高考真题之氧化还原反应

2018年高考真题之氧化还原反应全国1卷26．（14分）醋酸亚铬[（CH3COO）2Cr·2H2O］为砖红色晶体，难溶于冷水，易溶于酸，在气体分析中用作氧气吸收剂。

一般制备方法是先在封闭体系中利用金属锌作还原剂，将三价铬还原为二价铬；二价铬再与醋酸钠溶液作用即可制得醋酸亚铬。

实验装置如图所示。

回答下列问题：（1）实验中所用蒸馏水均需经煮沸后迅速冷却，目的是_________。

仪器a的名称是_______。

（2）将过量锌粒和氯化铬固体置于c中，加入少量蒸馏水，按图连接好装置，打开K1、K2，关闭K3。

①c中溶液由绿色逐渐变为亮蓝色，该反应的离子方程式为_________。

②同时c中有气体产生，该气体的作用是_____________。

27．（14分）焦亚硫酸钠（Na2S2O5）在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。

回答下列问题：（1）生产Na2S2O5，通常是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得。

写出该过程的化学方程式__________。

（4）Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。

在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时，取50.00mL葡萄酒样品，用0.01000mol·L?1的碘标准液滴定至终点，消耗10.00mL。

滴定反应的离子方程式为_____________，该样品中Na2S2O5的残留量为____________g·L?1（以SO2计）。

28．（15分）采用N2O5为硝化剂是一种新型的绿色硝化技术，在含能材料、医药等工业中得到广泛应用。

回答下列问题：（1）1840年Devil用干燥的氯气通过干燥的硝酸银，得到N2O5，该反应的氧化产物是一种气体，其分子式为___________。

全国2卷26．（14分）我国是世界上最早制得和使用金属锌的国家。

一种以闪锌矿（ZnS，含有SiO2和少量FeS、CdS、PbS杂质）为原料制备金属锌的流程如图所示：（1）焙烧过程中主要反应的化学方程式为_______________________。

（3）溶液中的Cd2+可用锌粉除去，还原除杂工序中反应的离子方程式为_________________。

28．（15分）K3[Fe(C2O4)3]·3H2O（三草酸合铁酸钾）为亮绿色晶体，可用于晒制蓝图。

回答下列问题：（1）晒制蓝图时，用K3[Fe(C2O4)3]·3H2O作感光剂，以K3[Fe(CN)6]溶液为显色剂。

其光解反应的化学方程式为：2K3[Fe(C2O4)3]2FeC2O4+3K2C2O4+2CO2↑；显色反应的化学方程式为______________。

（2）某小组为探究三草酸合铁酸钾的热分解产物，按下图所示装置进行实验。

①通入氮气的目的是________________________________________。

（3）测定三草酸合铁酸钾中铁的含量。

①称量m g样品于锥形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用c mol·L–1KMnO4溶液滴定至终点。

滴定终点的现象是___________________________。

②向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。

加稀H2SO4酸化，用c mol·L–1KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液V mL。

该晶体中铁的质量分数的表达式为________________________________。

全国3卷27．（14分）KIO3是一种重要的无机化合物，可作为食盐中的补碘剂。

回答下列问题：（1）KIO3的化学名称是_______。

（2）利用“KClO3氧化法”制备KIO3工艺流程如下图所示：“酸化反应”所得产物有KH(IO3)2、Cl2和KCl。

“逐Cl2”采用的方法是________。

“滤液”中的溶质主要是_______。

“调pH”中发生反应的化学方程式为__________。

北京卷28．（16分）实验小组制备高铁酸钾（K2FeO4）并探究其性质。

资料：K2FeO4为紫色固体，微溶于KOH溶液；具有强氧化性，在酸性或中性溶液中快速产生O2，在碱性溶液中较稳定。

（1）制备K2FeO4（夹持装置略）①A为氯气发生装置。

A中反应方程式是________________（锰被还原为Mn2+）。

②将除杂装置B 补充完整并标明所用试剂。

③C 中得到紫色固体和溶液。

C 中Cl 2发生的反应有 3Cl 2+2Fe(OH)3+10KOH 2K 2FeO 4+6KCl+8H 2O ，另外还有________________。

（2）探究K 2FeO 4的性质①取C 中紫色溶液，加入稀硫酸，产生黄绿色气体，得溶液a ，经检验气体中含有Cl 2。

为证明是否K 2FeO 4氧化了Cl －而产生Cl 2，设计以下方案：方案Ⅰ 取少量a ，滴加KSCN 溶液至过量，溶液呈红色。

方案Ⅱ用KOH 溶液充分洗涤C 中所得固体，再用KOH 溶液将K 2FeO 4溶出，得到紫色溶液b 。

取少量b ，滴加盐酸，有Cl 2产生。

i ．由方案Ⅰ中溶液变红可知a 中含有______离子，但该离子的产生不能判断一定是K 2FeO 4将Cl －氧化，还可能由________________产生（用方程式表示）。

ii ．方案Ⅱ可证明K 2FeO 4氧化了Cl －。

用KOH 溶液洗涤的目的是________________。

②根据K 2FeO 4的制备实验得出：氧化性Cl 2________24FeO -（填“＞”或“＜”），而方案Ⅱ实验表明，Cl 2和24FeO -的氧化性强弱关系相反，原因是________________。

③资料表明，酸性溶液中的氧化性24FeO -＞4MnO -，验证实验如下：将溶液b滴入MnSO 4和足量H 2SO 4的混合溶液中，振荡后溶液呈浅紫色。

该现象能否证明氧化性24FeO -＞4MnO -。

若能，请说明理由；若不能，进一步设计实验方案。

理由或方案：________________。

天津卷9．（18分）烟道气中的NO x是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，选用如下采样和检测方法。

回答下列问题：Ⅰ.采样采样步骤：①检验系统气密性；②加热器将烟道气加热至140℃；③打开抽气泵置换系统内空气；④采集无尘、干燥的气样；⑤关闭系统，停止采样。

（1）A中装有无碱玻璃棉，其作用是___________。

（2）C中填充的干燥剂是（填序号）___________。

a.碱石灰b.无水CuSO4c.P2O5（3）用实验室常用仪器组装一套装置，其作用是与D（装有碱液）相同，在虚线框中画出该装置的示意图，标明气体的流向及试剂。

（4）采样步骤②加热烟道气的目的是___________。

Ⅱ.NO x含量的测定将vL气样通入适量酸化的H2O2溶液中，使NO x完全被氧化为NO3?，加水稀释至100.00mL。

量取20.00mL该溶液，加入v1mLc1mol·L?1FeSO4标准溶液（过量），充分反应后，用c2mol·L?1K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的Fe2+，终点时消耗v2mL。

（5）NO被H2O2氧化为NO3?的离子方程式是___________。

（6）滴定操作使用的玻璃仪器主要有___________。

（7）滴定过程中发生下列反应：3Fe2++NO3?+4H+NO↑+3Fe3++2H2OCr2O72?+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2O则气样中NO x折合成NO2的含量为_________mg·m?3。

（8）判断下列情况对NO x 含量测定结果的影响（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）若缺少采样步骤③，会使测试结果___________。

若FeSO 4标准溶液部分变质，会使测定结果___________。

江苏卷19．（15分）以Cl 2、NaOH 、(NH 2)2CO （尿素）和SO 2为原料可制备N 2H 4·H 2O （水合肼）和无水Na 2SO 3，其主要实验流程如下： 已知：①Cl 2+2OH ?ClO ?+Cl ?+H 2O 是放热反应。

②N 2H 4·H 2O 沸点约118℃，具有强还原性，能与NaClO 剧烈反应生成N 2。

（1）步骤Ⅰ制备NaClO 溶液时，若温度超过40℃，Cl 2与NaOH 溶液反应生成NaClO 3和NaCl ，其离子方程式为____________________________________；实验中控制温度除用冰水浴外，还需采取的措施是____________________________________。

（2）步骤Ⅱ合成N 2H 4·H 2O 的装置如题19图?1所示。

NaClO 碱性溶液与尿素水溶液在40℃以下反应一段时间后，再迅速升温至110℃继续反应。

实验中通过滴液漏斗滴加的溶液是_____________；使用冷凝管的目的是_________________________________。

（3）步骤Ⅳ用步骤Ⅲ得到的副产品Na 2CO 3制备无水Na 2SO 3（水溶液中H 2SO 3、3HSO -、23SO -随pH 的分布如题19图?2所示，Na 2SO 3的溶解度曲线如题19图?3所示）。

①边搅拌边向Na 2CO 3溶液中通入SO 2制备NaHSO 3溶液。

实验中确定何时停止通SO 2的实验操作为_________________。

②请补充完整由NaHSO 3溶液制备无水Na 2SO 3的实验方案：_______________________，用少量无水乙醇洗涤，干燥，密封包装。

参考答案 全国1卷26．（14分）（1）去除水中溶解氧 分液（或滴液）漏斗 （2）①Zn+2Cr3+Zn 2++2Cr 2+②排除c 中空气27．（14分） （1）2NaHSO 3Na 2S 2O 5+H 2O（4）2-25S O +2I 2+3H 2O 22-4SO +4I －+6H+0.12828．（15分） （1）O 2全国2卷26．（14分） （1）ZnS+32O 2ZnO+SO 2 （3）Zn+Cd2+Zn 2++Cd28．（15分）（1）3FeC 2O 4+2K 3[Fe(CN)6]Fe 3[Fe(CN)6]2+3K 2C 2O 4（2）①隔绝空气、使反应产生的气体全部进入后续装置 （3）①粉红色出现 ②5561001000cV m ⨯⨯⨯％全国3卷27．（14分） （1）碘酸钾（2）加热 KCl KH(IO 3)2+KOH 2KIO 3+H 2O 或（HIO 3+KOH KIO 3+H 2O ）北京卷28．（16分）（1）①2KMnO 4+16HCl2MnCl 2+2KCl+5Cl 2↑+8H 2O② ③Cl 2+2OH ?Cl ?+ClO ?+H 2O（2）①i.Fe 3+424FeO -+20H+4Fe 3++3O 2↑+10H 2Oii.排除ClO ?的干扰 ②>溶液酸碱性不同③理由：24FeO -在过量酸的作用下完全转化为Fe 3+和O 2，溶液浅紫色一定是4MnO -的颜色方案：向紫色溶液b 中滴加过量稀H 2SO 4，观察溶液紫色快速褪去还是显浅紫色学%科网天津卷9．（18分） （1）除尘 （2）c（3）（4）防止NO x 溶于冷凝水（5）2NO+3H 2O 2=2H ++2NO 3–+2H 2O （6）锥形瓶、酸式滴定管 （7）4112223(c v 6c v )103v⨯-⨯（8）偏低偏高江苏卷19．（15分） （1）3Cl 2+6OH ?△5Cl ?+ClO 3?+3H 2O 缓慢通入Cl 2（2）NaClO 碱性溶液减少水合肼的挥发（3）①测量溶液的pH ，若pH 约为4，停止通SO 2②边搅拌边向NaHSO 3溶液中滴加NaOH 溶液，测量溶液pH ，pH 约为10时，停止滴加NaOH 溶液，加热浓缩溶液至有大量晶体析出，在高于34℃条件下趁热过滤。