电感耦合等离子质谱法测定有害元素铅砷镉汞铜的含量

检出限（ ng / L） 80 63 8 69 60
结果显示： 铅在 0 ～ 20 ng / mL； 砷在 0 ～ 20 ng / mL； 镉在 0 ～ 10 ng / mL； 铜在 0 ～ 500 ng / mL； 汞在 0 ～ 5 ng / mL 浓度范围内线性良好。 1． 3． 5 检出限
检出限（ 见表 2） 测定方法： 以样品空白溶液所 产生信号响应标准偏差（ δ） 3 倍所对应的待测元素 浓度表示检出限： 检出限（ ng / L） = 3δ 1． 3． 6 进样精密度试验
Mars 高压微波消解仪（ 美国 CEM 公司） 。硝酸（ 优 级醇，南京化学试剂有限公司） ； 铜单元素标准溶液 （ 100 μg / mL，国家标准物质研究中心，批号： 6001） ；
收稿日期： 2011 － 10 － 18 作者简介： 王勇（ 1982 － ） ，男，在读博士，主要从事天然药物研究与开发与质量控制。E － mail： wangyong06@ hotmail． com
中国野生植物资源
第 31 卷
器，依次测定，记录测量值，从标准曲线上读出各元
素的含量，并计算各元素的测得量，根据各元素的加
入量以及注射液中各元素的已知含量计算回收率及
RSD（ % ） 。结果见表 3
表 3 样品加样回收率测定结果
元素 铅 砷 镉 铜 汞
平均回收率（ % ） 107． 5 95． 7 102． 6 95． 6 98． 6
谱（ ICP － MS） 法同时测定中药注射剂中的 Pb、As、 Cd、Hg、Cu，操作简单、快速、基体干扰少，准确度、灵 敏度高，结 果 可 靠，已 成 为 近 年 来 元 素 分 析 的 重 要 手段。
1 实验部分
1． 1 仪器和试剂 Angilent 7500cx 电 感 耦 合 等 离 子 体 质 谱 仪；
表 1 ICP － MS 仪器工作参数
项目 等离子流 辅助气体流量 冷却气体流量 载气流量 采样深度 等离子体 RF 功率 进样稳定时间 一级提取透镜 二级提取透镜 三级提取透镜 转角透镜
泵速 点数 扫描次数 重复次数 测量时间
工作参数 18 L / min 1． 8 L / min 0． 17 L / min 0． 96 L / min 7． 5 mm 1． 4 kW
分别精密加入茵栀黄注射液 1 mL，置微波消解 罐中，精密加入砷元素标准储备液 10 μL，加入硝酸 5 mL，置微波消解仪中消解至完全，冷却，取出，精 密加入标准金溶液 0. 2 mL，用水稀释至 50 mL，摇 匀，即得。同时同法做试剂空白，平行做 5 份样。
测定法。 将 内 标 溶 液 与 样 品 溶 液 同 时 注 入 仪 — 27 —
RSD（ % ） 1． 5 3． 5 1． 1 0． 5 4． 2
结果表明： 铅、砷、镉、铜、汞的平均回收率分别 为 107. 5% ； 95. 7% ； 102. 6% ； 98. 6% ； 95. 8% ，RSD 分别为 1. 5% ； 3. 5% ； 1. 1% ； 4. 2% ； 0. 5% 。表明该 方法测定茵栀黄注射液中铅、砷、镉、铜、汞含量的结 果准确，重复性较好。
分别精密加入茵栀黄注射液 2 mL，置微波消解 罐中，分别精密加入铅元素标准储备液 1. 2 mL，镉 元素标 准 储 备 液 0. 3 mL，铜 单 元 素 标 准 溶 液 0. 2 mL，汞元素标准储备液 0. 4 mL，加入硝酸 5 mL，置 微波消解仪中消解至完全，冷却，取出，精密加入标 准金溶液 0. 2 mL，用水稀释至 50 mL，摇匀，即得。 同时同法做0. 999； 精密度 RSD ＜ 3. 5% ； 回收率在 95. 7% ～ 107. 5% 之间。方法操作简便、分析速
度快、灵敏度高，各项分析性能指标均达到要求，适用于茵栀黄注射液中有害元素的测定。
关键词 微波消解； ICP － MS； 茵栀黄注射液； 有害元素铅、砷、镉、汞、铜
第 31 卷第 3 期 2012 年 6 月
doi： 10． 3969 / j． issn． 1006 － 9690． 2012． 03． 008
中国野生植物资源 Chinese Wild Plant Resources
Vol． 31 No． 3 Apr． 2012
电感耦合等离子质谱法（ ICP － MS） 法测定茵栀黄注射液中 有害元素铅、砷、镉、汞、铜的含量
王 勇1，2 ，陈民辉1 ，曹 玲1
（ 1． 江苏省食品药品检验所，江苏 南京 210008； 2． 中国药科大学 天然药化教研室，江苏 南京 210009）
摘 要 建立了电感耦合等离子体质谱法（ ICP － MS） 测定茵栀黄注射液中 Pb、As、Cd、Hg、Cu 5 种元素的方法。样
品经微波消解后，直接用 ICP － MS 同时测定上述 5 种元素，结果 5 种元素的检出限分别在 5 ～ 1250 ng / L 之间； 线性
20 s －2 V － 171 V － 200 V － 220 V 4 r / min
1 30 5 0． 43 s
1． 3 实验方法 1． 3． 1 内标溶液的制备
精密量取锗、铟、铋单元素标准溶液适量，用水 稀释制成每 1 mL 各含 1 μg 的混合溶液，即得。 1． 3． 2 标准金溶液的制备
精密量取水中金标准溶液适量用水稀释制成每 1 mL 含 1 μg 的溶液，即得。 1． 3． 3 供试品溶液的制备
精密加入茵栀黄注射液 2 mL，置微波消解罐 中，加入硝酸 5 mL，置微波消解仪中消解至完全，冷 却，取出，精密加入标准金溶液 0． 2 mL，用水稀释至 50 mL，摇匀，即得。同时同法做试剂空白。 1． 3． 4 标准曲线的制备
精密量取铅； 砷； 镉元素标准储备液及铜单元素
标准溶液适量，用 10% 硝酸溶液稀释制成每 1 mL 含铅，砷 0 ng、1 ng、5 ng、10 ng、20 ng，含镉 0ng、0. 5 ng、2. 5 ng、5 ng、10 ng，含铜 0 ng、50 ng、100 ng、200 ng、500 ng 的系列浓度混合溶液。
Wang Yong1，2 ，Chen Minhui1 ，Cao Ling1 （ 1． Jiangsu Institute of Food and Drug Control，Nanjing 210008，China； 2． Department of Phytochemistry，China Pharmaceutical University，Nanjing 210009，China） Abstract A method for determination of Pb，As，Cd，Hg，Cu in Yinzhihuang injection by ICP － MS was established． The five elements were detected simultaneously after the samples digested by microwave digestion． The detection limits of these elements range from 5 ng / L to 1250 ng / L，linear correlation r≥ 0. 999． The precision was ＜ 3． 5% ，and recoveries of samples were of the range 95. 7% ～ 107. 5% ． This method is simple，fast，high sensitivity，which can meet the demand for harmful element analysis in Yinzhihuang injection Key words microwave digestion； ICP － MS； Yinzhihuang injection； harmful elements Pb，As，Cd， Hg，Cu
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第3 期
王 勇，等： 电感耦合等离子质谱法（ ICP － MS） 法测定茵栀黄注射液中有害元素铅、砷、镉、汞、铜的含量
铅单元素标准溶液（ 100 μg / mL，国家标准物质研究 中心，批号： 6001） ； 砷单元素标准溶液（ 100 μg / mL， 国家标准物质研究中心，批号： 6041 ） ； 汞单元素标 准溶液（ 100 μg / mL，国家标准物质研究中心，批号： 7111） ； 镉单元素标准溶液（ 100 μg / mL，国家标准物 质研究中心，批号： 6001） ； 铟单元素标准溶液（ 100 μg / mL，国家标准物质研究中心，批号： 7001） ； 锗单 元素标准溶液（ 1000 μg / mL，国家标准物质研究中 心，批号： 07007） ； 水中铋（ 100 μg / mL，国家标准物 质研究中心，批号： 7121） ； 水中金（ 0. 1 g / L，上海计 量测试技术研究院，批号： 0908 ） ； 水 为 经 Millipore Milli － Q 水处理系统处理后的去离子水。 1． 2 仪器工作参数
茵栀黄注射液主要由茵陈提取物、栀子提取物、 黄芩甙、金银花提取物组成，具有清热，解毒，利湿， 退黄的 功 效。 临 床 主 要 用 于 肝 胆 湿 热，面 目 悉 黄， 胸胁胀痛，恶心呕吐，小便黄赤。急性、迁延性、慢性 肝炎的治 疗［1］。 近 年 来 中 药 注 射 剂 临 床 运 用 十 分 广泛，同时相关的不良反应也时有发生，所以有关中 药注射剂安全性的研究引起了越来越广泛的关注。 在中药注射剂安全性的研究中，中药注射剂中有害 元素的测定是十分重要的组成部分。但是，目前对 各元素的测 定，往 往 采 用 单 一 元 素 测 定 法，手 续 繁 琐，分析时间长。微波消解 － 电感耦合等离子体质
选取每 1 m 含铅、砷、镉、铜分别为 5 ng、5 ng、 2. 5 ng、100 ng 及含汞 1 ng 的标准溶液及含汞 1 ng， 重复进样 5 次，记录测量值，分别计算 RSD 为 0. 7% （ Pb） ； 0. 6% （ As） ； 0. 4% （ Cd） ； 0. 7% （ Cu） ； 1. 2% （ Hg） 。结果表明，仪器进样精密度良好。 1． 3． 7 加样回收率及重复性