GC／MS测定VGO馏分烃类组成及沸点分布研究
加氢工艺对异构基础油性质的影响_曾松
要组分为烃类化合物，因此可以采用归一化法对试 样进行定量分析。 2.3.2 族组成测定方法
根据每种烃类分子类型具有最大的特征质量 离子峰组强度加和，来确定试样中链烷烃、单环烷 烃、双环烷烃、三环烷烃、四环烷烃、五环烷烃及芳 烃的相对丰度。 从记录的质谱图中读出各类烃的特 征离子峰强度，应用“质谱法石油馏分烃类组成分 析软件”，计算各类烃的相对含量，可以得到族组成 (链烷烃、环烷烃、芳烃)含量。 3 结果与讨论 3.1 加 氢 裂 化 尾 油(HTO)加 氢 异 构 化 反 应
表 3 为 HTO 在 反 应 压 力 为 9.0MPa、 反 应 温 度 为 330℃ 下 ，LHSV 由 0.6h-1 变 化 到 1.2h-1 的 反 应 结 果 。 可 以 看 出 ，产 物 的Ⅵ和 倾 点 都 达 到 API Ⅱ＋类 的 要 求 。 从 族 组 成 分 析 结 果 可 以 看 出 ：大 于 350℃馏 分 中正构烷烃全部消失，说明催化剂有着良好的异构 功能；异构链烷烃含量略有下降，这是由于在烷烃 异构过程中伴随着裂化反应，小部分被转化为小于 350℃的 馏 分 ，导 致 异 构 链 烷 烃 的 含 量 整 体 降 低 。 单 环烷烃的含量整体呈持平态势。 单环烷烃虽然主要 是以环压缩异构为主， 但也发生开环和裂化反应， HTO 中 的 单 环 烷 烃 有 大 的 相 对 分 子 质 量 ，容 易 吸 附 到催化剂表面，发生环异构和开环反应，同时，环上 的侧链也会发生开环和裂化反应，造成反应物中单 环烷烃含量的损失。 从表中还可以看出，两环以上 环烷烃的含量有上升趋势，因此，可以推断两环以 上的环烷烃发生开环反应很少。 这是由于链烷烃发 生部分裂化反应，损失了一定量的质量分数，导致 整体产物中的两环和多环烷烃的含量增加。 芳烃虽 然含量很少，也有大部分加氢饱和生成了环烷烃和 其他产物。 族组成对黏度指数贡献的顺序为正构烷
GC-MS分析条件
操作图乙醇浸膏（28.22g）分极萃取10.25g 2.01g 0.12g 0.04g 7.78g 4.02g进行薄层色谱分析应用GC-MS法进行化学成分分析2.3.2 分离：制取并合并乙醇提取所得浸膏依次用石油醚（60—90）、二氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇、甲醇萃取液，各部分经减压浓缩后分别得到石油醚、二氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇、甲醇四部分浸膏。
取二氯甲烷浸膏部分进行薄层色谱分析并用GC-MS法快速测定其化学成分。
2.3.4 气质联用谱仪（GC-MS）的检测条件和鉴定气相色谱条件：色谱柱：OV1701石英毛细管柱（60m×0.25mm×0.5μm）；进样口：250℃；分流比：50：1；流速：1.0mL/min；程序升温：45℃保留1min，1℃/min升温至100℃保留10min，2℃/min升温至220℃保留10min。
质谱条件：离子源温度：230℃；四极杆温度：150℃；电子能量：70.1eV；溶剂延迟5min；质谱图利用NIST标准谱库进行检索。
3.4 苍耳子二氯甲烷提取物经GC-MS 法得到的色谱图及定性分析结果苍耳子二氯甲烷提取物经GC-MS 法得到的色谱图见图2。
A1234657811t/min苍耳子二氯甲烷成分定性分析结果见表7。
GC-MS 色谱图（图2）中，苍耳子二氯甲烷成分主要集中在保留时间25～52min,经标准质谱检索库计算机检索，可得其主要成分为高级脂肪酸酯及呋喃、吡喃的衍生物。
表7 苍耳子二氯甲烷提取物GC-MS 定性分析结果 4.4 GC —MS 法定性分析表明，苍耳子二氯甲烷化学成分主要集中在保留时间25～52min,经标准质谱检索库计算机检索，可知其主要成分为高级脂肪酸酯及二氢呋喃、吡喃的衍生物。
峰号 保留时间 t/min Fit 化合物名称 分子式 1 25.22 92 顺-2-庚烯醛C 7H 12O 2 33.35 90 2，5-二甲基-4-羟基-2，3-二氢呋喃-3-酮 C 6H 8O 7 3 36.89 95 6-甲基-3，5-二羟基-2，3-二氢吡喃-4-酮C 6H 8O 4 4 40.77 99 （E,E ）-2,4-癸二烯醛 C 10H 16O 5 42.65 93 5-羟甲基-α-呋喃甲醛C 6H 6O 3 6 50.33 99 反，反-△9，12-十八碳二烯酸乙酯C 20H 38O 2 7 50.63 93 顺-△9-十八碳烯酸乙酯C 20H 36O 2 851.45921，6-脱水-β-D-葡萄糖苷C 6H 10O 5。
不同类型VGO的烃类组成及其催化裂化反应性能研究
基 金 项 目 ：国家重 点基础研 究发展 规划 ９３项 目（０６ Ｂ ０５１。 ７ ２０Ｃ ２２０ ）
２
石
油
炼
制
与
化
工
２１ ０ ２年 第 ４ ３卷 ∞
槲
ＡＰ固定 流化 床 装 置 上 进行 。催 化 剂 装 量 ９ ｇ 反 ，
应 温 度 ５ ０℃ ， 量 空 速 （ ＨＳ １ ＿ ， 油 时 ０ 质 Ｗ Ｖ） ６ ｈ 。进
线 进 行 模 拟 蒸 馏 和 汽 油 组 成 分 析 ， 焦 催 化 剂 离 生
中心 上造成催 化剂失 活 ； 此外 ， 碱氮 也是影 响催 化剂 活性 （ 裂化转化 率 ） 的重 要 因素 ， ＱＶ Ｄ ＧＯ和 Ｓ ＶＧＯ Ｚ
线定 碳计 算 焦 炭 含 量 ， 有 产 物 质 量 归 一 计 算 物 所
出 不 同类 型 ＶＧＯ裂 化 产 物 选 择 性 之 间 的 本 质 差 别 ； 同 类 型 Ｖ 不 Ｇ０ 因产 物 分 布 和 组 成 特 点 不 同 而 分 别 有 其 适 宜的产品方案 。
关 键 词 ： 压 馏 分 油 催 化 裂 化 减
烃 类 结 构 组 成 转 化 率
产 品 分 布
（ 国 石 化 石 油 化 工 科 学 研 究 院 ，北 京 １ ０ ８ ） 中 ０ ０ ３
摘
要 ： 取 ３种 不 同 类 型 的 Ｖ Ｏ 原 料 ， 固 定 流 化 床 装 置 （ Ｃ ） 对 其 裂 化 反 应 性 能 进 行 考 察 ， 用 选 Ｇ 在 Ａ Ｅ上 采
ＧＣ ＭＳ等 分 析 技 术 对 原 料 和 裂 化 产 物 的烃 类 组 成 进 行 分 析 ， 用 两 种 定 义 的 转 化 率 对 实 验 结 果 进 行 讨 论 。结 ／ 并 果 表 明 ： Ｏ 的转 化 率 与 其 基 本 性 质 及 烃 类 结 构 组 成 密 切 相关 ；２ ＋转 化 率 ” 对 “ ２ ＶＧ “Ｏ 相 ２ １转 化 率 ” 更 好 地 评 价 能
GC―MS法对金线兰挥发油化学成分的分析
GC―MS法对金线兰挥发油化学成分的分析摘要：利用索氏提取法和超声辅助提取法，分别通过非极性溶剂（石油醚）、极性溶剂（乙醇）来提取金线兰[Anoectochilus raxburghii （Wall.）Lindl]挥发油，并采用气相色谱-质谱联用法测定化合物组成。
结果表明，石油醚索氏提取法效果最佳，共检出34种成分，鉴定出26种化合物，占挥发油总量的86.3%，主要成分为叶绿醇32.823%，油酸28.759%，植物醇5.271%，油酸酰胺4.797%，反式角鲨烯3.484%，植酮2.787%，2-单棕榈酸甘油1.789%。
该结果将为金线兰的进一步开发提供基础数据。
关键词：金线兰[Anoectochilus raxburghii （Wall.）Lindl]；挥发油；索氏提取；超声辅助提取；化学成分中图分类号：R282.71 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2015）-18-4581-04DOI：10.14088/ki.issn0439-8114.2015.18.048金线兰[Anoectochilus raxburghii（Wall.）Lindl]别名金蚕、石蚕、金线莲等，是兰科开唇兰属的植物，中文学名是花叶开唇兰，主要分布于中国福建、广东、广西、浙江、江西、云南、四川、贵州、台湾等地[1]。
金线兰是一种珍贵的稀有药材，全株都可入药，药性温和、味道甘甜，具有清热解毒、祛风利湿功效。
近年来，金线兰逐渐用于促进儿童生长发育[2]，预防治疗高血压、高尿酸血症[3]、糖尿病[4]、急慢性肝炎、肾炎、癌症[5]等，另外，金线兰用于治疗临床上的一些疾病也取得了良好效果[6，7]。
但迄今为止，对该植物的研究主要集中在人工栽培、组培、药理等方面，其有效成分与挥发性成分报道较少。
该试验以野生金线兰为材料，采用索氏提取、超声辅助提取的方法，分别以乙醇、石油醚为提取剂，通过索氏提取、超声辅助提取挥发油，气相色谱-质谱联用技术分析挥发油的化学组成，以期为金线兰的开发和利用提供参考。
GC-MS法精确确定VOC成分技术
Rxi®-624Sil MS columns(30 m, 0.25 mm ID, 1.40 µm)J apan E nvironmental T echnology A ssociation 公益社団法人75.0100.0%181109219样品玻璃管He吹扫(99.9999%) 10 mL/min5 mL水样捕集管(40度-190度)了改善低沸点VOC的峰形，利用液氮(-130度)可高灵敏度分析0.01 ppb (LOD)Liquids Gases Freon-12带有顶空装置的GCMS的一例After equilibrationnvironmental T echnology A ssociation 公益社団法人SPME: Solid Phase Micro Extraction浓缩效率高、可进行高灵敏度分析(0.01 ppb) LODGC-MS 进样⼝分配系数液相ファイバーpolydimethylsiloxaneJ apan E nvironmental T echnology A ssociation 公益社団法人日本環境技術協会Supelco, SPME-GC/MS低沸点VOC，SPME萃取效率低空气中VOC测定的前处理使用气体采样袋进行捕集采样罐连接样品浓缩导入装置，冷冻消融导入至GC/MS J apan E nvironmental T echnology A ssociation 公益社団法人日本環境技術協会J apan E nvironmental T echnology A ssociation 公益社団法人日本環境技術協会带有TD的GCMS的一例捕集管急速加热公益社団法人日本環境技術協会捕集管以及热脱附1ng10ng100ng1000ng10000ngLOQ Range with Split ratio 1:20Range with Split ratio 1:100LOQ 甲醇的残留量：0.03%Solid sa mple in microvial c)Sample inmicrovialLinerNeck日本環境技術協会31J apan E nvironmental T echnology A ssociation 公益社団法人日本環境技術協会新色谱柱旧色谱柱GC-MS/MS VOC测定Quadrupole rod ：Q 1Scan/SIMCollision Cell FragmentQuadrupole rod Q 3Scan/SIMMRM (MS/MS analysis)10 ppb7500SIM (MS analysis)J apan E nvironmental T echnology GCｘGC-MS装置的例⏹第一层色谱柱后连接调制器，在此捕集溶出⏹⏹冷却空气加热空气萃取并分析J apan E nvironmental T echnology A ssociation 公益社団法人日本環境技術協会42。
2010-03-GC-MS_讲稿
19 .80
2 2.7 8
2 3 .01
24 .09 24 .92 2 5.0 7
2 6 .3 2 2 8 .9 7
15
20
25
30
Tim e (m in)
23
腐殖酸热解
300℃
700℃
24
化工原料分析－利用质量色谱法确定同系物及碳数分布
正构烃特征离子：m/z 57、71、85、99、、、
18
重建离子色谱图 （RIC图）
色谱图和质量色谱图
TIC
m/z 57
19
4.7 GC-MS
有机化合物的GC-MS分析包含丰富的有关分子结构的 信息，如感兴趣的可能只是某一类型的化合物（同系 物），可以从一个特征离子或几个选出的离子来获得。
直链烷烃具有 m/e 43, 57，71，85，99 … 芳烃具有 m/e 77，91，105 … 2-烷基酮具有 m/e 58 的重排离子 脂肪酸具有 m/e 60的特征离子 脂肪酸甲酯有 m/e 74的特征离子
第四章 有机质谱 Organic Mass Spectrometry
GC - MS
郭绍辉 讲稿 2010年3月 shguo@
1
一、GC-MS
2
色谱法
色谱图：二维信息 ：纵坐标 - 峰强度，代表组分的量（定量分析依据）
色谱法特点
横坐标 - 出峰时间，代表组分性质（定性分析依据）
杀草丹
12
2＃峰和3＃峰为异构体
2＃ 杀草丹异构体
3＃ 杀草丹
257
13
深海鱼油 GC/EI-MS分析 TIC
1＃峰
14
1＃峰检索结果 －分子量不同
270
实验三 GC-MS定性分析烃类化合物
实验三GC-MS定性分析烃类化合物一、实验目的1、了解气质谱联用仪的基本工原理及其规律2、了解气质谱联用仪的基本构造及基本操作3、掌握气相色谱仪基本定性参数及质谱谱图解析二、实验原理本实验用气相色谱—质谱联用仪定性分析烃类化合物。
气相色谱法是基于混合物中各组分在两相中的保留行为存在差异的原理来进行分离和测定的。
其中不动的一相称为固定相，另一相是推动混合物流过固定相的气体，称为流动相。
当流动相携带混合物经过固定相时，与固定相发生相互作用。
由于各组分的结构性质（如溶解度、极性、蒸汽压、吸附能力）不同，这种相互作用便有强弱差异（组分不同，分配系数不同）。
因此，在同一推动力作用下，不同组分在固定相中的滞留时间有长有短，从而使混合物中各组分按先后顺序从装有固定相的色谱柱中流出，样品通过接口进入到质谱仪，每一组分受到离子源轰击，形成特征离子碎片，进而进入质量分析器内，将电离室中生成的离子按质荷比（m/z）大小分开，进行质谱检测，即可获得被测样品的总离子流图，图谱解析后即可确定样品中各组分。
三、仪器与试剂气相色谱质谱仪GCMS-QP2010 Plus，Rtx-5MS毛细管柱(30mm×0.25mm×0.25µm)，自动进样器AOC-20i，真空泵，高纯He，色谱纯正己烷为溶剂，烃类标准品（500mg/L）。
四、实验步骤1. 烃类化合物储备液的配制：从标准品中取200µL至10mL比色管中，用正己烷稀释至10mL，即为5mg/L的烃类储备液。
2.打开电脑中GCMS Analysis Editor软件，设定本次实验所用的方法：进样器参数：进样前溶剂冲洗次数：2次，进样后溶剂冲洗次数：1次，样品冲洗次数：2次GC条件：柱箱温度：90℃，进样口温度：320℃，采用不分流方式，程序升温：初始温度90℃，以20℃/min升温到105℃，保持3min，以11℃/min升温到240℃，再以5℃/min升温到310℃，保持2min，流量控制方式：线速度46.3cm/sec；MS条件：离子源温度：200℃，接口温度：250℃，溶剂延迟时间：2.7min，采集方式：Scan，扫描范围：25~550。
直馏vgo中芳烃的分子组成特点
直馏vgo中芳烃的分子组成特点
中芳烃，也称为芳烃，是一类具有独特分子组成的有机化合物，它们在现代工业、石油化学、有机合成、环境污染和医药等领域有着重要的意义。
《直馏vgo中芳烃的分子组成特点》文章的目的是通过
系统性研究，来深入分析直馏vgo中芳烃的分子组成特点。
直馏vgo是一种天然生物质，可以用于催化和生物转化，其中含有丰富的烃类物质，其中烃类物质包括烯烃、芳烃、环烷烃、芳香烃、化学反应中的烷烃、等离子体形式的碳氢化合物，这些物质都可以作为催化剂在有机化学反应中发挥重要作用。
芳烃的分子组成非常简单，它们是由单一的碳原子和双重键（C-C、C-N、C-S）组成的环状结构，并且包含一个或多个官能团，可以用到烷基、芳基、烯基、碳烯烃、芳香烃和芳香环等。
我们知道，由于官能团的作用，芳烃具有小分子、分子量低、活性强、极易溶于水、易进行化学反应和易分解等特点。
此外，直馏vgo中芳烃的分子组成特点还表现出了一定的多样性。
例如，芳烃中的分子碳原子数量有多种可能的选择，可以分为三种：异辛烷，芳烃和芳环，其中异辛烷包括环、基或芳基；芳烃具有环结构，它们可以是含环烷基、芳基或碳烯烃官能团的环碳烃；而芳环可以有多种形式，其中含芳烃和碳烯烃官能团的芳环是最常见的。
最后，需要指出的是，直馏vgo中芳烃的分子组成特点不仅取决于分子结构，还取决于存在的混合物及其组成。
经过系统的研究，可以得出直馏vgo中芳烃的总体特点，为未来的催化和转化应用提供良
好的借鉴。
轻质馏分油S沸点分布及其含量测定法
轻质馏分油S沸点分布及其含量测定法
陶文晟
【期刊名称】《高桥石化》
【年(卷),期】2004(019)006
【摘要】采用气相色谱一原子发射光谱联用法，测定初馏点大于或等于20℃，终馏点小于或等于500℃的馏分油中S元素含量及其分布。
对试验条件的选择和试验精密度进行了阐述。
【总页数】3页(P29-31)
【作者】陶文晟
【作者单位】中国石化上海高桥石油化工公司炼油事业部
【正文语种】中文
【中图分类】TE624
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1.微库仑法测定馏分油中有机氯化物的含量及其分布规律 [J], 温丽瑗;钟震宇;张战军
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减压馏分油(VGO)中噻吩类硫化物的沸点分布
减压馏分油(VGO)中噻吩类硫化物的沸点分布王威;刘颖荣;刘泽龙;田松柏【摘要】将噻吩类硫化物母环已有的沸点数据与经验公式相结合,得到减压馏分油(VGO)中各类硫化物在不同碳数下的沸点数据,经验公式计算得到的沸点数据与已知的沸点数据基本吻合.采用傅里叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR MS)测得了大庆、胜利、辽河、塔河4种原油的直馏VGO馏分中噻吩类硫化物的详细碳数和类型分布.结合FT-ICR MS质谱数据和各类硫化物的沸点数据,可以得到硫化物的沸点分布.使用气相色谱-硫化学发光检测器(GC SCD)对FT-ICR MS所得到的硫化物沸点分布结果进行校正,得到了与实际蒸馏温度相一致的硫化物沸点分布.由于FT-ICR MS 可以区分不同类型的硫化物,因此进一步给出了这4种VGO中噻吩类、苯并噻吩类、二苯并噻吩类以及苯并萘并噻吩类硫化物的沸点分布,可以为重油脱硫工艺的开发和改进提供依据.【期刊名称】《石油学报（石油加工）》【年(卷),期】2016(032)003【总页数】9页(P514-522)【关键词】噻吩类硫化物;沸点分布;减压馏分油(VGO);傅里叶变换离子回旋共振质谱;硫化学发光检测器【作者】王威;刘颖荣;刘泽龙;田松柏【作者单位】中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083【正文语种】中文【中图分类】O657.63目前，世界范围内的原油资源日益重质化和劣质化，重质高硫原油的比例不断增加；与此同时，环保法规对于含硫化合物的排放要求也更加严格。
因此，对含硫以及高硫重质原油进行高效的加工和利用已经成为石油炼制行业的重要研究方向。
原油中的减压馏分油(VGO)馏分是重油轻质化的主要原料来源之一， VGO馏分中的硫化物主要以噻吩类化合物的形式存在[1]。
不同类型的噻吩类化合物(如噻吩类、苯并噻吩类、二苯并噻吩类等)在加氢脱除的难易程度上有显著差别[1]，深入了解不同类型噻吩类硫化物在VGO中的沸点分布，对于选择合适的脱硫工艺、开发更有针对性的重油脱硫加工工艺具有重要的指导价值。
石油烃类组成的GC-MS分析
石油烃类组成的GC-MS分析王成娟【摘要】A determination method of hydrocarbon types in petroleum distillates by GC-MS was established. The oil samples were separated into saturate and aromatic fractions, and then each fracton was analyzed by mass spectrometry. Sample through the empty capillary column directly went into the mass spectrometry and was detected. The analysis was based on the summation of characteristic mass fragments to determine the concentration of hydrocarbon types. Special quantitative software could give the results only a few minutes. This method is simple, fast and accurate.%本文建立了石油馏分烃类组成的GC-MS分析方法.油品试样需要预先分离成饱和烃和芳烃馏分,再分别进行质谱测定.样品通过空心毛细柱直接进入质谱分析,分别获得饱和烃和芳烃馏分的混合物质谱图.根据各烃类化合物的特征质量峰强度加和及灵敏度系数建立多元联立方程组,计算各类烃的百分含量.专用定量软件几分钟可给出测试结果,该方法快速、简便而准确.【期刊名称】《分析仪器》【年(卷),期】2012(000)004【总页数】8页(P92-99)【关键词】GC-MS;石油;烃类组成【作者】王成娟【作者单位】北京东西分析仪器有限公司,北京102308【正文语种】中文1 前言石油馏分烃类型组成是原油评价和石油加工工艺研究的重要基础数据。
气相色谱-飞行时间质谱联用仪测定柴油烃类分子组成的馏程分布
气相色谱-飞行时间质谱联用仪测定柴油烃类分子组成的馏程分布王乃鑫;刘泽龙;祝馨怡;田松柏【摘要】利用气相色谱-飞行时间质谱联用仪（GC-TOFMS）建立了测定柴油烃类分子组成的馏程分布的方法，可以得到柴油样品中各种类型烃类在不同馏程段的碳数分布与平均相对分子质量。
利用所建方法研究了柴油中各种类型烃类平均分子结构随馏程的变化情况，发现柴油不同馏程段的平均相对分子质量与其芳烃含量和烃类异构化程度有关：芳烃含量越低、烃类异构化程度越高，该馏程段的平均相对分子质量越高。
考察了柴油加氢精制前后烃类分子组成的馏程分布变化情况，柴油经加氢精制后，饱和烃的馏程分布基本不变，只是含量有所增加，芳烃的馏程分布在低馏分段没有变化，在高馏分段含量下降，导致产物的平均相对分子质量在高馏分段高于原料的平均相对分子质量。
%A method for analysis of boiling range distribution of hydrocarbon molecular composition in diesel by gas chromatography-time of flight mass spectrometry (GC-TOFMS)was established. Car-bon number distributions,average molecular weights and structures of hydrocarbon in different boiling ranges were studied. It is found that the average molecular weight of distillation range was influenced by aromatic content and degree of isomerization. The lower the aromatic content and the higher the isomer-ization degree is,the higher average molecular weight of the boiling range is. The boiling range distri-butions of hydrocarbon molecular compositions in diesel before and after hydrotreating were investiga-ted. For hydrotreated diesel,boiling range distribution of saturated hydrocarbon is basically unchanged, but itsconcentration increases. Boiling range distribution of aromatic remains the same in low distillate fraction,whereas there is a concentration decrease in high distillate,which results in a higher average molecular weight of product than that of raw material diesel in high distillate fraction.【期刊名称】《石油炼制与化工》【年(卷),期】2015(000)001【总页数】8页(P89-96)【关键词】气相色谱-飞行时间质谱联用仪;烃类分子组成;馏程分布;平均相对分子质量【作者】王乃鑫;刘泽龙;祝馨怡;田松柏【作者单位】中国石化石油化工科学研究院，北京 100083;中国石化石油化工科学研究院，北京 100083;中国石化石油化工科学研究院，北京 100083;中国石化石油化工科学研究院，北京 100083【正文语种】中文馏分油的馏程分布与烃类组成是石油加工及石油产品质量监控的重要指标。
柴油中C、H、S三元素沸点分布及含量测定——气相色谱-原子发射光谱联用法
柴油中C、H、S三元素沸点分布及含量测定——气相色谱-原子发射光谱联用法顾君磊;陶文晟【期刊名称】《光谱仪器与分析》【年(卷),期】2003(000)004【摘要】气相色谱模拟蒸馏(SimDis)作为测定样品沸点分布的应用技术，在炼厂过程控制和产品鉴定方面已得到了广泛应用，如ASTM D2887、D3710、D5307和SH／T 0558等都是气相色谱模拟蒸馏标准方法。
但随着炼油深度加工工艺对原料的某些元素(如S、N等)含量的严格要求，有必要对各元素的沸点分布和含量作精确的测定，以便为防止催化剂中毒、改进工艺控制条件提供依据。
1986年，Bradley和Schiller首先报道了用火焰光度监测器(FPD)，对石油馏分中的硫化物进行沸点分布的气相色谱模拟蒸馏测定，从而开辟了一个气相色谱模拟蒸馏的新领域。
微波诱导氦等离子体原子发射光谱检测器(简称AED或MED二极管阵列检测技术，可同时选择性地检测除氦以外的绝大多数金属和非金属元素。
1990年，Buteyn和Kosman将该技术和气相色谱模拟蒸馏相结合，快速的测定了按沸点流出的烃类化合物的C、H和S的元素组成，并且用实验论证了AED的碳通道提供的信息与氢火焰离子化检测器(FID)非常相似，可以用沸点数据来计算典型的馏出百分数，从而奠定了多元素模拟蒸馏的基础。
我们采用GC-AED联用仪、HP一1色谱柱、HP化学工作站和模拟蒸馏软件，建立了柴油中C、H、S三元素沸点分布及其含量的测定方法。
对元素的线性响应范围、沸点校正等影响模拟蒸馏准确性的因素进行了讨论。
【总页数】1页(P39)【作者】顾君磊;陶文晟【作者单位】中国石化股份有限公司润滑油上海分公司200137【正文语种】中文【中图分类】TE626.24【相关文献】1.染毒全血与尿样中痕量路易氏剂的气相色谱-原子发射光谱联用法检测 [J], 宋婷婷;陈佳;郭磊;冯建林;谢剑炜2.催化柴油中氮化物分布的气相色谱-原子发射光谱分析方法的研究 [J], 杨永坛;王征;杨海鹰;陆婉珍3.催化柴油中硫化物的气相色谱-原子发射光谱分析方法及应用 [J], 杨永坛;杨海鹰;陆婉珍4.气相色谱-原子发射光谱联用技术测定柴油中硫化物 [J], 凌凤香;姚银堂;马波;王少军5.石油馏分油中多元素的气相色谱-原子发射光谱联用模拟蒸馏研究 [J], 梁冰;吴建华;欧庆瑜;俞惟乐因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
一种高温煤焦油石油醚萃取物的柱层析分离和洗出液的GC-MS分析
一种高温煤焦油石油醚萃取物的柱层析分离和洗出液的GC-MS分析0 引言高温煤焦油（HTCT）主要由缩合芳香族化合物（CAs）组成，其中诸多成分的附加值远高于石油系的芳烃（苯、甲苯和二甲苯），是生产医药、染料、涂料和多种功能性高分子材料的重要原料[1]。
因此，可以称HTCT 为精细有机化学品的宝库。
然而，HTCT 的组成十分复杂，从中分离CAs 纯品是巨大的挑战。
蒸馏是迄今分离HTCT 的主要工艺，但HTCT 中诸多成分具有共沸作用、操作过程能耗大和HTCT 中的重质成分易结焦等导致通过蒸馏工艺主要得到初级产品[2-4]，难以得到纯品。
同时，结焦也缩短设备的使用寿命、降低热效率和HTCT 的有效利用率。
本研究通过溶剂萃取和后续的柱层析分离HTCT，用气相色谱/质谱联用仪（GC/MS）分析各次洗出液，以期了解HTCT 中的轻质成分在柱层析过程中的洗脱规律，为从HTCT进一步分离CAs 纯品提供科学依据。
1 实验1.1 HTCT 及其萃取选用圣戈班管道有限公司徐州焦化厂生产的HTCT，其黏度和密度分别小于4.0 和1.21g·cm-3，萘含量、甲苯不溶物含量、灰分和水分分别小于7.0%、7.0%、0.13%和4.0%[5]。
以石油醚作为溶剂萃取HTCT[4,5]，得到HTCT 的石油醚萃取物（PEEP）。
1.2 仪器设备与试剂所用仪器设备包括上海医用恒温设备厂生产的DZF-3 型真空干燥箱、上海医用仪器厂生产的CQ 50 型超声波清洗器、德国Sarφtrius 公司生产的BP 110S 型精密电子分析天平、瑞士Büchi 公司生产的R-134 型旋转蒸发器和美国惠普公司生产的HP 6980/5973 型GC/MS。
石油醚（沸程30~60 oC）、二硫化碳和丙酮均为市售分析纯试剂，用旋转蒸发器蒸馏后使用。
硅胶（100~ 200 目）为青岛海洋化工有限公司的产品。
1.3 硅胶柱层析分离取 1.24 g PEEP、10 mL 丙酮和5.01 g 硅胶（预先置烘箱中在105 oC 活化5 h）于100 mL的烧杯中，在超声辐射下浸渍15 min 后用旋转蒸发器蒸除丙酮，将轻质组分与硅胶混合物在真空干燥箱中80 oC 干燥2 h 后加入到内径3 cm 的硅胶柱上（硅胶高度50cm），用石油醚反复淋洗10 次。
GCMS直接进样系统分析高沸点及热不稳定物质
GCMS直接进样系统分析高沸点及热不稳定物质摘要 气相色谱－质谱（GCMS）广泛应用于食品、环境、医药、材料及生命科学等领域，然而其分析对象局限于低沸点和受热不易分解的物质。
应用直接进样系统，则可突破这一瓶颈，大大扩展其应用范围，本文以实际测定为例，具体介绍直接进样系统在分析高沸点及热不稳定物质中的应用。
关键词GCMS 直接进样 高沸点及热不稳定物质 复印墨粉 植物甾醇酯众所周知, GCMS由于分离效率高、分析速度快、检测灵敏度高及强大的定性能力等优点而广泛用于工业、农业、国防建设、科学研究等领域。
然而GCMS分析对象局限于具有低沸点和热稳定性良好的物质。
如采用直接进样系统，则可不受此限制，对高沸点和热稳定性差的样品也能定性定量检测。
直接进样系统是用推杆直接将样品送到离子源盒中，然后使之气化电离的进样系统，主要用于固体样品与高沸点样品的分析。
一方面，离子源为真空环境，能使得高沸点样品在较低温度下得到汽化；另一方面，样品汽化位置与电离区域相距很近，样品一旦汽化，很快就被电离，从而可有效防止样品热分解，也提高了样品利用率。
图1为直接进样系统的装置示意图，它由推管、闸阀、预抽室等几部分组成。
由于离子源处于高真空状态，当推杆推入或拉出离子源时，为了不破坏源的真空，必须在离子源和直接进样系统之间安装一个高真空闸阀。
样品检测前，闸阀关闭，通过真空泵对预抽室抽真空，待真空度达到检测要求时，将闸阀打开，推入推杆，将样品送入离子源；测试完后，将推杆拉至预抽室，关闭闸阀，然后将预抽室放空，再拔出推杆。
直接进样系统质谱QP-2010plus；DI-2010；机械泵（2台）及连接附件；样品坩埚图 1 直接进样装置1—离子源2—样品管3—样品推杆4—闸阀5—预抽室6—接真空泵7—真空密封测定应用实例1．复印机墨粉分析在利用静电复印伪造的犯罪案件中，复印墨粉分析是复印文件检验的重要内容。
墨粉的主要成分为热熔性树脂和颜料,颜料主要由碳黑、油溶黑以及一些染料组成，而热熔性树脂大多是高分子聚合物，采用裂解气相色谱才能检测，常规的GCMS无法满足其检测要求。
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试 剂 ： 己烷 、 氯 甲 烷 、 、 醇 均 为 分 析 纯 ； 正 二 苯 乙
（Ｃ 、 Ｌ ） 高效 液相 色谱 法 （ Ｉ 、 临 界 流体 色 谱 ＨＰ 超 ｃ）
法 （ Ｆ ） 质 谱 法 （ ） 。Ｉ ＳＣ 、 ＭＳ 等 Ｃ是 最 早 用 于 ＶＧ Ｏ 烃类 组 成研 究 的经 典方 法 ， 存 在分 离 周 期 长 、 但 溶 剂 及 固定 相消耗 多等 缺点 。ＨＰ Ｃ １ 克 服 了经 典 Ｌ Ｌ
为翔 实 的烃类组 成信 息 ， 展 ＧＣ ＭＳ在石 化行 业 拓 ／
的应 用前 景 。
２ 实 验 ２ １ 试 剂 及 样 品 ．
大、 沸点 高的 特 点 ， Ｖ ） 分 烃 类 的 详 细 表 征 对 Ｇ（ 馏
工作 一直是 石 油馏 分 烃类 表 征 的重 点 。 目前分 析 ＶＧＯ烃类组 成 的主要分 析方法 有经典 液相 色谱 法
条件 ： 和烃馏 分进 样 量 １ ０肚 分 流 比 ２ １ 色 饱 ． Ｉ ， Ｏ： ， 谱柱 ＨＰ１ ＿ＭＳ毛细管柱 ３ ０ｍＸ０ ２ ．５ｍｍ×０ ２ ｍ， ．５ ． ｐ ＧＣ进样 口温度 ３ ０℃ ， Ｃ ＭＳ接 口温度 ３ ０ Ｃ， ４ Ｇ ／ １ ＧＣ柱 箱温度 １ ｏ。 ８ Ｃ保持 １ ｎ 再 以 １ Ｃ／ ｎ的 ， ｍｉ ０。 ｍｉ 速 率 升 至 ３ ０。 保 持 １ ｎ ＭＳ离 子 源 温 度 ２ Ｃ， ｍｉ ， ５
关键词 ： 质联用 色
减 压 瓦斯 油 烃类
组成
沸点
分 布
１ 前 言
本研 究 在 Ｓ Ｅ结 合 ＧＣ ＭＳ测 定 Ｖ Ｐ ／ ＧＯ 馏 分 详 细烃类组 成 技术 的 基 础 上 ， 用 质谱 和 Ｆ Ｄ 双 采 Ｉ 检 测器 的方法 ， 建立 了测 定 ＶＧＯ馏 分详 细 烃类 组 成 沸点分 布 的方法 ， 为原油评 价 和 ：艺研 究提供 更 Ｌ
２ ０。 扫描 范 围 ４ ～ ７０ ＦＤ 检 测 器 温 度 ３０” ５ Ｃ， ０ ０ ，Ｉ ５ Ｃ；
界流体色谱 法 （ Ｆ ） 近 年来 发 展迅 速 ， 此方 法 Ｓ Ｃ 但 所需设备 要求甚高 ， 技术也不成熟 ， 难于推 广应用 。 采用质 谱技 术 的 Ａｓ ＴＭ ７ ６和 ＡＳ Ｍ Ｄ２８ Ｔ Ｄ
在一 定 程度 上 限制 了它 的应 用 。胡健 等 采 用 固 一 相萃取 （ Ｐ 的方 法 ， 样 品实 现 快 速有 效 分 离 ， Ｓ Ｅ） 对 分析成 本低 ， 间短 ， 时 已经 成功应 用于 日常分 析 ， 但
２ ３ １ 饱和 烃及 芳烃 的分离 根据相 似相溶 的 固 ． ．
液相色 谱法分离 周期 长的缺 点 ， 石油 中各烃族 组 但
分 由于结构 的差异在示差折光和紫外 检测器 卜 的响 应差 别很 大 ， 很难 找到 统一 ＭＳ ＦＤ 检 测 器 ； 验 ＨＰ ６ ９ Ｇ ／ ９ ３ ， Ｉ 实
石
油
炼
制
与
化
工
Ｐ Ｒ ） Ｅ ＥＦ （ ＵＭ Ｒ Ｅ ＳＮＧ ＡＮ Ｅ Ｒ ） ＨＥ Ｃ Ｉ Ｉ Ｐ ＯＣ Ｓ Ｉ Ｄ Ｐ Ｔ （Ｃ ＭＩ Ａ Ｓ
第３ ９卷 第 １ Ｏ期
Ｇ ／ Ｃ ＭＳ测定 Ｖ ＧＯ馏 分 烃 类 组成 及 沸点 分布 研 究
李 诚 炜 ，刘泽 龙 ， 田松 柏
苯一 乙醇溶液 ： 苯与 乙醇体 积 比为 １：１ 的混 合溶液 ；
硅胶 ：０ ￣２ ０目， １０ ０ 使用前 在 １０（ 下活化 ５ｈ 实验 ５ ＿ ＇ ；
样 品 ： 种 直 馏 Ｖ Ｏ样 品 ， 点 范 围为 ３０ ４ ５ Ｇ 沸 ５ ４５ ０ Ｃ。 ２ ２ 仪 器 及 实 验 条 件 ．
随 着石 油 的重 质化 以及 对轻 质油 品需求 的 日
益 增 加 ， 何 有 效 地 将 重 质 油 转 化 为 轻 质 油 品 已 经 如
成 为石油工 业 的重 要课 题 之 一 。原 油 中 的减 压 瓦 斯 油馏分 （ Ｏ） 日前罩 油轻 质化 工 艺的 主要 原 ＶＧ 是 料 之一 。ＶＧ（ 馏 分具 有 结 构 复杂 、 对 分 子 质 量 ） 相
（ 油 化 工 科 学 研 究 院 ， 京 １０ ８ ） 石 北 ０ ０ ３
摘 要 建立 了 Ｇ ／ Ｃ ＭＳ测 定 ＶＧ ） 分 烃类 组成 沸 点 分 布 的 新 方 法 。该 方 法 采 用 固 相 萃 取 技 （馏 术 分离 出饱 和 烃 和 芳 烃 馏 分 ， 后 用 双 柱 分 流 的 方 式 ， 时 进 入 质 谱 和 ＦＤ 检 测 器 ， 到 样 品 的色 然 同 Ｉ 得 谱 图 和 总离 子流 色 谱 图 。通 过 白行 编 制 的 数据 处 理 程 序 ， 到 ＶＧ（ 品 烃 类 组 成 沸 点 分 布 ， 得 ）样 所得 结 果 标 准方 法 测 定 结 果 接 近 ， 方 法 具 有 很 好 的准 确 性 。 该
３ ３ 分 别建立 了应 用高 电压质 谱来 测 定 重油 饱 和 ２９ 烃 和芳烃 烃类组 成 的方 法 ， 陔方法是 测定 重质油 烃
芳 烃馏分 进样 量 ３ ０ｐ 其 它 实验 条件 与 饱 和 烃 ． ． ， Ｉ
馏 分相 同 。 ２ ３ 实 验 步 骤 ．
族 组成较 为成 熟 和权 威 的标 准 方 法 。此 方法 可 以 提供 ＶＧ ） 分 中的链烷 烃 、 ～ ６环环 烷 烃 、 ８种 （馏 １ ｌ 芳烃类 及 ３ 芳香 噻吩类 的含量 ， 种 但是需 要对样 品 进行预 分离 ， 析时 间 长 ， 剂和 固定相 消耗量 大 ， 分 溶
收 稿 Ｉ期 ：０ ８０ —７ 修 改稿 收 到 日期 ：０ ８０ ２ ： １ ２０ —４１ ； ２０ ６０ 。 作 者 简 介 ： 减炜 （ ９ ） 女 ， ±研 究 ￡ ， 李 １７ ９ ， 博 ： ｝ 主要 从 事 油 ｔ 分 析 方 面的 研 究 Ｔ作 。