Capter 11 醚

No pains, no gains.
本章讲授提要
第一节 醚的分类与命名
第二节 醚的物理性质
第三节 醚的制备
第四节 醚的化学性质
第五节 环醚
第六节 冠醚 第七节 硫醚（自学）
Eat to live, but not live to eat. No pains, no gains.
第一节 醚的分类和命名
No pains, no gains.
命名混醚时，即当氧原子连结的烃基不同时， 习惯上是：先小后大、先芳后脂。
甲乙醚
甲基叔丁基醚
苯乙醚（MTBE）
乙基乙烯基醚
甲基烯丙基醚
苯基烯丙基醚
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No pains, no gains.
2、系统命名法
Eat to live, but not live to eat.
No pains, no gains.
二、醚键断裂的反应
醚与浓的HCl、HBr、HI作用，醚键可发生断裂。 HX的反应活性：HI > HBr > HCl 醚键断裂的顺序：3o烷基＞2o烷基＞1o烷基＞芳烃基
1、 若两个是1o烷基则发生SN2，小烃基生成碘代烷， 大烃基生成醇。若氢碘酸过量则均生成碘代烷。
No pains, no gains.
O CH3 CH3 CH3
OH CH3
H
CH2CH α β
CH2 γ
CH2CH CH2
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第五节 环醚
碳链与氧原子形成环状结构的醚，也称作环氧化合物 一、命名 以“环氧”作词头或用杂环命名。
No pains, no gains.
二、开环反应 环氧乙烷无论在酸性还是碱性条件下都可发生 开环反应：
或
H2O/H+ (H2O/NaOH) ROH/H+ (ROH/NaOR) CH2 CH2 + O ArOH/H+ (NaOAr ) CH2——CH2 HO OH
CH2——CH2 RO OH
CH2——CH2 ArO OH CH2——CH2 X OH
反应特点： 1、反应遵循马氏规则，氢加在含氢较多的碳上， 烷氧基加在含氢较少的碳上。 2、不会发生消除，可用来合成各种结构的醚类。 Eat to live, but not live to eat. No pains, no gains.
当使用叔醇与烯烃制备相应的醚时，由于叔醇的位 阻较大加成难以进行。此时用三氟醋酸汞代替醋酸 汞效果较好：
CH3CHOCH2CH3 H O2 CH3CH —OCH2CH3 OOH H 2O CH3CHOH + CH3CH3OH OOH
n CH3CH—OH OO—H
-nH2O
[ CH O O ] n CH3
( HO—CH—OO—H
CH3
HO—CH—OO—H CH3
)
过氧化物 的聚合物
脱水方式
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O
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No pains, no gains.
三、烯烃的烷氧汞化-脱汞反应
(CH3)3CCH=CH2 + Hg(OOCCH3)2 + C2H5OH
NaBH4
-
-CH3COOH
(CH3)3CCHCH2—HgOOCCH3 OCH2CH3
OH
(CH3)3CCHCH3 + Hg + -OOCCH3 OCH2CH3
HX
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例：
CH2 CH2 CH2 CH2 O + NH3 NH2CH2CH2OH O
乙醇胺
CH2 CH2 NH(CH2CH2OH)2 O N(CH2CH2OH)3
二乙醇胺
三乙醇胺
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一、 盐的生成 盐
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醚中氧原子上的孤对电子可看作是路易斯碱，它 可以接受质子，生成的物质叫 盐。
由于醚是较弱的路易斯碱，所以只有与浓的强酸才 能生成 盐。该反应可用来分离、提纯醚或用以鉴 别醚。醚也可与路易斯酸形成络合物：
(F3CCOO)2Hg (CH3)3COH NaBH4
-
OC(CH3)3
OH 90%
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第四节 醚的化学性质
醚的化学性质比较稳定，通常条件下与碱、稀 酸、氧化剂、还原剂不发生反应，但在一定条件下 也可进行一些反应：
有机化学
Organic Chemistry
任课老师：刘长相 Liu Changxiang
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第十一章
醚（Ether）
醚键：C-O-C 醚的通式：R-O-R’
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ba
叔卤代烷在醇钠作用下则发生消除反应。 Eat to live, but not live to eat. No pains, no gains.
二芳基的醚制备
OCH3 OK
+
Br
Cu
160~200℃
OCH3 O 62-67%
环醚的合成
HOCH2CH2CH2CH2Cl RONa O-ClCl 分子内SN2
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过氧化物受热或震动会引起剧烈爆炸。因此在蒸 馏醚之前，一定要检查是否含有过氧化物。
R—O—O—R + KI + H2O I2 + ROH + KOH 淀粉
蓝
若含有过氧化物可用硫酸亚铁溶液洗涤出去。
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一、醚的分类 单纯醚： 氧原子连结的两个烃基相同 Ar-O-Ar R-O-R 1、 混合醚： 氧原子连结的两个烃基不相同
R-O-R´ Ar-O-R Ar—O—Ar´
环
醚： 含有醚键的环状化合物叫环醚
四氢呋喃 （THF)
呋 喃
1,4-二氧六环
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R R O + BF3
气态 bp:-1010C
R R O BF3
溶液
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如：格氏试剂在金属镁的表面生成，与醚形成络 合物后脱离金属镁的表面进入溶液，使得格氏试 剂的制备得以进行。
R R 2 R R O + RMgX R X R O Mg O R
(CH3)2CHO—Na + Cl—CH2-C6H5
(CH3)2CH—O—CH2-C6H5 84%
(CH3)2SO4 ONa +
或
O—CH3
CH3—I
？
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由于该反应是SN2反应，为尽量减少E2消除，卤代 烷部分尽可能避免采用仲卤代烷和叔卤代烷。例：
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4、对于苄基醚，催化加氢后脱去甲苯生成醇。常 利用此性质来保护醇羟基：
CH2OCH2CH3 H2 , Pd CH3
&氢吡喃：
+ ROH O
H+/H2O HO CHO ( O
H+ O
) OH
OR
+ HOR
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烷氧基+母体，适合较复杂的醚
2,2-二甲基-1-甲氧基丙烷
乙氧基环己烷
邻乙氧基苯酚
4-异丙氧基-1-丁醇
2-甲基-4-甲氧基-2-丁醇
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3、多元醚的命名
多元醚是根据相应的多元醇来命名.
乙二醇单乙醚
No pains, no gains.
例：
HO— HO— COOH COOH
+ HO— O
p-CH3C6H4SO3H
O
—O—
KMnO4
H+/H2O
HO—
COOH COOH
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No pains, no gains.
三、过氧化物的生成
在常温下，醚-位上的C-H可与空气中的氧自动地 发生氧化反应生成过氧化物。
RONa ArONa
+ +
R'X RX
SN2
ROR' Ar-O-R
+ +
NaX NaX
SN2
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No pains, no gains.
例：
CH3CH2CH2CH2O—Na + I—CH2CH3 CH3CH2CH2CH2OC2H5 71%
No pains, no gains.
2、