三苯基胂的制备126 (C6H5)3As概况
化学元素砷与社会
砷与社会早在公元前10世纪,我国已把雄黄用作丝织品的黄色染料,公元前5～3世纪的战国时代已能用毒砂(砷黄铁矿)、砒石等含砷矿物烧制砒霜(As2O3),并知“人食毒砂而死,蚕食之而不饥”。
因此把它制成杀鼠药和用在蚕病防治上。
在西方,古希腊曾把砷化物作为强壮剂及造血剂,并称妇女每天少量食用后可使皮肤变白,成为“白色美人”,现在看来,这种作用可能是使健康受损,或抑制了体内的酪氨酸,减少黑色素形成,使人变苍白的结果。
西方化学史家虽然认为单质砷是在1250年前后,由日尔曼炼金术士阿尔伯特(AlbertusM.)用砷化物制得的,但我国化学史家则指出,公元4世纪前半叶,东晋炼丹术士葛洪(287～363)已经制出单质砷。
到明代,我国已能大量生产砒霜,当时的生产作坊,年产可达15万千克,这样大量生产的砒霜,主要在农业上作为杀虫药剂,保证了粮食丰收。
一、砷与环境和人砷广泛分布于自然界,主要以砷黄铁矿(FeAsS,FeAs2)、火山岩中的鸡冠石(AsmSn)、含于火山喷出物中的雄黄(AsmSn)及其共性矿物雌黄(AsmSn)等形式存在。
砷在我国是丰产元素,云南的大理、巍山及湖南慈利等地盛产雄黄、雌黄,湖南郴州等地出产毒砂(即砷黄铁矿),贵州、广东等省也有不少砷矿藏。
地表土壤中含砷量约为6×10-4%,海水中约含3×10-7%,一些城市污染的大气中常含有较多的砷。
尽管海水中砷浓度很低,但海洋生物体中的砷含量,却比陆地生物高出1～3个数量级,但海洋生物体中的砷主要以有机态形式存在,而且它们是构成这类生物体的必需成分。
二、砷化物的毒性由于砷化物的毒性,故当人们开采和炼制含砷矿物时,不但会给矿山业者带来危害,同时也会对周围环境带来严重污染,更加上作为古老剧毒药物的三价砷化物,也不时地出现引起人们关注的社会问题。
十多年前,珠江上游出现的土法炼砒霜厂,由于缺乏环保措施,致使砷尘飞扬,村民和炼厂工人大量中毒,死亡率达17%。
三苯基膦结构式
三苯基膦结构式简介三苯基膦是一种有机化合物，化学式为（C6H5）3P，通常以PPh3表示。
它是一种重要的有机磷化合物，在化学领域有广泛的应用。
本文将详细介绍三苯基膦的结构式、性质和应用。
结构式三苯基膦的结构式为：性质1.物理性质：•分子量：262.32 g/mol•外观：白色或类白色结晶•熔点：79-82 °C•沸点：377 °C2.化学性质：三苯基膦是一种亲电性强的试剂，具有与金属形成配合物的能力。
由于其独特的结构，三苯基膦常被用作配位试剂和还原剂。
应用1. 配位化学三苯基膦是一种优秀的配位试剂，可以与过渡金属形成稳定的金属配合物。
三苯基膦配合物在有机金属化学和催化领域有着广泛的应用。
其中，Pd(PPh3)4是一种常用的有机合成催化剂。
2. 还原剂三苯基膦具有还原性，能够与氧、硫、卤素等元素发生反应，将它们还原成相应的化合物。
在有机合成中，三苯基膦常被用作还原剂，例如将硝基化合物还原为胺、酮还原为醇等。
3. 成键补体由于三苯基膦具有孤对电子，它可以与另一化合物形成强的成键络合物。
这种成键补体能够增强分子的稳定性，并在有机合成中发挥重要作用。
实验室制备三苯基膦可以通过苯基溴化镁和三氯化磷反应制备： 1. 将苯基溴化镁与三氯化磷在四氯化碳中搅拌反应。
2. 反应结束后，通过过滤和蒸馏纯化产物。
制备方程式如下： 3C6H5BrMg + PCl3 -> (C6H5)3P + 3MgBrCl结论综上所述，三苯基膦是一种重要的有机磷化合物，具有广泛的应用。
它可以作为配位试剂和还原剂，在有机合成和催化领域发挥重要作用。
三苯基膦的制备相对简单，可以通过苯基溴化镁和三氯化磷的反应得到。
随着化学研究的不断深入，三苯基膦在更多领域将发挥重要作用，推动科学的进步和创新。
第二章配位化学
重排为:
3d 4s 4p
[Fe(CN)6]4－
3d 4s 4p
d2sp3
外轨型配合物：如[Fe (H2O)6]2+
3d 4s 4p 4d
sp3d2
3 价键理论的成功与不足 1）成功 ① 杂化轨道 配位数、构型 ② 内、外轨型配合物 磁性 ③ 继承了传统的价键概念（配位共价键），简明 易于理解。
影响中心原子的配位数因素
中心原子对配位数的影响：
a)一般而言，中心离子电荷越高，吸引配位的数目越多 b)中心离子的半径越大，则配位数越高，但若半径太大，则 影响其与配体结合，有时配位数反而降低。CuCl64-,HgCl42-
配体对配位数的影响
配体电荷：配体负电荷增加，一方面增加中心阳离子对配体
的吸引力，但同时也增加了配体间的斥力，总的结果为C.N. 数减小。如：SiF62-,SiO42-；[Zn(NH3)6]2+,[Zn(CN)4]2配体体积：配体体积越大，则中心离子周围可容纳的配体数 越少，C.N.数减小。[AlF6]3-,[AlCl4]-
3、中心原子的配位数
单齿配体：配位数等于内界配体的总数。 多齿配体：各配体的配位原子数与配体个数乘积之和。
[Co(NO2)(NH3)5]Cl2
[Co(NH3)4C2O4]+
[CrCl(H2O)5]Cl2 · 2O H
[Pt(en) C2O4]
一般中心原子的配位数为2，4，6，8。最常见的4， 6。而5，7或更高配位数则较少见。为什么？
a
b
b
a
b
b
b
a
b
b 顺-(cis) 反-(trans) 顺-(cis) 反-(trans) a a b a b a 面-(fac) b b b a a b
簇状配合物.
③面桥基：与多面体中同一面的几个金属原子相连 的配体称为“面桥基”以μx—L表示。 由于簇状配合物的结构多以三角面为基本结构单元， 故面桥基以μ3—L最为常见。
例如：
[Fe4(µ3-CO)(µ2-CO)3(CO)9]2- M4(µ2-CO)3(CO)9(M=Co,Rh)
3. 键能 一般规定M—M键能达到20Kcal∕mol附近即认
为金属键存在。
注意：不同金属M－M键能的比较一般须在同 类配合物及同种测定方法的情况下进行比较判断。
三、结构特点及表示形式 1. 结构特点
（1）簇状配合物的结构是以成簇的金属原子所 构成的金属骨架为特征，骨架中的金属原子以一种 多角形或多面体排列着。
在簇状配合物中三种键合状态的羰基——端羰基、桥 基、面桥基可由红外光谱的羰基伸缩频率来区别。
C－O基类型 C－O键长（埃） 频率（cm－１）
端基
1.12－1.19
2150－1950
桥基
1.165－1.20
1900－1750
面基
1.19－1.22
1800－1700
由端基→桥基→面基红外光谱的羰基伸缩频率逐 渐减小。
Re3X9L3类三原子簇中M—M成键分子轨道
在Re3X9L3中1个Re3＋为5d4，3个Re3＋离子共有 12个电子，这12个电子全部填充在成键轨道上， 因此成键轨道全部占满。具有最大的M—M键合 为双键，成键电子都配对，化合物是反磁性的。
若从电子配对法来看，由于有6对电子配给Re3三 角形的3个Re—Re边，每个边可分到2对电子。所 以每个Re—Re键是一个双键，组成一个σ键和一个 垂直于Re3平面的π键。
第一章 配位化学简介
Cl
Cl
Cl
Al
Al
Cl
Cl
Cl
桥联配体
NN
1,10-菲啰啉
N1 Zn1 N2
螯合配体
乙二胺四乙酸根
O
（EDTA）
O
-O C CH2
CH2 C
O-
N CH2 CH2 N
-O C CH2
CH2 C O-
O
O O
O
O
EDTA能与碱金属、
N 稀土金属、过渡金属
M N
等形成极稳定的水溶 性配合物，分析上广
1,10-邻菲啰啉（phen） 乙二胺（en）
O C
O C
-O
O-
草酸根（ox）
按照连接方式分类
桥联配体（bridging ligand） 连接两个或两个以上中心原子的配体，也称为桥基
螯合配体（chelating ligand） 通过两个或两个以上的配位原子与同一个中心原子 连接的配体，也称为螯合剂
[(NH3)5Cr-OH-Cr(NH3)5]Cl5 氯化(μ -羟)·十氨合二铬(III) 或氯化(μ -羟)·二[五氨合铬(III)]
Cl Cl Cl
Fe Fe 二(μ- 氯)·二[二氯合铁(Ⅲ )]
Cl Cl Cl
桥基多核配合物
如果桥基以不同的配位原子与两个中心原子连接，则 该桥基名称的后面加上配位原子的元素符号来标明
配体的分类（types of ligand）
按照配位原子的种类 按照配体中配位原子的个数 按照连接方式 按照键合电子的特征
按照配位原子的种类分类
含氧配体：如H2O、OH-、 R-COO- 等 含氮配体：如NH3 、NO2等 含碳配体： 如 CN-、 CO等 含硫配体： 如S²-、SCN- 等 含磷配体： 如 PF3、PCl3、PBr3等 卤素配体： 如 F-、Cl-、 Br-、I- 等
有机催化导论第三章：配合物催化反应及其作用机制-精品文档
➢典型金属原子簇配合物
三原子
Os3(CO)12 [Re3Cl12]2六原子
[ Mo6Cl14 ]2[Au6(PR3)6]2+
九原子
Bi95+ ; Sn94[ Pt9(CO)18]2-
X X
M X
MX
X 双键原子簇å
形成M—M键的重要条件 要求金属处于较低的氧化态 原子蔟合物大都是由低氧化态（0，1，2）的金属形成的，氧化 态为5或更高的金属原子很少发现有金属-金属键的生成。
➢以羰基为配体的金属原子簇合物，金属的氧化数是0或者甚至是 负值：
[M2(CO)10]-2，M=Cr、Mo、W
➢低价态的卤化物的金属原子簇合物，金属的氧化数通常是2和3； ➢表观氧化数为4的金属原子之间，有时也有金属-金属键的生成：
（1） 金属原子簇概念
a) Cotton定义：由二个或二个以上的同类（同核）或异类（异核） 金属原子借金属-金属键结合（单键、双键三键、四键）在一 起的化合物。
b) 徐光宪定义：由三个或三个以上的有效原子直接键合（单键、 双键三键、四键），组成多面体或缺顶点多面体骨架为特征的 分子或离子。该定义包括了硼烷、碳硼烷、金属硼烷、碳金属 硼烷。
3.2.1 Werner配合物
1）概念：
a）Werner配合物： Lewis酸和Lewis碱直接作用形成的一种最简单的配合物 Werner配合物：Lewis酸碱的加合物
Alfred Werner (1866-1919) 瑞士化学家，配位化学之父、奠基 人。1893年，提出了配位化合物的 配位理论。1913年诺贝尔奖金获得 者，是第一个认识到金属离子可以 通过不只一种“原子价”同其他分 子或离子相结合以生成相当稳定的 复杂物。
１，３，５－三（甲硝胺基）－２，４，６－三硝基苯的合成、单晶结构与性能
第３９卷 第１期 ２０２４年３月 西 南 科 技 大 学 学 报 ＪｏｕｒｎａｌｏｆＳｏｕｔｈｗｅｓｔＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｖｏｌ．３９Ｎｏ．１ Ｍａｒ．２０２４ＤＯＩ：１０．２００３６／ｊ．ｃｎｋｉ．１６７１ ８７５５．２０２４．０１．００２收稿日期：２０２３－０３－３１；修回日期：２０２３－０５－０８基金项目：国家自然科学基金项目（２２０７５２６０）；四川省自然科学基金面上项目（２０２２ＮＳＦＳＣ０２８８）作者简介：第一作者，董秦（１９９８—），女，硕士研究生；通信作者，杨海君（１９７６—），男，教授，研究方向为新型有机功能材料、新型含能材料合成及性能研究，Ｅ ｍａｉｌ：ｙａｎｇｈａｉｊｕｎ＠ｓｗｕｓｔ．ｅｄｕ．ｃｎ１，３，５－三（甲硝胺基）－２，４，６－三硝基苯的合成、单晶结构与性能董 秦 唐思宇 罗郑航 杨海君（西南科技大学材料与化学学院 四川绵阳 ６２１０１０）摘要：以１，３，５－三氯－２，４，６－三硝基苯（化合物１，ＴＣＴＮＢ）为原料，经甲胺化、硝化反应得到１，３，５－三（甲硝胺基）－２，４，６－三硝基苯（化合物３）。
优化合成工艺获得了制备的最佳工艺条件，总产率达７４．７％。
采用傅里叶红外光谱仪、核磁共振仪、差示扫描量热仪、热重分析仪和Ｘ射线单晶衍射仪等对化合物３及其中间产物进行了表征。
单晶数据显示，化合物３晶体属于三斜晶系，Ｐ１空间群。
采用Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ法、Ｒｏｇｅｒｓ法和Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ法计算化合物３的表观活化能Ｅａ为１５７．８１ｋＪ·ｍｏｌ－１，指前因子Ａ为１２．７９×１０１６ｍｉｎ－１，分解速率常数ｋ为２．９１×１０－１１，热爆炸临界温度Ｔｂ为２０６．５２℃。
采用Ｋａｍｌｅｔ－Ｊａｃｏｂｓ半经验方程预测化合物３的爆速为７９９０ｍ·ｓ－１，爆压为２６．６ＧＰａ。
关键词：含能材料 多硝基芳烃 合成 热分解动力学 爆轰性能中图分类号：ＴＪ５５；Ｏ６４ 文献标志码：Ａ 文章编号：１６７１－８７５５（２０２４）０１－０００９－０９Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆ１，３，５ Ｔｒｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｎｉｔｒｏａｍｉｎｏ）－２，４，６ ｔｒｉｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅＤＯＮＧＱｉｎ，ＴＡＮＧＳｉｙｕ，ＬＵＯＺｈｅｎｇｈａｎｇ，ＹＡＮＧＨａｉｊｕｎ（ＳｃｈｏｏｌｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓａｎｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＳｏｕｔｈｗｅｓｔＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｍｉａｎｙａｎｇ６２１０１０，Ｓｉｃｈｕａｎ，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：１，３，５ Ｔｒｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｎｉｔｒｏａｍｉｎｏ）－２，４，６ ｔｒｉｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ（３）ｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｔｈｒｏｕｇｈｍｅｔｈｙｌａｍｉｎａｔｉｏｎａｎｄｎｉｔｒａｔｉｏｎｓｔａｒｔｉｎｇｆｒｏｍ１，３，５ ｔｒｉｃｈｌｏｒｏ－２，４，６ ｔｒｉｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ（１，ＴＣＴＮＢ），ｏｆｗｈｉｃｈｔｈｅｏｐｔｉｍａｌｐｒｏｃｅｓｓｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄｗｉｔｈａｔｏｔａｌｙｉｅｌｄｕｐｔｏ７４．７％．Ｃｏｍｐｏｕｎｄ３ａｎｄｉｔｓｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙＦＴ－ＩＲ，ＮＭＲ，ＤＳＣ－ＴＧ，Ｘ ｒａｙｓｉｎｇｌｅ ｃｒｙｓｔａｌｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ，ｅｔｃ．Ｃｒｙｓｔａｌｄａｔａｓｈｏｗｃｏｍｐｏｕｎｄ３ｃｒｙｓｔａｌｂｅｌｏｎｇｓｔｏａｔｒｉｃｌｉｎｉｃｓｙｓｔｅｍｗｉｔｈｓｐａｃｅｇｒｏｕｐＰ１．Ｔｈｅｔｈｅｒｍａｌｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｋｉｎｅｔｉｃｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄ３ｗｅｒｅｃａｌｃｕｌａｔｅｄｂｙＫｉｓｓｉｎｇｅｒ，ＲｏｇｅｒｓａｎｄＡｒｒｈｅｎｉｕｓｍｅｔｈｏｄｓ，ｓｈｏｗｉｎｇｔｈａｔｔｈｅａｐｐａｒｅｎｔａｃｔｉｖａｔｉｏｎｅｎｅｒｇｙ，Ｅａ，ｉｓ１５７．８１ｋＪ·ｍｏｌ－１，ｔｈｅｐｒｅ ｅｘｐｏｎｅｎｔｉａｌｆａｃｔｏｒ，Ａ，ｉｓ１２．７９×１０１６ｍｉｎ－１，ｔｈｅｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｒａｔｅｃｏｎｓｔａｎｔ，ｋ，ｉｓ２．９１×１０１１，ａｎｄｔｈｅｔｈｅｒｍａｌｅｘｐｌｏｓｉｏｎｃｒｉｔｉｃａｌｐｏｉｎｔ，Ｔｂ，ｉｓ２０６．５２℃．Ｔｈｅｄｅｔｏｎａｔｉｏｎｖｅｌｏｃｉｔｙａｎｄｄｅｔｏｎａｔｉｏｎｐｒｅｓｓｕｒｅｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄ３ｗｅｒｅ７９９０ｍ·ｓ－１ａｎｄ２６．６ＧＰａｔｈｒｏｕｇｈＫａｍｌｅｔ－Ｊａｃｏｂｓｅｑｕａｔｉｏｎｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃｍａｔｅｒｉａｌ；Ｐｏｌｙｎｉｔｒｏａｒｅｎｅ；Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；Ｔｈｅｒｍａｌｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｋｉｎｅｔｉｃｓ；Ｄｅｔｏｎａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ 多硝基苯类单质炸药是重要的含能材料［１］。
三苯基膦的合成
三苯基膦的合成
吴振;高金胜
【期刊名称】《石油化工》
【年(卷),期】1998(027)003
【摘要】报道了以氯苯、三氯化磷为原料，甲苯为溶剂、二溴三苯基膦为催化剂一步合成三苯基膦。
其中二溴三苯基膦做催化剂用于制备三苯基膦为首次报道。
该方法具有收率高、产品纯，反应引发易控制等特点，同时探讨了反应温度、物料配比对产率与产品质量的影响以及反应最佳条件的选择。
【总页数】4页(P190-193)
【作者】吴振;高金胜
【作者单位】黑龙江大学化学化工系;黑龙江大学化学化工系
【正文语种】中文
【中图分类】TQ265.1
【相关文献】
1.三苯基膦/活性炭催化剂的制备及其对查尔酮合成的催化活性 [J], 徐舸;刘鹏远;杨淑青
2.四（三苯基膦）合钯的合成、结构和催化活性评价 [J], 刘桂华;叶青松;左川;余娟;杨军;姜婧;沈善问;刘伟平
3.四(三苯基膦)合钯的合成 [J], 郭守杰;易镇芳;张静;白延利;刘国旗
4.碳化酸熔消解法结合等离子发射光谱仪测试丙烯合成正丁醇反应过程中三苯基膦铑含量 [J], 王莉
5.菲啶和三苯基膦的Cu(Ⅰ)/Cu(Ⅱ)配合物的合成、表征和X射线晶体结构分析[J], Hikmat Ali Mohamad;Karwan Omer Ali;Eric Hosten;Thomas Gerber
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配位化学第八章
不饱和烃配合物
烯和炔是过渡元素的另一类重要配体， 他们以键的电子云来和金属配位， 所以通常将生成的配合物叫配合物。该配体 亦即以键电子云去配位的配体称为配体。
8.1 配合物的命名
配合物的命名原则与经典配合物相似，但为了说明键合情 况，还需标明配位原子的键合方式： ●若配体中的键或环上的所有原子都是键合于一个中心原 子，则配体名称前加上词头 (表示键合形式)。 如 [PtC12(NH3)(C2H4)] 二氯· 一氨· (－乙烯)合铂(Ⅱ) [Ni(C5H5)2] 二(－茂)合镍(Ⅱ) [Ni(NO)3(C6H6)] 三亚硝酰· (－苯)合镍(0) [Cr(CO)3(C6H6)] 三羰基· (－苯)合铬(0) [ReH(C5H5)2] 一氢· 二(－茂)合铼(Ⅲ) ●当多重键上的配位原 子都配位至一原子上时， 其命名法与上同。如右图 所示。 四羰基· －1,5 ( －环辛二烯)合 铬(0)
Mg X Fe
3+
格氏试剂的方法:
但是预期的产物没有得到,却得到了一个橙色的稳定的新配 合物(C5H5)2Fe，称为二茂铁。其反应历程是Fe3+首先被格式试剂 还原为Fe2+，Fe2+再同格式试剂反应生成二茂铁: 2
MgBr ＋ FeCl2 H
(C5H5)2Fe＋MgBr2＋MgCl2
目前合成二茂铁的方法是利用C5H6 的弱酸性(pKa≈20)与强 碱反应生成环戊二烯阴离子C5H5 － ，此阴离子再同Fe2＋ 直接化 合得到，整个反应是在四氢呋喃介质中进行的： C5H6＋NaOH → C5H5Na＋H2O
Fe(C5H5)2＋CH3COC1
A1C13
(C5H5)Fe(CH3COC5H4)＋HC1
A1C13
(C5H5)Fe(CH3COC5H4)＋CH3COC1
化学基团名称
(C6H5)2CH-
二苯甲基
benzhydrylidene; diphenylmethylene
(C6H5)2C=
二苯亚甲基
benzidino
H2NC6H4C6H4NH-
联苯胺基
benzilidene
C6H5CH=
亚苄基；苯亚甲基
benziloyl
甲苯酚基
cresylene
-C6H4CH2-
伸苄基
crotonoyl; crotonyl
CH3CH=CHCO-
巴豆酰基
crotonylidene
CH3CH=CHCH=
亚巴豆基
crotyl
CH3CH=CHCH2-
巴豆基
cumal;p-cuminylidene
(CH3)2CHC6H4CH=
亚茴香基；对异丙亚苄基；【草(之上)+久】亚甲基
ONC7H4-
苯并【口+咢】唑基
benzoxy; benzoyloxy
C6H5COO-
苯甲酰氧基；苄酰氧基
benzoyl
C6H5CO-
苯甲酰基；苄酰基
benzoylene
-C6H4CO-
伸苯甲酰基
benzoylimino; benzimido
C6H5CON=
苯甲酰亚胺基
benzoyloxy; benzoxy
decanoyl
C9H19CO-
癸酰基
decyl
C10H21-
癸基
desyl;-phenylphenacyl
C6H5COCH(C6H5)-
脱氧苯偶姻基；脱氧安息香基
diacetylamino
高中化学-A级有机剧毒物质列表
·海葱糖甙(A2064)C32H44O12
·花青甙(A2065)C29H35IN2
·其它强心甙(A2067符合A级标准的)
·黄曲霉（毒）素(A2068含黄曲霉（毒）素B、B1、B2、C、C1、G2等)
B1:C17H12O6 B2:C17H14O6
C1:C17H12O7 C2:C17H14O7
·氟乙酸(A2018)C2H3O2F
·氟乙酸钠(A2019)C2H2O2NaF
·氟乙酸钾(A2020)C2H2O2KF
·氯甲酸甲酯(A2021)C2H2O2Cl
·氯甲酸三氯甲酯（双光气）(A2022禁用)C2O2Cl4
·异氰酸甲酯(A2023)C2H3NO
·氟代磺酸甲酯(A2024)CH3O3SF
·氟代硫酸甲酯(A2025)CH3O3SF
·治线磷(A2099含量>5%)C8H13N2O3PS
·田乐磷(A2100含量>0%)C5H13O3S2P
·甲拌磷(A2101含量>2%)C7H17O2PS3
·特丁磷(A2102含量>10%)C9H12O2PS3
·地虫磷(A2103含量>6%)C10H15OPS2
·砜拌磷(A2104含量>5%)C8H19O3PS3
·涕灭威(A2111含量>1%)C7H14N2O2S
·毒鼠磷(A2112含量>10%)
C14H13Cl2N2O2PS
·溴代毒鼠磷(A2113含量>10%)
C14H13Br2N2O2PS
·溴联苯杀鼠迷(A2114含量>0.5%)
C31H23BrO3
·溴敌隆(A2115含量>5%)C30H23BrO4
有机胂综述
有机胂制剂安全性研究进展魏开赟（华南农业大学兽医学院，广州，510642）摘要:有机胂作为饲料添加剂广泛应用于禽畜养殖业,但使用剂量过大时,休药后砷不能全部排出,就会造成肉品中砷的残留。
这些药物会残留于动物的器官、组织中,通过食物链危害人类健康。
自然界中砷元素以多种不同形态的化合物存在,主要碑形态有:三氧化二砷（As2O3）、亚砷酸盐（AsIII）、砷酸盐（AsV)、一甲基砷酸（MMA）、二甲基砷酸（DMA）。
随着食品安全毒理评价的不断发展,人们认识到砷毒性并不取决于它的总量,而是取决于它的形态。
砷的代谢是一个复杂过程,其代谢产物的种类和毒性,受机体内外很多因素的影响。
本文通过对有机胂的简单介绍以及近年来对有机胂在动物体内代谢过程、产物及排泄物中各形态砷的测定等方面的综述，以期将来对有机胂的进一步研究作指导。
关键词：有机胂砷形态砷毒性Security Research Progress of Organicarsine（College of veterinary， South China Agricultural University，Guangzhou 510642，China）Abstract：Organicarsine is widely used as feed additives in livestock breeding industry in China, but it can cause residues in meat. These drugs residues in animal organs, tissues, will do harm to human through food chain. There are several forms of arsenic: arsenic trioxide (As2O3), arsenite (AsIII), arsenate (AsV), monomethylated arsenic (MMA), dimethyl methyl arsenic acid arsenic acid (DMA). Considering food safety and toxicology evaluation, people realized that toxicity does not depend on the total amount of arsenic, while its form works. Arsenic metabolism is a complicated process, influenced by many factors. This article described simple introduction of organicarsine and forms of metabolic processes and metabolite in animals and waste. Wish this article can be useful to the further study of organicarsine.Key words：Organicarsine; arsine species; toxicity1 有机胂概述自1975年Nielson等证明砷是一种动物所必需的微量元素以来，有机胂制剂的应用越来越广泛。
配位化学课件第一章第一节
2、广义定义 广义定义：凡是由原子 原子B或原子团 原子团C与原子 原子A 广义定义 原子 原子团 原子 结合形成的，在某一条件下，有确定组成 区 有确定组成和区 有确定组成 别于原来组分（A、B或C）的物理 化学 物理和化学 别于原来组分 物理 化学特性 的物种。 显然广义定义范围太大，比较笼统，所以 配合物一般用狭义定义。 徐光宪先生说： 配位化学是研究广义配体与广义中心原子 结合的“配位分子片”，及由分子片组成的单 核、多核配合物、簇合物、功能复合配合物及 其组装器件、超分子、Lock and Key 复合物， 一维、二维、三维配位空腔及其组装器件等的 合成和反应、制备、剪裁和组装，分离和分析， 结构
⑥ 配体化学式相同，但配位原子不同（如-SCN, -NCS)，则按配位原子元素符号的字母顺序排 列。若配位原子尚不清楚，则按配位离子的化 学式中所列的顺序为准。
4、配体的命名 、
① 无机阴离子配体：一般称为“某根”、“亚某 根” 如：SCN－ ：硫氰酸根，ONO－ ：亚硝酸根， NO2 － ：硝基，NH2 － : 氨基 。
如：K3[Fe(CN)6] : 六氰合铁(Ⅲ)酸钾； [Co(NH3)6]Cl3 : 氯化六氨合钴(Ⅲ)； H2[PtCl6] : 六氯合铂(Ⅳ)酸。 3、配位离子中配体的位次： 、
① 配合物中如果既有无机配体，又有有机配体， 则无机配体排列在前，有机配体排列在后。配 体名称较复杂时，可加括号以免混淆。 如：[PtCl2(PPh3)2] : 二氯二(三苯基膦)合铂(Ⅱ)
穴醚名称后方括号内的阿拉伯字，是标明 各桥键中所含氧原子的数目，按从大到小的顺 序排列。
2、双核配合物 、
如果双齿配体的配位原子相邻近，不可 能与一个中心原子形成环状化合物，则它的配 位原子各与一个中心原子成键，形成双核配合 物。 H2N NH2 如 NH2NH2
三苯基氯甲烷 工艺
三苯基氯甲烷工艺三苯基氯甲烷工艺简介•三苯基氯甲烷是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、农药和染料等领域。
本文将介绍三苯基氯甲烷的工艺流程及相关注意事项。
工艺流程1.原料准备–三苯甲醇：作为三苯基氯甲烷的前体，需通过化学合成或其他方式获得。
–氯化亚砜：用于引入氯原子，常采用氯化亚砜作为氯化试剂。
–酸性催化剂：例如硫酸等，用于催化反应。
2.反应过程–将一定量的三苯甲醇溶于适量的氯化亚砜溶液中，加入酸性催化剂。
–在适当的温度条件下进行反应，一般为室温或略高于室温。
–通过反应时间的控制，使得三苯基氯甲烷与三苯甲醇的反应达到理想程度。
–反应结束后，通过适当的方式分离和提取三苯基氯甲烷。
3.产品精制–产物常常含有杂质，需要通过结晶、过滤、洗涤等方式进行分离和纯化。
–还可以采用柱层析、液液萃取等方法进一步提高产物纯度。
–精制后的三苯基氯甲烷可以经过干燥处理，得到最终产品。
注意事项•选用优质原料，确保反应条件的稳定性和产品质量。
•控制反应温度，避免产生副反应或生成不良产物。
•催化剂的选择及用量要合适，以提高反应效率和产物收率。
•在反应过程中，注意操作安全，避免接触到有害气体或液体。
•产品精制时要保持设备、药剂的洁净，避免杂质污染。
•将废弃物按照环境保护要求进行处理，避免对环境造成污染。
结论三苯基氯甲烷工艺是一项重要且复杂的化学合成过程，对于工艺流程和注意事项的严格遵守与掌握，将有助于提高产物质量和产率，确保生产的安全性和可持续发展。
发展前景•三苯基氯甲烷作为一种重要的有机合成中间体，在医药、农药和染料等行业具有广阔的应用前景。
•随着医药和化工领域的不断发展，对三苯基氯甲烷的需求也将不断增加。
•制约三苯基氯甲烷工艺发展的主要因素是原料的供应和工艺的改进和优化。
创新方向•寻找更高效的催化剂和反应条件，提高反应效率和产物收率。
•发展绿色工艺路线，降低工艺的能耗和环境污染。
•优化产品纯化和精制工艺，提高产品质量和纯度。
2 wm 配位化合物的基本知识
Ni
P
Cl
红色、反磁性
蓝色、顺磁性
配位化合物的异构现象
（2）顺反异构
在配合物中 , 配体如果处于相邻的位置 , 即称为顺式结构
cis-, 如果配体处于相对的位置, 则称为反式结构trans-。
配位数为2的配合物, 配体只有相对的位置, 没有顺式结构；
配位数为 3 和配位数为 4 的四面体 , 所有的配位位置都是相邻
四、配合物的命名
7、桥基多核配合物的命名
（1）、在桥联基团或原子的前面冠以希腊字母μ - ，并加中 圆点与配合物其它部分隔开。两个或多个桥联基团，用二(μ )等表示
Cl
Fe Cl Cl
Cl
Fe
Cl
CO
CO
CO
CO—Fe—------Fe－CO Cl CO CO CO CO
二(μ- 氯) · 四氯合二铁(III) 二(μ- 氯) · 二(二氯合铁(III))
三(μ-羰基) · 二(三羰基合铁)
四、配合物的命名
Cl NH3 NH3 Co NH3 Cl Cl NH3 NH3
Cl Cl Co Cl NH3
反-四氯·二氨合铂(Ⅳ ) 面-三氯·三氨合钴(III ) 经-三氯·三氨合钴(III )
四、配合物的命名
若配合物含有多种配体，上述词头不够用，则用小写英文字母 作位标来标明配体的空间位置。
d a
c
a e
b
B A B A A 面 式 B B B
A A
经式(子午式)
B A
四、配合物的命名几何异构体的命名
Cl
NH3 NH3 Pt Cl Cl NH3 Cl Pt Cl NH3 Cl Cl Pt Cl 顺-二氯·二氨合铂(II) 反-二氯·二氨合铂(II) 顺-四氯·二氨合铂(Ⅳ ) NH3 NH3
配合物的基本概念与命名
(5) 配位原子相同，配体中所含的原子数目也
相同时，按结构式中与配原子相连的原子的元素符
号的英文顺序排列。
[Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基·硝基·二氨合铂(II)
(6)配体化学式相同但配位原子不同，(- SCN, -NCS)
时，则按配位原子元素符号的字母顺序排列。 (7)配位原子的标记：若一个配体上有几种可能的配
CH2 H2N
CH2 NH2
乙二胺(en）
N
N
1,10-二氮菲（邻菲咯啉）
NN
联吡啶(bpy)
R'
C
O
R"C
C R
_
O
－双酮
多齿配体
- OOC -OOC
NCH2CH2N
COOCOO-
六齿配体 EDTA
L
N
N
Co
O
O
四齿配体
二水杨醛缩乙二 胺合钴Co(Salen)
EDTA配合物的结构
H2N
NH2
H
NH3
H2N
N
NH2
HN
NH
HN
NH
H
H2N
N
N
NH2
H
HN
NH NH
HN
NH NH
单齿配位 螯合作用
大环作用
穴合作用
N
N N
N
N N
N
N
酞菁 大环配体
N OO O
O O
O
N
穴2,醚2,2[-2,2,2]
穴状配体
B、根据键合电子的特征分为三种：
σ-配体：凡能提供孤对电子对与中心原子形成σ-配键 的配体。如：X-，NH3，OH-
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三苯基胂的制备126(C6H5)3As在装有回流冷凝管、机械搅拌、100mL恒压滴液漏斗和氮气导管的1000mL 三颈园底烧瓶中，在氮气流下，加入用钠干燥过的600mL甲苯，及52g金属钠块，油浴加热回流，电动搅拌。
升温约100 o C，钠开始熔化。
这时剧烈搅拌，搅成钠砂后，边搅拌边冷却，仍使钠保持钠砂状态。
冷至50 o C左右，倾出甲苯，加入180mL钠干燥过的苯，在电动搅拌下，通过恒压滴液漏斗加入68g(31.6mL)三氯化胂和108.8g(98.2mL)氯苯的混合物：先加入10mL混合液，引发反应，将反应液加热至80o C，回流约0.5小时，反应液颜色变黑并沸腾。
移去油浴，滴加剩余的混合物，控制滴加速度，使反应液保持微沸。
滴加完后，继续油浴回流12小时。
用布氏漏斗趁热过滤，并用热苯洗涤，滤渣用苯加热回流片刻后，再过滤。
反复三次，合并滤液，减压蒸除苯，冷却后有棕色固体析出。
用乙醇重结晶后得白色固体。
熔点58－60 o C。
溴乙酸的制备127BrCH2COOH在装有恒压滴液漏斗滴液漏斗和用干燥管保护的回流冷凝管的500mL三颈园底烧瓶中加入167mL（过量）的冰醋酸，33.3mL乙酐与0.33mL吡啶的混合物，滴液漏斗的下端伸至液面下。
磁力搅拌，将化合物加热至沸腾，加入1mL 溴，让反应进行到液体无色。
然后将187g (60mL, 1.17mol) 溴剩下的部分加入，调节滴加速度，使酸保持缓慢的沸腾。
约加入一半溴后，液体呈鲜红色，这种颜色一直保持到溴化完毕，溴加完后，继续搅拌，使混合物变成无色。
混合物冷却后，慢慢加入12.5mL水以分解乙酐。
减压蒸除过量的乙酸和水，当蒸发完全后，冷却残余物，残余物析出固体。
这是近于纯粹的溴乙酸，重140.8-149.2g.溴乙酸甲酯的制备127 BrCH 2CO 2CH 3在500mL 三颈园底烧瓶中加入粗制的溴乙酸，101.7mL 甲醇（过量）和158.3mL 苯，滴入0.25mL 浓硫酸以加速反应，油浴加热回流，用分水器分出反应中生成的水。
当苯中不再有水分出时，将12.5mL 甲醇加入反应化合物中，并继续加热30分钟。
如果反应已完成，在流出物中应当无第二相生成。
从侧管流回的苯变清和回流速度大大减慢也表示反应完成。
将混合物转移至分液漏斗中，用250mL 水和250mL1％碳酸氢钠溶液各洗涤一次，再用250mL 水洗涤一次，无水硫酸钠干燥。
用1英尺长的Vigreux 分馏柱进行常压分馏，收集沸呈为142－148的馏分。
产量约136.3g ，产率65－70％。
溴丙酮的制备 128 BrCH 2COCH 3在500mL 三颈园底烧瓶中安装机械搅拌器、回流冷凝管、温度计及50mL 滴液漏斗（其下口伸至烧瓶底部），向烧瓶中加入160mL 水、50mL 丙酮及37.2mL 冰醋酸。
开动搅拌，将水浴温度升至70－80 o C ，使烧瓶中混合物温度为65 o C 左右。
然后从滴液漏斗中滴加35.4mL 溴。
注意不使未反应的溴积累。
加溴毕，反应20分钟，溶液颜色褪去。
用80mL 冰水烯释反应液并冷至10 o C 。
然后加100g 无水碳酸钠至中性。
分出油层，用8g 无水氯化钙干燥，分馏，收集馏分40－42 o C/1733Pa (13mmHg)，得溴丙酮47－48g 。
溴化乙氧羰基亚甲基三苯基膦的制备 (C 6H 5)3PCH 2COOC 2H 5+_Br将15.7g (60mmol)的三苯基膦和10g (60mmol)的溴乙酸乙酯加入30mL 苯中，室温下磁力搅拌。
几分钟后反应液中有固体膦盐析出，继续搅拌2－3小时，放置过夜。
过滤，乙醚洗涤，真空干燥。
乙氧羰基亚甲基三苯基膦的制备 将25.7g （60mmol ）的溴化乙氧羰基亚甲基三苯基膦溶于150mL 水中，搅拌下逐步加入氢氧化钾的水溶液，瞬间就有白色固体析出。
继续搅拌2－3小时。
用布氏漏斗过滤，水洗涤固体。
真空干燥，得固体15.9g ，产率76％。
熔点：125－127.5 o C 。
溴化甲氧羰基亚甲基三苯基膦的制备 将15.7g (60mmol)的三苯基膦和60mmol 的溴乙酸甲酯加入30mL 苯中，室温下磁力搅拌。
几分钟后反应液中有固体膦盐析出，继续搅拌2－3小时，放置过夜。
过滤，乙醚洗涤，真空干燥，得溴化甲氧羰基亚甲基三苯基膦。
产率93％。
甲氧羰基亚甲基三苯基膦的制备 将60mmol 的溴化乙氧羰基亚甲基三苯基膦溶于150mL 水中，搅拌下逐步加入氢氧化钾的水溶液，瞬间就有白色固体析出。
继续搅拌2－3小时。
用布氏漏斗过滤，用水洗涤固体。
真空干燥，得固体甲氧羰基亚甲基三苯基膦15.9g ，产率76％。
熔点：125－127.5 o C 。
氯化氰代亚甲基三苯基膦的制备129 将氯乙氰2g （26.5mmol ）与三苯基膦5.2g (20mmol)溶于30mL 硝基甲烷中，(C 6H 5)3P=CHCOOC 2H 5(C 6H 5)3PCH 2COOCH 3+_Br(C 6H 5)3P=CHCOOCH 3Cl+_(C 6H 5)3PCH 2CN回流5小时，冷却，析出白色固体，过滤，干燥，得盐（将滤液蒸发掉一部分，还可析出一部分固体）。
熔点：278－279 o C 。
氰代亚甲基三苯基膦的制备129 (C 6H 5)3P=CHCN在磁力搅拌下，往氢氧化钾（过量）的水溶液中缓慢滴加氯化氰代亚甲基三苯基膦（100mmol ）的水溶液，立即产生白色固体，滴加完毕后，继续搅拌2－3小时，过滤，真空干燥。
得固体。
产率87％。
溴化苯甲酰基亚甲基三苯基膦的制备 将10.89g 的三苯基膦溶于75mL 氯仿溶液中，加入8.35g －溴代苯乙酮，磁力搅拌。
蒸除部分氯仿，然后再往剩余液中加入乙醚，即有晶体析出。
过滤，干燥后得固体15g ，产率78.3％。
熔点：267－269 o C 。
苯甲酰基亚甲基三苯基膦的制备 (C 6H 5)3P=CHCOPh将金属钠片1.15g (50mmol) 溶于15mL 无水甲醇中，在搅拌下将溴化苯甲酰基亚甲基三苯基膦（50mmol ）分批加入。
固体先迅速溶解，然后有晶体立即析出。
加毕后，在室温继续搅拌3小时。
用冰水冷却，过滤，冷水洗涤至中性。
真空干燥。
产率92％。
熔点：177－179 o C 。
溴化甲酰基三苯基膦的制备 将7.86g (30mmol)三苯基膦溶于15mL 无水苯中，磁力搅拌下滴加4.11g （30mmol ）溴丙酮。
数分钟后，就有白色固体析出。
滴加完后，继续搅拌2－3小时，过滤，乙醚洗涤，干燥。
得固体10.7g, 产率89.6％。
熔点：268－269 o C 。
(C 6H 5)3PCH 2COPh +_Br(C 6H 5)3PCH 2COCH 3+_Br溴化甲氧羰基亚甲基三苯基胂的制备130 将三苯基胂12.3g 溶于8mL 无水苯中，在不断搅拌下，滴加8g 溴乙酸乙酯，随即在85－90 o C 的油浴中加热回流并搅拌5小时，随着时间的增长，可观察到析出的固体越来越多。
放置过夜，过滤，滤渣用10 mL ×3的乙醚洗涤，产量15.5g,产率81.6％。
甲氧羰基亚甲基三苯基胂的制备130 (C 6H 5)3As=CHCOOCH 3将金属钠片1.15g (50mmol) 溶于15mL 无水甲醇中，在搅拌下将溴化甲氧羰基亚甲基三苯基胂（50mmol ）分批加入。
固体先迅速溶解，然后有晶体立即析出。
加毕后，在室温继续搅拌3小时。
用冰水冷却，过滤，冷水洗涤至中性。
真空干燥，用无水苯重结晶，可得甲氧羰基亚甲基三苯基胂。
产率92％。
熔点：153－154 o C 。
二醋酸碘苯的制备131 PhI(OAc)2将70mL (30%) 过氧化氢逐滴加入到305mL 醋酸酐中，控制反应液的温度不超过55 o C 。
加完后，搅拌4小时（这时的温度仍不能超过55o C ）。
然后，在室温下将50g 碘苯慢慢加入到上述混合物中，加完后搅拌过夜。
减压蒸除大部分醋酸酐，然后放到大托盘中，让剩余的醋酸酐挥发完。
这时有大量的白色固体析出，过滤，用乙醚洗涤。
产量72g, 熔点：156－165 o C 。
二苯基二硒醚132 PhSeSePh在装有回流冷凝管、机械搅拌、50mL 恒压滴液漏斗和氮气导管的1000mL (C 6H 5)3AsCH 2COOCH 3+_Br三颈园底烧瓶中，放置11.6g（0.486mol）金属镁屑和少许碘。
在干燥氮气流下，将36g（50mL, 0.486mol）溴苯底256mL无水乙醚溶液装入恒压漏斗中，先加入10mL混合溶液，加热微沸引发反应后，逐滴加入剩余溶液，滴加速度以保持和缓回流为宜，2小时加完，继续搅拌1小时。
在剧烈搅拌下，将硒粉38.4g（0.486mol）,分批加入，以回流为宜，防暴沸，2小时加完，继续搅拌一小时。
将反应混合物倒入装有800g碎冰底2L分液漏斗中，分出水层，用80mL×3乙醚萃取，合并有机层。
在有机层（深橙色）溶液中，加入320mL95%乙醇和数片氢氧化钾，用一根玻璃管，使之刚好达到液面，强烈磁力搅拌过夜。
过滤，蒸除乙醚，析出黄色油状物，放置，析出亮黄色固体53g，产率70％。
熔点61－64 o C (lit. 63-65 o C).α－高价碘三苯基膦叶立德的制备Ph3P IPhCOR+BF4_在25mL单颈园底烧瓶中，放置10mmol乙氧羰基亚甲基三苯基膦，用7mL 甲醇搅拌溶解，置于－15o C的冰盐浴中，避光。
在另一10mL的锥形瓶中，放置10mmol (3.32g) 二醋酸碘苯和8mL甲醇，然后加入1mmol (1.1N, 0.9mL) 四氟硼酸，搅拌10分钟，制得一浅黄色透明混合物。
在磁力搅拌下，将这浅黄色透明液逐滴加入到上述膦叶立德的溶液中，滴加到一半时，可观察到有大量的白色固体析出。
滴加完毕后，继续搅拌1.5小时。
过滤，用乙醚洗涤，即得α－高价碘基乙氧羰基亚甲基三苯基膦四氟硼酸盐。
产率89％。
熔点：185－186o C。
（lit：84185－187 o C）。
(R,R)-N,N’-bissalicyl-1,2-diaminocyclohaxane（L1）的制备在100 mL三颈瓶中，(R,R)-N,N’-bissalicylidene-1,2-diaminocyclohaxane (6.44 g, 20 mmol) 溶解在40 mL 无水甲醇中，然后加入NaBH4 (6.1 g, 160 mmol，溶解在60 mL无水甲醇中)，黄色溶液颜色消失，然后加热回流30分钟。
冷却至室温，加入同体积的水，有白色沉淀析出，为产物仲胺，过滤，用水洗涤，然后重结晶（丙酮/石油醚= 1/2）得到白色固体 5.9 g, 产率90%, mp 117-119 ℃; 1H-NMR (CDCl3, 300 MHz) δ7.20-7.16 (m, 2H), 7.0 (d, 2H, J = 8.0 Hz), 6.92 (d, 2H, J = 8.0 Hz), 5.63 (s, 2H), 4.07 (d, 2H, J = 13.5 Hz), 3.92 (d, 2H, J = 13.5 Hz), 2.05 (s, 2H), 2.19-2.18 (m, 2H), 1.74 (s, 2H), 1.26-1.24 (m, 4H); 13C-NMR (CDCl3, 300 MHz) δ158.2, 129.2, 128.7, 123.3, 120.0, 117.1, 60.3, 50.2, 31.1, 24.5; IR (KBr) 3325, 3298, 2932, 2861, 1593, 1483, 1367, 1265, 1020, 873 cm-1.(R,R)-N,N’-bis(3,5-di-tert-butylsalicyl)-1,2-diaminocyclohaxane（L2）的制备反应步骤同上。