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脂肪叔胺的氮原子上没有氢，与亚硝酸作 用生成不稳定的亚硝酸盐。
芳香胺的碱性: (比氨弱)
N上连苯环越多, 碱性越弱
NH3 >
NH2 >
NH Ph
>
N Ph Ph
氨基对位连给电子基团, 使苯胺碱性增强;
氨基对位连吸电子基团, 使苯胺碱性减弱
NH2
NH2
NH2
NH2
>
<
OCH3
NO2
pKb 8.66
9.40
pKb 13.00
9.40
比较碱性时，和酚酸性类似，取代基 在对位时既要考虑诱导，也要考虑共轭 在间位时候只考虑诱导不考虑共轭 邻位不要求掌握
氢化偶氮苯
NN
偶氮苯
催化氢化
NO2
Pt-H2 C2H5OH
NHCOCH3
NH2 NHCOCH3
NO2
NO2
Na2S(或NaHS) C2H5OH，
NH2 NO2
Na2S/(NH4)2S/NaHS 等硫化物选择性还原一个-NO2
2) 影响苯环
a 活化卤原子 Cl
ONa
（邻，对位）
Cu, NaOH
350~ 370 ℃ ,20MPa
N
H3C
H
H
甲胺
N H3C
CH3 CH3
三甲胺
3 物理性质
4 化学性质
碱性 酰化/磺酰化 与亚硝酸反应 氧化 芳环的取代 季铵盐和季铵碱
1）碱性
胺与酸作用生成盐:利用此性质，可从
混合物中分离并提纯胺。可用于胺的定 性鉴别
R NH2 + HCl R NH2 + H2SO4
胺的水溶液呈碱性
RNH2 + H2O
R NH3 Cl R NH3 HSO 4
RNH3+ + OH-
脂肪胺的碱性: (比氨强)
气态下: (CH3)3N > (CH3)2NH > CH3NH2 > NH3 3° > 2° > 1°
水 中: (CH3)2NH > CH3NH2 > (CH3)3N > NH3 2° > 1° > 3°
水中碱性顺序与气态不一致主要是受到溶剂化效 应以及空间效应等的影响，为了讨论方便，以后 比较碱性一般不考虑水溶液只考虑气态或有机溶 剂下的情况。
O CH3CH2NH2 + CH3 C Cl
NH2+ (CH 3CO) 2O)
O
CH3 C NHCH 2CH3
O
CH3 C NH
+ CH 3COOH
特点（1）叔胺无活泼氢，故无法酰化，伯胺、仲
胺酰化的产物不能再与酸形成盐，可用于叔胺的 分离（2）胺的酰基化产物在酸或碱的催化下，可 水解为原来的胺。（3）芳胺利用此反应保护氨基
Cl
NO2 邻硝基氯苯
2 物理性质
3 化学性质
1 还原反应 2 对苯环的影响
1) 还原反应
酸性条件：
NO2
NH2
Fe.HCl
或 H2/Ni
会产生大量废水和Fe3O4的废渣
NO2
NH2
SnCl2,浓 HCl
CHO
CHO
碱性：偶氮化合物
NO 2 Zn, NaOH
NH NH
NO 2 Fe , NaOH
1 分类和命名
根据烃基种类分: 胺 脂肪胺
芳香胺
根据氮上连接烃基的数目分 NH3
胺
一级胺(伯胺) RNH2 二级胺(仲胺) R2NH
一、二、三级和 醇的意义不同 ！
三 季级 铵胺盐或(叔季胺铵)碱R3N R4N+Cl- R4N+OH-
根据分子中氨基的数目分: 胺 二元胺
三元胺
二. 胺的命名
➢ 简单胺先写N上所连烃基的名称, 以“胺”字作词
它们的命名与无机盐、无机碱的命名原则相似。 例如：
[(CH3)4N]Br
溴化四甲铵
[(C H3)2N(CH2CH3)]OH
氢氧化二甲基二乙铵
[(CH3CH2)2NH2]Cl 或 (CH3CH2)2NH HCl
氯化二乙铵
（或二乙胺盐酸盐）
2 结构
胺分子中的氮原子与氨分子中的氮原子 一样，采取sp3杂化，分子呈棱锥形, 含 孤电子对的sp3轨道在棱锥形的顶点
脂肪仲胺亚硝酸反应，生成N-亚硝基胺。
CH 3CH 2
NH CH 3CH 2
+ HNO2
二乙胺 亚硝酸
CH 3CH 2
N CH 3CH 2
NO + H2O
N-亚硝基二乙胺
N-亚硝基胺为中性黄色油状液体或黄色固 体，遇稀盐酸加热可分解为原来的仲胺。
R2NH+ HNO2
R2N N O + H2O
稀酸 R2NH
十二 有机含氮化合物
一 硝基化合物
烃分子中氢原子被硝基取代后的化合物为 硝基化合物 (nitro compound)
1 分类和命名
脂肪族硝基化合物 RNO 2 芳香族硝基化合物 ArNO 2
CH3NO2 硝基甲烷
CH3CHCH 3
NO2 2-硝基丙烷
(CH 3)2C=CH NO 2 2-甲基-1-硝基丙烯
总的说来，碱性：
季铵碱＞脂肪胺＞氨＞芳香胺
2）酰化/磺酰化
伯胺 、仲胺与酰氯、酸酐、羧酸等试剂反 应，氨基上的氢会被酰基取代生成N－取代 酰胺， 此类反应称为胺的酰基化反应。
O RNH2 + R' C X
OO R2NH + R' C O C R'
O R'C NHR + HX
O R' C NR2 + R'COOH
3）与亚硝酸反应
与脂肪胺反应
脂肪伯胺在强酸存在下，与亚硝酸反应，定量放 出氮气，可用作氨基（-NH2）的定量测定。其反 应式可简单表示如下：
RNH 2 + HNO 2 强酸 N2↑ + ROH + H 2O
CH3CH2CH2NH2
NaNO2 3HCl
CH3CH2CH2 N
N Cl
+
CH3CH2CH2 + Cl +N2
NO2
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NO2
NNa2aCCOO3 3/H2O
Cl 130 ℃
ONa
Cl
ONa
O2N
NO2 NNa2aCCOO33/H2O O2N
35℃
NO2
NO2 NO2
b 增强酚酸性
OH
OH
OH
OH
NO2
>
>
>
NO2
NO2
硝基越多，酸性越强
二 胺类
胺类是指氨分子中的氢原子被烃基取代而生 成的一系列衍生物。 例如: RNH2、R2NH 、R3N
Hinsberg反应 1°、2°胺与对甲苯磺酰氯
反应生成对甲苯磺酰胺（苯磺酰氯也可）:
RNH2+H3C
SO2Cl H3C
SO2NHR 和碱成 水溶盐
NaOH
R2NH+H3C
SO2Cl
H3C
SO2NR.Na
H3C
SO2NR2 不溶于碱
R3N +H3C
SO2Cl
不反应
本反应可用于不同级别胺的分离、鉴定。
尾 例如:
H3C H3C
NH
二甲胺
NH 2
环己基胺
CH3 N
CH3
N,N-二甲苯胺
复杂胺可看作烃的衍生物命名
例如:
CH3
CH3CHCH 2CHCH 3
N(CH2CH3)2 CH3CH2CH2CHCHCH 3
NH 2
CH3
2-甲基-4-氨基戊烷 3-甲基-2-(N,N-二乙氨基)己烷
铵盐、季铵盐和季铵碱的命名