k2)(C) t = 1/(k1 + k2) × ln[2k1/(k1 - k2)] (D) t = 1/(k1 + k2) × ln[k1/(k1 - k2)]8. 反应 A B (I);A D (II),已知反应 I 的活化能 E1大于反应 II 的活化能 E2,以下措施中哪一种不能改变获得 B 和 D 的比例? ( )(A) 提高反应温度 (B) 延长反应时间 (C) 加入适当催化剂 (D) 降低反应温度9. 当一反应物的初始浓度为0.04 mol·dm-3时,反应的半衰期为360 s,初始浓度为0.024 mol·dm-3时,半衰期为600 s,此反应为: ( )(A) 0 级反应 (B) 1.5 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1 级反应10. 半衰期为 10 d 的某放射性元素净重 8 g,40 d 后其净重为: ( )(A) 4 g (B) 2 g (C) 1 g (D) 0.5 g11、某反应的速率常数k = 7.7×104 s-1,又初始浓度为 0.1 mol·dm-3,则该反应的半衰期为:( )(A) 86580 s (B) 900 s (C) 1800 s (D) 13000 s12、2M → P 为二级反应,若M 的起始浓度为1 mol·dm-3,反应 1 h后,M 的浓度减少1/2,则反应 2 h后,M 的浓度是: ( )(A) 1/4 mol·dm-3 (B) 1/3 mol·dm-3 (C) 1/6 mol·dm-3 (D) 缺少k值无法计算13、如果臭氧 (O3) 分解反应 2O3→ 3O2的反应机理是: O3→ O⋅ + O2 (1) O⋅ + O3→ 2O2 (2)请你指出这个反应对 O3而言可能是: ( )(A) 0 级反应 (B) 1 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1.5 级反应14、在平行反应中要提高活化能较低的反应的产率,应采取的措施为: ( )(A) 升高反应温度 (B) 降低反应温度(C) 反应温度不变 (D) 不能用改变温度的方法。
物理化学-动力学练习题及参考答案
动力学1A一、选择题1. 连串反应A k1B k2 C 其中k1= 0.1 min-1,k2= 0.2 min-1,假定反应开始时只有A,且浓度为1 mol·dm-3,则B 浓度达最大的时间为:( )(A) 0.3 min (B) 5.0 min(C) 6.93 min (D) ∞2. 平行反应A k1 B (1);A k2 D (2),其反应(1)和(2)的指前因子相同而活化能不同,E1为120 kJ·mol-1,E2为80 kJ·mol-1,则当在1000K 进行时,两个反应速率常数的比是:( )(A) k1/k2= 8.138×10-3(B) k1/k2= 1.228×102(C) k1/k2= 1.55×10-5(D) k1/k2= 6.47×1043. 如果臭氧(O3) 分解反应2O3→3O2的反应机理是:O3→O + O2(1)O + O3→2O2(2)请你指出这个反应对O3而言可能是:( )(A) 0 级反应(B) 1 级反应(C) 2 级反应(D) 1.5 级反应4. 化学反应速率常数的Arrhenius 关系式能成立的范围是:( )(A) 对任何反应在任何温度范围内(B) 对某些反应在任何温度范围内(C) 对任何反应在一定温度范围内(D) 对某些反应在一定温度范围内5. 如果反应2A + B =2D 的速率可表示为:r = -12d c A /d t = - d c B /d t = 12d c D /d t 则其反应分子数为: ( )(A) 单分子 (B) 双分子(C) 三分子 (D) 不能确定6. 实验测得反应 3H 2+ N 2→ 2NH 3 的数据如下:由此可推知该反应的速率方程 d p (NH 3)/2d t 等于: ( )(A) kp H 23 p N 2(B) kp H 22p N 2 (C) kp H 2 p N 2 (D) kp H 2 p N 227. 在反应 A k 1B k 2C ,A k 3 D 中,活化能 E 1> E 2> E 3,C 是所需要的产物,从动力学角度考虑,为了提高 C 的产量,选择反应温度时,应选择: ( )(A) 较高反应温度(B) 较低反应温度 (C) 适中反应温度(D) 任意反应温度 8. [X]0 [Y]0 [Z] 增加 0.0050 mol ·dm -3 所需的时间/ s0.10 mol ·dm -3 0.10 mol ·dm -3 720.20 mol ·dm -3 0.10 mol ·dm -3 180.20 mol·dm-30.05 mol·dm-336对于反应X + 2Y →3Z,[Z] 增加的初始速率为:( )(A) 对X 和Y 均为一级(B) 对X 一级,对Y 零级(C) 对X 二级,对Y 为一级(D) 对X 四级,对Y 为二级9. 一级反应,反应物反应掉1/n所需要的时间是:( )(A) -0.6932/k(B) (2.303/k) lg[n/(n-1)](C) (2.303/k) lg n(D) (2.303/k) lg(1/n)10. 关于反应速率理论中概率因子P的有关描述,不正确的是:( )(A) P与≠S m有关(B) P体现空间位置对反应速率的影响(C) P与反应物分子间相对碰撞能有关(D) P值大多数<1,但也有>1的二、填空题12. 60Co广泛用于癌症治疗, 其半衰期为5.26 a (年), 则其蜕变速率常数为:_________________, 某医院购得该同位素20 mg, 10 a后剩余______________ mg。
物理化学动力学测试卷
,
得此结论的理由是 基元反应的反应级数等于反应分子数
。
2.对峙反应 A
B,其正反应的速率可表示为: r 正=k1[A]
;逆
反应的速率为: r 逆=k-1[B] ,该对峙反应的净速率可表示为: r= r 正-r 逆
=k1[A]- k-1[B] ;当反应达到平衡时,正、逆反应速率常数之间的关系可表示为
k1[A]- k-1[B] 或 k1/ k-1 = [B]/ [A] =K
1
《动力学部分》题库及题解
一、填空题:
1.何为具有简单级数的反应:反应速率只与浓度有关,且组分级数和反应总级数
为零或正整数 ,某反应 A+B=P 为基元反应,则该反应的反应级数为: 二级 ,
该反应的反应速率与反应物浓度的关系可表示为 r=k[A][B]
,得此关系
的理由是 基元反应遵守质量作用定律 ,该反应的分子数为: 二
反应是……( D)
A.一级反应
B.二级反应
C.零级反应
D.3/2 级反应
∵3/2 级反应的 t = 2/k([A]01/2-[A]1/2/[A]01/2[A]1/2) t1/t 2=2.22≈2
10、若某反应进行完全所需的时间是有限的,且等于 c0/k,则此反应为……(C )
A.一级反应
B.二级反应
是:测 不同温度下的速率常数 k ,作 lnk~1/T 关系图,通过斜率求
得活化能。
4.某气体反应 A+B—→3C 的速率方程为 r ==kCαACβB,为确定α、β值在常温 下进行实验,当初始压力为 PA,0=102Pa,PB,0=105Pa 时,作反应的 lnPA~t(时间) 图为一直线,当初始压力为 PA,0= PB,0=5×102Pa 时,仍作反应的 lnPA~t 图仍为一 直线,则α= 1 ,β= 0 。(lnc~t 成直线关系的是一级反应)
物理化学动力学习题
师大学 2017-2018学年上学期物理化学(2) 第十一、十二章试卷学院专业年级:班级学号:一.单选题(请把你认为正确答案的题号,填入题干的括号。
本大题共20个小题,每小题2分,共40分)1、如果反应 2A + B = 2D 的速率可表示为:r = -1/2 dc(A)/dt = - dc(B)/dt = 1/2dc(D)/dt 则其反应分子数为:(A) 单分子 (B) 双分子 (C) 三分子 (D) 不能确定2、某反应进行完全所需时间是有限的,且等于c0/k,则该反应是: ( )(A) 一级反应 (B) 二级反应 (C) 零级反应 (D) 三级反应3、某反应A → B,反应物消耗 3/4 所需时间是其半衰期的 5 倍,此反应为: ( )(A) 零级反应 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 三级反应4、某反应无论反应物的起始浓度如何,完成65%反应的时间都相同,则反应的级数为: ( )(A) 0 级反应 (B) 1 级反应 (C) 2 级反应 (D) 3 级反应5、一个反应的活化能是33 kJ·mol-1,当T = 300 K 时,温度每增加1K,反应速率常数增加的百分数约是:( )(A) 4.5% (B) 90% (C) 11% (D) 50%6、已知某反应的级数为一级,则可确定该反应一定是: ( )(A) 简单反应 (B) 单分子反应 (C) 复杂反应 (D) 上述都有可能7、1-1 级对峙反应由纯 A 开始反应,当进行到 A 和 B 浓度相等的时间为: (正、逆向反应速率常数分别为 k1,k2) ( )(A) t = ln(k1/k2) (B) t =1/(k1 - k2) × ln(k1/k2)(C) t = 1/(k1 + k2) × ln[2k1/(k1 - k2)] (D) t = 1/(k1 + k2) × ln[k1/(k1 - k2)]8. 反应 A B (I);A D (II),已知反应 I 的活化能 E1大于反应 II 的活化能 E2,以下措施中哪一种不能改变获得 B 和 D 的比例? ( )(A) 提高反应温度 (B) 延长反应时间 (C) 加入适当催化剂 (D) 降低反应温度9. 当一反应物的初始浓度为0.04 mol·dm-3时,反应的半衰期为360 s,初始浓度为0. mol·dm-3时,半衰期为600 s,此反应为: ( )(A) 0 级反应 (B) 1.5 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1 级反应10. 半衰期为 10 d 的某放射性元素净重 8 g,40 d 后其净重为: ( )(A) 4 g (B) 2 g (C) 1 g (D) 0.5 g11、某反应的速率常数k = 7.7×104 s-1,又初始浓度为 0.1 mol·dm-3,则该反应的半衰期为:( )(A) 86580 s (B) 900 s (C)0 s (D) 13000 s12、2M → P 为二级反应,若 M 的起始浓度为1 mol·dm-3,反应1 h后,M 的浓度减少 1/2,则反应 2 h后,M 的浓度是: ( )(A) 1/4 mol·dm-3 (B) 1/3 mol·dm-3 (C) 1/6 mol·dm-3 (D) 缺少k值无法计算13、如果臭氧 (O3) 分解反应 2O3→ 3O2的反应机理是: O3→ O⋅ + O2 (1) O⋅ + O3→ 2O2 (2)请你指出这个反应对 O3而言可能是: ( )(A) 0 级反应 (B) 1 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1.5 级反应14、在平行反应中要提高活化能较低的反应的产率,应采取的措施为: ( )(A) 升高反应温度 (B) 降低反应温度(C) 反应温度不变 (D) 不能用改变温度的方法。
物理化学练习题化学动力学与反应速率的实验计算与分析
物理化学练习题化学动力学与反应速率的实验计算与分析在物理化学中,化学动力学是研究化学反应速率的分支学科。
化学反应速率描述了反应物在单位时间内转化为产物的程度。
本文将通过实验计算与分析的方式,探讨化学动力学与反应速率的相关内容。
1. 实验准备在进行化学动力学实验前,我们需要准备以下实验器材和药品:- 反应容器:选择合适的容器如烧杯、烧瓶等- 实验药品:根据实验需求选择反应物和催化剂- 称量仪器:如电子称、天平等- 试剂瓶:用于准确倒取实验药品- 洗涤瓶:用于反应容器的清洗- 实验记录表:记录实验过程中的数据和观察结果2. 实验步骤根据所选择的反应,按以下实验步骤进行:1) 准备反应容器,并用洗涤瓶彻底清洗干净。
2) 使用试剂瓶准确称量反应物和催化剂,按照实验方案添加到反应容器中。
3) 记录下开始反应的时间。
4) 根据实验设计,依次取样并记录样品的浓度随时间的变化。
5) 实验结束后,倒掉反应液,彻底清洗反应容器。
3. 实验数据处理实验数据处理主要包括绘制反应物浓度随时间变化的曲线和计算反应速率常数。
1) 绘制曲线将实验所得的浓度数据绘制成反应物浓度随时间变化的曲线图。
横坐标表示时间,纵坐标表示浓度。
根据曲线的形态,可以初步得出反应速率的一些特征。
2) 计算反应速率常数根据反应物浓度随时间变化的曲线,可以采用不同的方法计算反应速率常数。
常用的方法有:- 初始速率法:在反应初期,反应物浓度变化较小,可以通过实验数据计算得到反应速率常数。
- 半衰期法:通过观察反应物浓度下降一半所需要的时间,计算得到反应速率常数。
- 差速法:通过实验数据计算得到各时间点的平均反应速率,从而得到反应速率常数。
4. 数据分析与结果讨论通过对实验数据的计算与分析,可以得出关于反应速率常数的结果。
进一步对结果进行讨论,探讨影响反应速率的因素,并与理论值进行比较。
在物理化学研究中,化学动力学的实验计算与分析是非常重要的。
通过实验数据的处理,可以深入理解化学反应的速率规律,并为实际化学反应的控制和优化提供依据。
习题课---电化学_动力学部分
《物理化学》习题课 (电化学、动力学部分)(中科院2009硕士入学考试)1. 某药物分解反应为一级反应,298K 时,反应速率常数k 为0.46h -1,若服用该药物0.16g ,则体内停留多长时间分解90%?A) 3h B) 5h C) 4.6h D) 6h2. 升高温度可以增加反应速率,主要原因是A) 增加分子总 B) 增加活化分子总数C) 降低反应的活化能 D) 使反应向吸热方向进行3. 浓度为0.001 mol/L 的硫酸钠溶液的电导率为0.026 S.cm 2,当该溶液饱和了硫酸钙以后,电导率上升为0.070 S.cm 2,求硫酸钙的活度积(已知Na +与1/2Ca 2+的摩尔电导率分别为5.0×10-3和6.0×10-3 S.m 2.mol -1)4. 某气相反应12()()()k k A g B g C g −−→+←−−,在298K 时,K 1=0.2s -1,K 2=5×10-6 pa ∙s -1,当温度升高到310K 时,K 1和K 2均增加1倍,求:(1)298K 的平衡常数; (2)正逆反应的表观活化能; (3)反应的r m H ∆; (4)在298K 时,A 的起始压力为101.325kpa ,总压力到151.99kpa 时,需时间多少?(中科院2007硕士入学考试)5. 某反应的速率常数与各基元反应的速率常数的关系为124()2k k k k =,则该反应的表观活化能E a 与各基元反应活化能的关系为: (A) 21412a E E E E =+- (B) 2141()2a E E E E =+- (C) 1/2214(2)a E E E E =+- (D) 214a E E E E =+-6. 在化学反应动力学中,反应级数是个宏观的概念,其值 。
(A )只能是正整数; (B )可正、可负、可为零,可以是整数,也可以是分数;(C )只能是0,1,2,3,· ; (D )无法确定。
物理化学化学动力学
思考题:1. 已知在氧气存在的情况下,臭氧的分解反应: 2332O O →,其速率方程为:122333)]([)]()[()(-=-O c O c O k dtO dc ①该反应的总级数n=? 解释臭氧的分解速率与氧的浓度的关系。
②若以dtO dc )(2表示反应速率,)(2O k 表示相应的反应速率系数,写出该反应的速率方程。
③指出dt O dc )(3-与dt O dc )(2之间的关系,以及)(3O k 和)(2O k 的关系。
④该反应是否为基元反应?为什么?2. 阿伦尼乌斯方程RT E ae k k -=0中RT E a e -一项的含义是什么?1>-RT E a e ,1<-RT E a e ,1=-RT E a e ,那种情况是最不可能出现的?那种情况是最可能出现的?3. 总级数为零的反应可能是基元反应么?解释原因。
答: 不可能,因为基元反应的总级数等于反应分子数。
由于反应分子数一定大于零,故总级数也一定大于零,不可能为零。
选择题:1. 关于下列反应,说法正确的是 (D )① 2NH 3 = N 2 + 3H 3 ② Pb(C 2H 5)4 = Pb + 4C 2H 5·③ 2H + 2O = H 2O 2 ④ 2N 2O 5 = 4NO 2 + O 2⑤ 2HBr = H 2 + Br 2A .都是基元反应B .⑤是基元反应C. ①②④是基元反应D. 都不是基元反应2. 反应2O 3 = 3O 2的速率方程为12233-⋅⋅=-O O O c c k dt dc 或12232-⋅⋅'=O O O c c k dt dc ,则k 与k ’的关系为(?)A . k = k ’B . 3k = 2k ’C. 2k = 3k ’D. -k/2 = k ’ /33. 某反应速率常数的量纲为(浓度)-1·(时间)-1,该反应为(B )A .一级反应B .二级反应 C. 三级反应 D. 零级反应4. 某反应的速率常数为0.099 min -1,反应物初始浓度为0.2 mol ·L -1,则反应的半衰期为(A )A .7 minB .1.01 min C. 4.04 min D. 50.5 min5. 某反应的反应物消耗掉3/4的时间是其半衰期的2倍,则该反应的级数为(A )A .一级B .二级 C. 三级 D. 零级6. 基元反应的级数(?)A .总是小于反应分子数B .总是大于反应分子数C. 总是等于反应分子数D. 有可能与反应分子数不一致7. 已知某反应历程 A + M = A* + M ; A* = B + C ,则该反应是(? )A .二级反应B .双分子反应 C. 基元反应 D. 复杂反应8. 某反应的速率常数k =0.214 min -1,反应物浓度从 0.21 mol ·L -1变到0.14 mol ·L -1的时间为t1;从0.12 mol ·L -1变到0.08 mol ·L -1的时间为t2,那么 t1:t2等于 (C )A .0.57B .0.75 C. 1 D. 1.759. 某等容反应的正向活化能为E f ,逆向活化能为E b , 则E f —E b 等于(D )A .-Δr H mB .Δr H m C. -Δr U m D. Δr U m10. 下面活化能为0的反应是 (B )A .A ·+ BC = AB +C · B .A ·+ A ·+ M = A 2 + MC. A 2+ M = 2A ·+ MD. A 2 + B 2 = 2AB11. 利用反应C B A 312→⇔生产B ,提高温度对产品产率有利,这表明 (?) A .E 1 > E 2,E 3 B .E 2 > E 1,E 3C. E 1 < E 2,E 3D. E 3 > E 1,E 212. Arrhenius 公式适用于 (D )A .一切复杂反应B .一切气相中的复杂反应C. 基元反应D. 具有明确反应级数和速率常数的所有反应13. 环氧乙烷的分解为一级反应。
物理化学动力学习题
第十一章和第十二章动力学基础【复习内容提纲】1、化学动力学和化学热力学所解决的问题有何不同2、什么是基元反应什么是反应机理3、化学反应级数和反应分子数的定义以及有何区别4、反应速率的表示方法反应速率的实验测定方法举三个有关动力学的物理化学实验5、什么是质量作用定律质量作用定律对于总反应式为什么不一定正确其适用范围6、根据质量作用定律写出下列基元反应速率表达式:(1)A+B→2P(2)2A+B→2P P214页复习题17、简单级数反应的动力学规律(一级;二级;零级)微分式;积分式;半衰期;速率常数【计算题】类似于:A→P的反应,恒温下经1小时后有50%的A发生了反应。
若反应是①一级反应;②二级反应;③零级反应,求2小时后A还剩多少P165页例题1 ;P216页习题1;习题2;习题68、确定反应级数有哪些方法9、阿累尼乌斯经验公式:指数形式、微分式、积分式。
阿累尼乌斯活化能是。
10、典型复合反应有哪几种每种的动力学规律有哪些11、复合反应的近似处理方法有几种每种的适用条件在稳态近似法中, “稳态”的含意是什么什么是平衡态近似【证明题】类型一:P203页直链反应;P207页乙烷的热分解;P221页习题27 类型二:P211页例题;12、链反应一般包含哪三个步骤链反应的分类13、简述碰撞理论和过渡态理论所用的模型、基本假设和优缺点13、光化学反应与热反应相比较有哪些区别【证明题】P274页例题;P308页习题24【动力学练习】一、填空题1、气相有效分子碰撞理论的基本观点是。
.2、催化剂能加快反应的速率,其主要原因是。
−k A*,则反应速率为。
3、若光化学反应初级阶段为A+hv−→4、某放射性元素的半衰期5d,则15d后所剩下的同位素为原来的。
5、对1—1型的可逆反应,在一定温度下达平衡时的K c= 。
6、对为一级平行反应,产物B和C的浓度之比为。
已知E>E2,若升高温度,则有利于获得产物。
17、今将某物质A放入一反应器内,反应了3600s,消耗掉75%,设反应分别为一级,二级,零级反应。
物理化学考研章节题库-第9章 化学动力学【圣才出品】
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【解析】利用稳态近似法可推得反应的速率常数 k = k1k3k5/(k2k4)。
7.反应 CO(g)+Cl2(g)→COCl2(g)的
=kc(CO)c(Cl2)α;当
温度及 CO 的浓度保持不变而 Cl2 的浓度增至原来的 2 倍时,反应速率增至原来的 2.83 倍,
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第 9 章 化学动力学
一、选择题 1.关于光化学反应的特点,以下说法不正确的是( )。 A.无需活化能 B.具有良好的选择性 C.△rGm 的反应也能发生 D.温度系数小 【答案】A 【解析】A 项,光化学反应也需要活化能,其活化能来源于光子的能量,激发而克服 能垒。B 项,光化学第一定律的内容为:只有被分子吸收的光才能引起分子的光化学反应。 即光化学反应具有良好的选择性。C 项,许多光化学反应能使系统的 Gibbs 自由能增加, 如植物的光合作用等。D 项,在光化学反应中,分子吸收光子而激发的步骤,其速率与温 度无关,而受激发后的反应步骤,又常时活化能很小的步骤,所以,一般说来,光化学反 应速率常数的温度系数较小。
2.对于基元反应 I·+H2→HI+H·,已知键能 DHI=297kJ·mol-1,DHH=435kJ·mol-1,该反应正方向的活化能大约是( )。
A.435kJ·mol-1 B.24kJ·mol-1 C.162 kJ·mol-1 D.154kJ·mol-1
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反应的活化能 Ea 约为:( )。 A.RT2
B.100RT2
C.10RT2
D.0.01RT2
南京大学《物理化学》考试 第十一章 化学动力学基础(二)
第十一章化学动力学基础(二)物化试卷(一)1. 根据碰撞理论,温度增加反应速率提高的主要原因是:(A) 活化能降低(B) 碰撞频率提高(C) 活化分子所占比例增加(D) 碰撞数增加2. 在碰撞理论中校正因子P小于1的主要因素是:(A) 反应体系是非理想的(B) 空间的位阻效应(C) 分子碰撞的激烈程度不够(D) 分子间的作用力3. 在简单碰撞理论中,有效碰撞的定义是:(A) 互撞分子的总动能超过Ec(B) 互撞分子的相对总动能超过Ec(C) 互撞分子联心线上的相对平动能超过Ec(D) 互撞分子的内部动能超过Ec4. 设某基元反应在500 K时实验活化能为83.14 kJ/mol,则此反应的临界能为:(A) 81.06 kJ/mol (B) 2.145 kJ/mol(C) 162.1 kJ/mol (D) 4.291 kJ/mol5. 简单碰撞理论中临界能Ec有下列说法:(A) 反应物分子应具有的最低能量(B) 碰撞分子对的平均能量与反应物分子平均能量的差值(C) 反应物分子的相对平动能在联心线方向上分量的最低阈值(D) Ec就是反应的活化能以上说法正确的是:6. 在过渡态理论的速率方程中,因数 RT /Lh或kBT/h对所有反应都是一样的。
其值约为∶(A) 1000 s-1 (B) s (C) s-1 (D) 1000 s7. 某双分子反应的速率常数为k,根据阿仑尼乌斯公式k=Aexp(-Ea/RT),若指前因子的实验值很小。
则说明:( A) 表观活化能很大(B) 活化熵有绝对值较大的负值(C) 活化熵有较大的正值(D) 活化焓有绝对值较大的负值8. 对于气相基元反应,按过渡态理论,不正确的关系式是:(A)Ea=+RT (B)Ea= +nRT(C)Ea=E0+ RT (D)Ea=E0+mRT9. 过渡态理论对活化络合物的假设中,以下说法不正确的为:(A) 是处在鞍点时的分子构型(B) 正逆反应的过渡态不一定相同(C) 存在着与反应物间化学平衡(D) 生成的过渡态不能返回反应始态10. Lindemann 单分子反应机理是假定多原子分子被振动激发后(A) 立即分解(B) 有一时滞(C) 发出辐射(D) 引发链反应11. 受激物的磷光光谱是由于下述哪种原因所致:(A) 单重态到三重态的跃迁(B) 三重态向基态的跃迁(C) 振动模式不同(D) 核自旋跃迁12. 在光的作用下,O2可转变为O3,当1 mol O3生成时,吸收了3.01×个光子,则该反应之总量子效率φ为:(A) φ=1 (B)φ=1.5(C) φ=2 (D) φ=313. 如果碰撞理论正确,则双分子气相反应的指前因子的数量级应当是:(A)(B)(C)(D)14. 某双原子分子分解反应的临界能为83.68 kJ/mol,在300 K时活化分子所占的分数是:(A) 6.17× % (B) 6.17× %(C) 2.68× % (D) 2.68× %15. 简单碰撞理论属基元反应速率理论,以下说法不正确的是:(A) 反应物分子是无相互作用的刚性硬球( B) 反应速率与分子的有效碰撞频率成正比(C) 从理论上完全解决了速率常数的计算问题(D) 反应的判据之一是联线上的相对平动能大于某临界值16. 某反应具有一个有助于反应进行的活化熵,使反应速率常数比 = 0时大1000倍,则反应的实际为:(A) 57.43 J/(K·mol) (B) 25.34 J/(K·mol)(C) 120.2 J/(K·mol) (D) 无法求解17. 298 K时两个级数相同的反应Ⅰ、Ⅱ,活化能E(Ⅰ)= E(Ⅱ),若速率常数k(Ⅰ)= 10k(Ⅱ),则两反应之活化熵相差:(A) 0.6 J/(K·mol) (B) 10 J/(K·mol)(C) 19 J/(K·mol)(D) 190 J/(K·mol)18. 实验活化能Ea,临界能Ec,势垒Eb,零度活化能E0概念不同,数值也不完全相等,但在一定条件下,四者近似相等,其条件是:(A) E0很小(B) E b很小(C) 温度很低(D) 基态振动频率大19. 稀溶液反应 CH2ICOOH + SCN- ---> CH2(SCN)COOH + I-属动力学控制反应,按照原盐效应,反应速率k与离子强度I的关系为下述哪一种?(A) I 增大 k 变小(B) I 增大 k 不变(C) I 增大 k 变大(D) 无法确定关系20. 下面四种说法中不正确的是:(A) 在具有速控步的反应历程中,达到稳态后,速控步后的各个步骤的反应速率都等于速控步的反应速率,速控步前的各步骤均处于平衡状态(B) 根据微观可逆性原理,在反应历程中不可能出现2A → C + 3D 这样的基元反应(C) 在光化学反应中,体系的Gibbs自由能总是在不断地降低(D) 在采用温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反应时,该反应必须是放热或吸热反应第十一章化学动力学基础(二)物化试卷(二)1. 对于双分子反应 A + A --> A2,设。
物理化学第十一章 化学动力学基础练习题
第十一章化学动力学(1)练习题一、填空题1、某反应物得转化率分别达到50%,75%,87、5% 所需时间分别为t1/2,2t1/2,3t1/2,则反应对此物质得级数为。
2、某二级反应,反应消耗1/3需时间10min,若再消耗1/3还需时间为分钟。
3、两个活化能不相同得反应,如果E1<E2,且都在相同得升温区内升温,则(填“>”或“<”或“=”)4、只有一种反应物得二级反应得半衰期与反应得初始浓度得关系为。
5、(浙江大学考研试题)反应A→Y+Z中,反应物A得初始浓度为1mol·dm-3,初始速率为0、01 mol·dm-3·s1,假定该反应为二级反应,则其速率系数k A为,半衰期为。
6、(西北工业大学考研试题)反应2A→3B,则之间得关系就是。
7、(西北工业大学考研试题)一级反应以对时间作图为一直线,速率系数等于直线得。
8、(浙江大学考研试题)丁二烯得液相聚合反应,实验已确定对丁二烯为一级,并测得在323K时得速率系数为3、3×102min1,当丁二烯得转化率为80%时,反应时间为。
9.某反应A+B Y+Z,加催化剂后正反应速率系数与不加催化剂时正反应速率系数比值,则逆反应速率系数比值____。
10、某复杂反应得表观速率常数与各基元反应速率常数之间得关系为,则表观活化能与各基元反应活化能之间得关系为____。
二、单选题:1.反应3O22O3,其速率方程d[O2]/d t = k[O3]2[O2] 或d[O3]/d t = k'[O3]2[O2],那么k 与k'得关系就是:(A) 2k = 3k' ; (B) k = k' ;(C) 3k = 2k' ; (D) ½k= ⅓k' 。
2.有如下简单反应a A + b B dD,已知a <b < d,则速率常数k A、k B、k D得关系为:(A) ;(B) k A < k B < k D ;(C) k A > k B > k D ;(D) 。
物理化学试卷题库物化1000题第六章(3)
B 由动力学方程可知反应是一级的 因此反应半衰期与初浓度无关 k 的单位是 时间–1
44 气相反应 A g →2B(g)的速率常数 kp=0.1min–1 则速率常数 kc 为 A 0.1min–1 B 0.1RTmin–1 C 0.1Pamin–1 D 0.1RTPa⋅min–1
A 由 k 的单位 min–1 可知反应级数 n=1 kp 与 kc 关系为 kc=kp(RT)n–1=kp=0.1min–1
C 其速率常数为 L⋅mol–1⋅s–1 A 0.5 B 0.125 C5 D8
B
1 ∼t 为直线关系 是二级反应 截距 1 =3
C
C0
1 − 1 = kt 得 k=1/8L⋅mol–1⋅s–1 C C0
C0=1/3mol⋅L–1
当 t=8
C=3/4C0 时
代入
2A→G
A 消耗 2/3 的时间是其消耗 1/3 时间的几倍
B
双分子反应为二级反应
消耗 1/3
1 2 3 C0
−1 C0
= kt1
消耗 2/3
1 2 3 C0
−1 C0
= kt 2
两式相除 t 2 = 4 t1
59 某反应的速率常数 k=2.31×10–2S–1⋅L⋅mol–1 为
若初始浓度为 1.0mol⋅L–1
复旦大学药学院物化教研室编写
41 某一级反应 A→D A 浓度消耗 1/5 时 需要 4 秒 其半衰期为 A 12.42s B 6.21s C 4.14s D 3.11s
物化练习 1000 题
动力学
A
一级反应动力学方程为 lnC0/C=kt ln C0 =k×4 k=0.0558s–1
4 5 C0 ∴半衰期=ln2/k=12.42s
工科大学化学(物理化学)化学动力学部分习题及解答
665 31198 14.54 4.66
1195 24932 11.02 4.74
2240 14799 9.69 4.55
3155 10466 4.74 4.52
注:d /dt= ( p0 - pCH3OCH3) / t, k = ( d /dt)×(1/ pCH3OCH3) 所得速率常数基本不变,故为一级反应。
上两温度的数据求范特霍夫公式中的温度系数值 。(答案:125.5 kJ·mol-1,4.26×1023,9.89×103, 6.46)
解: (1)
∵
,
∴ (2) (3)
19.600 K 浓度为 1 mol·L-1 的某分子 HA 间,每升每秒的碰撞数为 3.1×1034,已知该分子按双分 子碰撞分解,E=184.1kJ·mol-1,试用碰撞理论计算其分解的速率常数(设几率因子 P=1)。(答 案:1.031×105J·mol-1) 解: 对于同一种分子,ZAA= L2·ZAA’ = 2× 碰撞频率
1.以氨的分解反应 2NH3==== N2+3H2 为例,导出反应进度的增加速率 与
,,
之间
解:
∴
,
,
2.甲醇的合成反应如下: CO+2H2 ===== CH3OH
已知
,求
,
各为多少?
(答案:2.44,4.88mol·dm-3·h-1 )
解:
,
3.下列复杂反应由所示若干简单反应组成,试根据质量作用定律写出以各物质为准的速率方程 式。
解: 对峙反应 A
D为正、逆反应均为一级反应,则:
,
试算得如下数据:
t
180
300
420
900
1440
k1×104 k--1×104
物理化学—动力学练习题及参考答案2
动力学2A 一、选择题1. 水溶液反应 Hg 22+ + Tl 3+ ─→ 2Hg 2+ + Tl + 的速率方程为r = k [Hg 22+][Tl 3+]/[Hg 2+]。
以下关于反应总级数 n 的意见哪个对? ( ) (A) n = 1 (B) n = 2 (C) n = 3 (D) 无 n 可言 2. 根据常识, 试确定238U 的半衰期近似为:(a 表示年) ( )(A) 0.3×10-6 s (B) 2.5 min (C) 5580 a (D) 4.5×109 a3. 某反应物反应掉 7/8 所需的时间恰好是它反应掉 1/2 所需时间的 3 倍,则该反应的级数是: ( )(A) 零级 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 三级反应 4. 1-1 级对峙反应由纯 A 开始反应,当进行到 A 和 B 浓度相等的时间为: (正、逆向反应速率常数分别为 k 1 ,k 2) ( ) (A) t = ln12k k (B) t =11221ln kk k k - (C) t =1121212ln k k k k k +- (D) 112121ln k t k k k k =+- 5. 一级反应完成 99.9% 所需时间是完成 50% 所需时间的: ( )(A) 2 倍 (B) 5 倍 (C) 10 倍 (D) 20 倍 6. 一个反应的活化能是33 kJ ·mol -1, 当 T = 300 K 时,温度每增加 1K ,反应速率常数增加的百分数约是: ( )(A) 4.5% (B) 90% (C) 11% (D) 50% 7. 均相反应 A + Bk 1C +D , A + Bk 2E +F 在反应过程中具有∆[C]/∆[E]= k 1/k 2的关系, ∆[C],∆[E] 为反应前后的浓差,k 1,k 2是反应 (1),(2)的速率常数。
下述哪个是其充要条件? ( )(A) (1),(2) 都符合质量作用定律 (B) 反应前 C ,E 浓度为零 (C) (1),(2) 的反应物同是 A ,B (D) (1),(2) 反应总级数相等8. 气相反应 A + 2B ─→ 2C ,A 和 B 的初始压力分别为 p A 和 p B ,反应开始时并无 C ,若 p 为体系的总压力,当时间为 t 时,A 的分压为: ( )(A) p A - p B (B) p - 2p A (C) p - p B (D) 2(p - p A ) - p B 9. 某二级反应,反应物消耗 1/3 需时间 10 min ,若再消耗 1/3 还需时间为: ( )(A) 10 min (B) 20 min (C) 30 min (D) 40 min 10. 某具有简单级数反应的速率常数的单位是 mol ·dm -3·s -1,该化学反应的级数为: ( )A B 2(A) 2 级 (B) 1 级 (C) 0 级 (D) 3 级 11. 反应速率的简单碰撞理论中引入了概率因子P ,可表示为反应截面与碰撞截面之比(σ r /σ AB ),于是 ( )(A) P >1 (B) P <1 (C) P =1 (D) 不一定二、填空题12. 某反应物的转化率分别达到 50%,75%,87.5% 所需时间分别为 t 12,2t 12,3t 12,则反应对此物质的级数为 _______ 。
物理化学动力学习题
物理化学动⼒学习题云南师范⼤学 2017-2018学年上学期物理化学(2) 第⼗⼀、⼗⼆章试卷学院专业年级:班级学号姓名:⼀.单选题(请把你认为正确答案的题号,填⼊题⼲的括号内。
本⼤题共20个⼩题,每⼩题2分,共40分)1、如果反应 2A + B = 2D 的速率可表⽰为:r = -1/2 dc(A)/dt = - dc(B)/dt = 1/2dc(D)/dt 则其反应分⼦数为:(A) 单分⼦ (B) 双分⼦ (C) 三分⼦ (D) 不能确定2、某反应进⾏完全所需时间是有限的,且等于c0/k,则该反应是: ( )(A) ⼀级反应 (B) ⼆级反应 (C) 零级反应 (D) 三级反应3、某反应A → B,反应物消耗 3/4 所需时间是其半衰期的 5 倍,此反应为: ( )(A) 零级反应 (B) ⼀级反应 (C) ⼆级反应 (D) 三级反应4、某反应⽆论反应物的起始浓度如何,完成65%反应的时间都相同,则反应的级数为: ( )(A) 0 级反应 (B) 1 级反应 (C) 2 级反应 (D) 3 级反应5、⼀个反应的活化能是33 kJ·mol-1,当T = 300 K 时,温度每增加1K,反应速率常数增加的百分数约是:( )(A) 4.5% (B) 90% (C) 11% (D) 50%6、已知某反应的级数为⼀级,则可确定该反应⼀定是: ( )(A) 简单反应 (B) 单分⼦反应 (C) 复杂反应 (D) 上述都有可能7、1-1 级对峙反应由纯 A 开始反应,当进⾏到 A 和 B 浓度相等的时间为: (正、逆向反应速率常数分别为 k1,k2) ( )(A) t = ln(k1/k2) (B) t =1/(k1 - k2) × ln(k1/k2)(C) t = 1/(k1 + k2) × ln[2k1/(k1 - k2)] (D) t = 1/(k1 + k2) × ln[k1/(k1 - k2)]8. 反应 A B (I);A D (II),已知反应 I 的活化能 E1⼤于反应 II 的活化能 E2,以下措施中哪⼀种不能改变获得 B 和 D 的⽐例? ( )(A) 提⾼反应温度 (B) 延长反应时间 (C) 加⼊适当催化剂 (D) 降低反应温度9. 当⼀反应物的初始浓度为0.04 mol·dm-3时,反应的半衰期为360 s,初始浓度为0.024 mol·dm-3时,半衰期为600 s,此反应为: ( )(A) 0 级反应 (B) 1.5 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1 级反应10. 半衰期为 10 d 的某放射性元素净重 8 g,40 d 后其净重为: ( )(A) 4 g (B) 2 g (C) 1 g (D) 0.5 g11、某反应的速率常数k = 7.7×104 s-1,⼜初始浓度为 0.1 mol·dm-3,则该反应的半衰期为:( )(A) 86580 s (B) 900 s (C) 1800 s (D) 13000 s12、2M → P 为⼆级反应,若 M 的起始浓度为1 mol·dm-3,反应1 h后,M 的浓度减少 1/2,则反应 2 h后,M 的浓度是: ( )(A) 1/4 mol·dm-3 (B) 1/3 mol·dm-3 (C) 1/6 mol·dm-3 (D) 缺少k值⽆法计算13、如果臭氧 (O3) 分解反应 2O3→ 3O2的反应机理是: O3→ O? + O2 (1) O? + O3→ 2O2 (2)请你指出这个反应对 O3⽽⾔可能是: ( )(A) 0 级反应 (B) 1 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1.5 级反应14、在平⾏反应中要提⾼活化能较低的反应的产率,应采取的措施为: ( )(A) 升⾼反应温度 (B) 降低反应温度(C) 反应温度不变 (D) 不能⽤改变温度的⽅法。
物理化学第十一章化学动力学基础练习题
物理化学第十一章化学动力学基础练习题 -CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN第十一章 化学动力学(1)练习题一、填空题1.某反应物的转化率分别达到 50%,75%,87.5% 所需时间分别为t 1/2,2t 1/2,3t 1/2,则反应对此物质的级数为 。
2.某二级反应,反应消耗1/3需时间10min ,若再消耗1/3还需时间为 分钟。
3.两个活化能不相同的反应,如果E 1<E 2,且都在相同的升温区内升温,则1ln d k dT2ln d k dT (填“>”或“<”或“=”) 4.只有一种反应物的二级反应的半衰期与反应的初始浓度的关系为 。
5.(浙江大学考研试题)反应A →Y+Z 中,反应物A 的初始浓度为1 mol·dm -3,初始速率为0.01 mol·dm -3·s -1,假定该反应为二级反应,则其速率系数k A 为 ,半衰期为 。
6.(西北工业大学考研试题)反应2A →3B ,则 之间的关系是 。
7.(西北工业大学考研试题)一级反应 以 对时间作图为一直线,速率系数等于直线的 。
8.(浙江大学考研试题)丁二烯的液相聚合反应,实验已确定对丁二烯为一级,并测得在323K 时的速率系数为3.3×10-2min -1,当丁二烯的转化率为80%时,反应时间为 。
9.某反应A+B Y+Z,加催化剂后正反应速率系数'1k 与不加催化剂时正反应速率系数1k 比值'41110k k =,则逆反应速率系数比值'11k k =____。
10.某复杂反应的表观速率常数k 与各基元反应速率常数之间的关系为11224()2k k k k =,则表观活化能a E 与各基元反应活化能之间的关系为____。
二、单选题:1.反应3O 2 2O 3,其速率方程-d[O 2]/d t = k [O 3]2[O 2] 或 d[O 3]/d t =k '[O 3]2[O 2],那么k 与k '的关系是:(A) 2k = 3k ' ; (B) k = k ' ; (C) 3k= 2k ' ; (D) ½k = ⅓k ' 。
物理化学测验题(动力学)
物理化学测验题(动力学)物理化学测验题(七)一、选择题。
在题后括号内,填上正确答案代号。
1、在以下各速率方程所叙述的反应中,那一个无法定义其反应级数。
()dc(hi)?kc(h2)?c(i2);(1)dt1dc(hcl)?kc(h2)??c(cl2)?2;dt(2)dc(hbr)kc(h2)??c(br2)??c(hbr)dt1?k'c(br2)(3);1dc(ch4)?k?c(c2h6)?2?c(h2)dt(4)。
2、对于反应ay,如果反应物a的浓度减少一半,a的半衰期也缩短一半,则该反应的级数为:()。
(1)零级;(2)一级;(3)二级。
3、若某反应的活化能为80kjmol-1,则反应温度由20℃增加到30℃,其反应速率系(常)数约为原来的:()。
(1)2倍;(2)3倍;(3)4倍;(4)5倍。
4、某一级反应的半衰期在27℃时为5000s,在37℃时为1000s,则此反应的活化能为:()。
(1)125kjmol-1;(2)519kjmol-1;(3)53.9kjmol-1;(4)62kjmol-1。
5、低温下,反应co(g)+no2(g)==co2(g)+no(g)的速率方程是υ=k{c(no2)}2试问下列机理中,哪个反应机理与此速率方程一致:()。
12??co2+no;(1)co+no2?(2)2no2??2co2+2no(快);n2o4(慢),n2o4+2co?2??z则b的浓度随其时间的b;b+d2no+o2(快),2co+o22co2(慢)。
(3)2no2?6、未知某无机反应的反应历程为adcb变化率dt是:()。
(1)k1ca-k2cdcb;(2)k1ca-k-1cb-k2cdcb;(3)k1ca-k-1cb+k2cdcb;(4)-k1ca+k-1cb+k2cdcb。
k??co+cl2该反应分以下三步完成:7、光气cocl2热分解的总反应为:cocl2?cl22cl 快速平衡??co+cl3慢cl+cocl2?cl3cl2+cl快速平衡总反应的速率方程为:-dc(cocl2)/dt==kc(cocl2)?c(cl2)?此总反应为:()。
物理化学动力学 (3)
2.00
一级反应
过渡区 二级反应
0
1.00
10
20
30
40
p / kPa
高压时,k2[A]>>k3,
k1k 3 [ A] r k '[ A] k2
603K时 偶氮甲烷的热分解
1级 2级
低压时,k2[A] <<k3,
r k1[ A]2
k ' 103 / s
3.00
一级反应
2.00
过渡区
k
k BT k T G 1 n 1 n B ≠ k (c ) K (c ) exp Δ rSm 求 h h RT
k BT h
(c )
1 n
e
S R
e
H RT
九.
过渡态理论的优缺点
优点:
(1) 形象地描绘了基元反应进展的过程; (2) 原则上可以从原子结构的光谱数据和势能面,计算宏观反应的速 率常数; (3) 对阿仑尼乌斯的指前因子作了理论说明,认为它与反应的活化熵 有关; (4) 形象地说明了反应为什么需要活化能以及反应遵循的能量最低原 理。
Δr≠Hm = Ea - RT
r
dln K d ln k K dT
1 T
'
rU m RT 2
对气相反应(且看作理想气体): (设n为气相反应物分子数) ( pV ) nRT (1 n) RT
Ea d ln k dT RT 2
K≠
'
从f≠中分出不对称伸缩振动的配分函数
1 f f hn 1 exp k T B
物理化学动力学试题3.docx
物理化学动力学试卷3一、选择题(共16题26分)1. 2 分(6453)6453除多光子吸收外,一般引起化学反应的光谱,具波长范围应是:(A)可见光(400 - 800 nm)及紫外光(150-400 nm)(B)X 射线(5 - IO'4 nm)(C)远红外射线(D)微波及无线电波2. 2 分(6181)6181单原了分了A与双原了分了B生成非线性过渡态时,据A(TST)=@B77h)\q^ / (厲如)] 计算4时,/为(A)A2/;3(B)/M4(C)加3 (D)加 $3. 2 分(6104)6104在过渡态理论的速率方程屮,因数尺丁仏力或炸77力对所有反应都是一样的。
其值约为:(A)103 s'1(B)10,3s(C)1013 s'1(D)103s4. 2 分(6109)6109设气体A和B都是单原了分了,它们发生化合A + B二C,已知一维平动配分函数f,= 108, 一维转动配分函数齐=10。
按过渡态理论,在温度T时,反应的频率因子为:(A)]022k B T/h(B)\0'2i k B T/h(C)10②加77力(D)IO?咲B77力5.下列双分子反应中:(1)Br + Br -* Br?(2)CH3CH2OH + CHgCOOH -> CH3CH2COOCH3+出0(3)CH4+ Br2 - CH3Br + HBr碰撞理论中方位因子P的相对大小是:(A)P(1)>P(2)>P(3)(B)P(l) > P(3) > P(2)(C)P(I)<P(2)<P(3)(D)P⑴ <P⑶ <P(2)6.D+BT产物,从各物理量均以基本单位计算所得Z kN ,换算为以mol・为量纲的匕,它们的关系为:(A)k产Lk^(B) ^=106L2(C) k c=\O3Lk^(D) k c=\ O'3 Lk^7.理想气体反应A + BC —[ABC^T产物,若设民为阿累尼乌斯活化能,△冗表示活化络合物与反应物在标准状态下的焙差,则(A)£a= △丸 + RT11. 12. 自山基和自由原子与饱和分子间的反应活化能一般都是在:(A)0- 167kJ ・mol" Z 间 (B) 167 kJ ・ mof 以上(C) 0 - 42 k J • mol'1 Z 间 (D)OkJ • mol'1一级反应,反应物反应掉1加所需要的时间是:(A) (B)(C) (D) 13. 级数为: (A)(B)(C) (D)■0.6932/R(2.303/Q lgl/?/(/?-l)J (2.303/Q IgA?(2.303/灯 lg(l 加)产物,如果使起始浓度减小一半,其半衰期便缩短一半,则反应 对于反应A级 级 级1.5级14.15. 一级反应的浓度与时间的线性关系是: (A) 4〜f (B) lru?A~ t (C) 1/CA 〜t 饱和分子间反应活化能一般都是: (A)比较小(B) 167 k J ・mol'1以上 (C)不需要活化能 (D) 400 k J ・mol"以上 对于基元反应 NO2+NO3-* NO + O2+NO2,可作断论:(D)以上均不成立 (B) E a = fH* + 2RT(C) E a = ”心 + 3RT(D) E a = &H*-2RT8. 如果碰撞理论正确,则双分子气相反应的指前因子的数最级应当是:(A)10_8-109dm 3 ・ mol'1 ・ s _I (B)1023-1024 dm'3 • s'1 (C)10l °-10n dm 3 • mol'1 • s'1 (D)10")TO" dm*3 • s'1 9. 根据活化络合物理论,液相分子重排反应之活化能E a 和活化焙间的关系是:(A) £a =(B) E 尸 ^H m - RT(C) E a = ^H m + RT(D) E 尸成HJ RT 10. 破坏臭氧的反应机理为:NO + O3 ~NO2+ O2NO2+ O ―》NO + O2在此机理屮,NO 是:总反应的产物总反应的反应物催化剂上述都不是(A) (B) (C) (D)(A)—定是二级反应(B)一定不是二级反应(C)一定是双分子反应(D)一定不是双分子反应二、填空题(共12题24分)17.2A + B = 2C 已知反应某一-瞬间,心=12.72 mol・dm'3・h*',则血= _____________________________ , 七= ____________________ 。
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物理化学动力学试卷3一、选择题( 共16题26分)1. 2 分(6453)6453除多光子吸收外,一般引起化学反应的光谱,其波长范围应是:(A) 可见光(400 - 800 nm) 及紫外光(150 - 400 nm)(B) X射线(5 - 10-4 nm)(C) 远红外射线(D) 微波及无线电波2. 2 分(6181)6181单原子分子A与双原子分子B生成非线性过渡态时,据A(TST)=(kBT/h)[q≠/(qAqB)]计算A时,q≠为(A) ft3fr2fv3 (B) ft3fr2fv4(C) ft3fr3fv3 (D) ft3fr3fv23. 2 分(6104)6104在过渡态理论的速率方程中,因数RT /Lh或kBT/h对所有反应都是一样的。
其值约为∶(A) 103 s-1(B) 1013 s(C) 1013 s-1(D) 103 s4. 2 分(6109)6109设气体A和B都是单原子分子,它们发生化合A + B = C,已知一维平动配分函数ft = 108,一维转动配分函数fr= 10。
按过渡态理论,在温度T 时,反应的频率因子为:(A) 10-22kBT/h(B) 10-21kBT/h(C) 10-23kBT/h(D) 1023kBT/h5. 下列双分子反应中:(1) Br + Br →Br2(2) CH3CH2OH + CH3COOH →CH3CH2COOCH3+ H2O(3) CH4+ Br2 →CH3Br + HBr碰撞理论中方位因子P的相对大小是∶(A) P(1) > P(2) > P(3)(B) P(1) > P(3) > P(2)(C) P(1) < P(2) < P(3)(D) P(1) < P(3) < P(2)6. D+B产物,从各物理量均以基本单位计算所得之kN ,换算为以mol·dm-3为量纲的kc ,它们的关系为:(A) kc =LkN (B) kc=106L2(C) kc=103LkN (D) kc=10-3LkN7. 理想气体反应A + BC[ABC]≠产物,若设Ea为阿累尼乌斯活化能,?≠H表示活化络合物与反应物在标准状态下的焓差,则(A) Ea= ?≠H+ RT(B) Ea= ?≠H+ 2RT(C) Ea= ?≠H+ 3RT(D) Ea= ?≠H- 2RT8. 如果碰撞理论正确,则双分子气相反应的指前因子的数量级应当是:(A) 10-8 -10-9 dm3·mol-1·s-1(B) 1023 -1024 dm-3·s-1(C) 1010 -1011 dm3·mol-1·s-1(D) 1010 -1011 dm-3·s-19. 根据活化络合物理论,液相分子重排反应之活化能Ea和活化焓?≠Hm之间的关系是:(A) Ea= ?≠Hm(B) Ea= ?≠Hm- RT(C) Ea= ?≠Hm+ RT(D) Ea= ?≠Hm/ RT10. 破坏臭氧的反应机理为:NO + O3 NO2+ O2NO2+ O NO + O2在此机理中,NO 是:(A) 总反应的产物(B) 总反应的反应物(C) 催化剂(D) 上述都不是11. 自由基和自由原子与饱和分子间的反应活化能一般都是在:(A) 0 - 167kJ·mol-1 之间(B) 167kJ·mol-1 以上(C) 0 - 42kJ·mol-1 之间(D) 0kJ·mol-112. 一级反应,反应物反应掉1/n 所需要的时间是:(A) -0.6932/k(B) (2.303/k) lg[n/(n-1)](C) (2.303/k) lgn(D) (2.303/k) lg(1/n)13. 对于反应 A →产物,如果使起始浓度减小一半,其半衰期便缩短一半,则反应级数为:(A) 1 级(B) 2 级(C) 0 级(D) 1.5 级14. 一级反应的浓度与时间的线性关系是:(A) cA~t (B) lncA~t (C) 1/cA~t (D) 以上均不成立15. 饱和分子间反应活化能一般都是:(A) 比较小(B) 167kJ·mol-1 以上(C) 不需要活化能(D) 400kJ·mol-1 以上16. 对于基元反应NO2+ NO3→NO + O2+ NO2,可作断论:(A) 一定是二级反应(B) 一定不是二级反应(C) 一定是双分子反应(D) 一定不是双分子反应二、填空题( 共12题24分)17. 2A+B=2C 已知反应某一瞬间, rA=12.72 mol·dm-3·h-1, 则rB=, rC=___________________。
18. 在下列反应历程中(P 是最终产物,C 是活性中间物)A + BC (1)CA + B (2)CP (3)如果k2>> k3,则生成P 的速率方程d[P]/dt = 。
19. 一般情况下, 连续反应的决速步是。
20. N2O5分解反应2N2O5 ──→4NO2+O2 在T, p一定时, 测得d[O2]/dt =(1.5×10-4 s-1)[N2O5], 反应单向进行基本能完全, 则该反应的半寿期t1/2 = _______________ s。
21. 反应2N2O5─→4NO2+ O2 在328 K时,O2(g)的生成速率为0.75×10-4 mol·dm-3·s-1。
如其间任一中间物浓度极低, 难以测出, 则该反应的总包反应速率为_______________mol·dm-3·s-1, N2O5之消耗速率为__________mol·dm-3·s-1,NO2之生成速率为_______________mol·dm-3·s-1 。
22. 一级反应半衰期与反应物起始浓度关系。
在一定温度下,某化学反应的平衡转化率为33.3%,在相同反应条件下,当有催化剂存在时,其反应的平衡转化率________ 。
23. 2 分(5212)5212分别用反应物和生成物表示反应A+3B=2C 的反应速率, 并写出它们间关系为:。
24. 2 分(5673)5673N2O5热分解反应速率常数在288 K时,为9.67×10-6 s-1, Ea=100.7 kJ·mol-1,338 K时,速率常数为____________________。
25. 2 分(5674)5674在基元反应中, 实验活化能Ea的物理意义。
26. 2 分(5207)5207气相基元反应2AB 在一恒容的容器中进行,p0为A 的初始压力, pt为时间t 时反应体系总压,此反应速率方程dpt/ dt = 。
27. 2 分(5454)5454某一级反应, 反应物质的1%发生变化需要1 s, 要使反应物质的99%发生变化,需要时间为。
28. 2 分(5629)5629对起始只有反应物的平行反应:ABAC当反应级数相同时, 且[B]0 ,[C]0均为零时, 其反应速率之比等于_______。
三、计算题( 共5题50分)29. 10 分(5794)5794反应2NO2 + O22NO2 的反应速率常数如下:k1=6.63×105(600 K), 6.52×105(645 K) mol-2·dm6·s-1k-1=83.9 (600 K), 407 (645 K) mol-1·dm3·s-1试求正逆反应活化能、两个温度下平衡常数以及600 K时恒容反应热。
30. 10 分(5722)5722N2O 均相分解反应2N2O →2N2+ O2 ,等温下测得t∝1/p0 (p0为初始压力)数据如下:T/K p0/p( t/s967 0.387 15201085 0.454 53(1) 试求反应级数及967 K 时之速率常数kC (浓度以mol·dm-3表示)(2) t 时,混合物中N2的摩尔分数为多少(3) 求反应之活化能Ea31. 用胶体银作催化剂,使过氧化氢分解为水和氧气的反应为一级反应, 今用50 dm3过氧化氢水溶液(如果其中的过氧化氢完全分解可产生标准状态下氧12.81dm3), 问若再多产生12.00 dm3标准状态下的氧, 还需多长时间?32. 10 分(6125)6125对于乙酰胆碱及乙酸乙酯在水溶液中的碱性水解反应,298 K下实验测得其活化焓分别为48.5 kJ·mol-1、49.0 kJ·mol-1,活化熵分别为-85.8 J·K-1·mol-1、-109.6 J·K-1·mol-1。
试问何者水解速率更大?大多少倍?由此可说明什么问题?33. 在671 - 768 K 之间,C2H5Cl 气相分解反应(C2H5Cl →C2H4+ HCl) 为一级反应,速率常数k(s-1) 和温度(T) 的关系式为:lg(k/s-1) = -13290/(T/K) + 14.6(1) 求Ea和A(2) 在700 K 时,将C2H5Cl 通入一反应器中(C2H5Cl 的起始压力为26664.5 Pa) ,反应开始后,反应器中压力增大,问需多少时间,反应器中压力变为46 662.8 Pa?1。