[课件]大学有机化学 第八章 醇PPT

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例 如：
OH CH3
CH3 H3C C CH3 OH
2-甲基-2-丙醇
CH3CH2 C H C CH CH OH 2 2 2 H
（3º-丁醇）
2-丙稀-1-醇 烯丙醇
2-羟基 丁醇
CH 2OH
苄醇 （Benzyl alcohol）
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CH 2 CH 2 Cl OH
碱OH－，不能在水溶液中制得烷氧基负离子。
R－是比RO－更强的碱，在格氏反应中不能有OH基团，也不 能以ROH为溶剂。
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4) 醇与活泼金属的反应
R O H + N a ( K , L i 等 ) R O N a + H 2
根据R结构不同，反应激烈程度也不同，其 中3º醇最不易反应，如t-butyl alcohol与K才能 完全反应，进一步说明烷氧基负离子的碱性与结 构的关系。与H2O比较，醇与金属Na反应的激烈 程度较低，因而酸性比H2O低。
OH
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2-甲基-3-炔基-2-丁醇
5
H 6 5 1 4
OH H 2 3 CH
3
HO
H
HO
H
反式-2-甲基环己醇
cis-1,4-环己二醇
3
OH 1 2 3 4 5 H C C CH CH CH 3 2 2 3 CH 3
2-甲基-2-戊醇
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CH3
CHCHCH 3 OH
2 1
the more its formation is energetically favored
Steric effects are important
•
酸 性： 1º>2º>3º醇 碱 性： 3ºRO- >2ºRO- > 1ºRO-
烷基的数目越多，立体位阻越大，从而阻碍O
的溶剂化，使O-稳定性降低，因而其共轭酸越弱。
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1.醇的酸碱性
1) 碱性 羟基中的氧原子含孤对电子,能接受质子形成佯 + 盐，醇能溶于浓H2SO4即基于此性质,其中R O H 2的 pKa在-2～-3,与H3+O的pKa=-1.74接近,说明醇的共 轭酸是相当强的酸,而醇本身是很弱的碱。
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醇除与质子酸作用形成盐外，还可与路易士酸
H C 2
CH CH 2
OHOH OH
1,2,3-丙三醇 甘油
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2-氯乙醇
• 2.命名
1）选择含羟基最长的碳链为主链（母链）， 称为某醇。 2）从离羟基最近的一端开始给主链原子编 号，并在醇字前面用阿拉伯数字表明羟基的位置， 如羟基在链端，可省去“1”，构成母体名。 3）在母体名前面加上取代基的名称和位置称 为取代某醇，取代基排列的先后顺序按次序规则， 优先基团在后的原则进行。

3-苯基-2-丁醇
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• 3.羟基的结构特点 OH基高度极化，电子对偏向氧原子，因此质子
显酸性，可以在O-H上发生化学反应。
C与氧相连，化学反应也可以在C-OH键上发生。 氧原子上含有两对未共用电子对，可以接受质子
C -O 上 反 应 C O H
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O -H上 反 应
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二、醇的物理性质
HX 卤 代 烃 格 氏 试 剂 各 种 有 机 化 合 物 H O 2 烃 烯 烃 炔 醇 氧 化醛 ， 酮 羧 酸 ， 羧 酸 酯
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氧化、脱氢 RC C O H H H 酸性（与活泼金属作用） 作亲核试剂（酯化反应）
亲核取代(如与HX、PX3、PX5作用） 消除（脱水）
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相对碱性： R
R O + H O 2
> > H 2 NH
> RC C >
RO
R O H + O H R O M g X + R ' H
R O H + R ' M g X N a R O H + C H C
H R O N a + C H C N a 论：
结
RO－的碱性比OH－强，烷氧基负离子与H2O作用，会生成弱
沸点：与烷烃一样，随碳原子数的增加，沸点 升高，随支链的增长，沸点降低。但是醇的沸点 比相同分子量的烷烃高许多，甚至比含极性键的 卤代烃也高许多。
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因为O-H的极化，醇分子之间易形成氢键，破坏 氢键需要一定的能量，因而沸点高。
氢键
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三、醇的化学性质
醇是由水分子和烷烃组成的统一体，R、 OH各将保持其独立性，又互相影响。通过醇可 以衍变成许多类的化合物，因此醇是一类重要 的有机化合物
大学有机化学 第八章 醇
第八章 目 录
• • • • •
一、醇的结构特点及其命名 二、醇的物理性质 三、醇的化学性质 四、醇的制备 五、二元醇
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一、醇的结构特点及其命名
• 羟基连于SP3杂化轨道的碳原子上构成的化
合物为醇。 ROH
1.R的结构特点
R可以为任意结构的烷基 (包括1º ，2º ，3º 烷基 或环状化合物）或取代烷基。取代基可以为各 种功能基。如卤素，双键，三键，羟基，羰基， 羧基，芳环等。
- + R O H R O + H
K a
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电离平衡常数随烃基结构不同而不同
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3) 醇的酸碱性与分子结构的关系
Simple alcohols are about as acidic as water Alkyl groups make an alcohol a weaker acid The more easily the alkoxide ion is solvated by water
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2.羟基被取代的反应
作用，如ZnCl2,BF3,AlCl3等形成配合物
C H O H + B F 2 5 3 C H O H 2 5 B F 3
( C H ) C H O H 3 2 Z n C l 2
( C H ) C H O H + Z n C l 3 2 2
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2) 酸性
O-H高度极化，醇能微弱电离使醇显酸性
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Electron-withdrawing groups make an alcohol a stronger
acid by stabilizing the conjugate base (alkoxide)
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相对酸性：
H O 2
> ROH CH > H > RC R 2 > 3 NH