苯乙烯的安全储存

合 的 控 制 措施 。 关键 词 ： 苯 乙烯 ；贮 存 条件 ：措 施 中 图分 类 号 ：Ｔ ７ 文 献 标 识码 ：Ａ Ｑ０ ７
随着我 国建材 、家 电和 汽半 Ｔ业 的苯 乙烯 储 存 要 求 格 控 制 苯 乙烯 的
对 Ｐ 、ＡＢ Ｓ Ｓ树 脂 以及 苯 乙烯 系 列橡 胶 Ｓ Ｒ、Ｓ Ｓ Ｂ Ｂ 等需求 也较快 增长 ，而 苯 乙烯 作 为生产 聚苯 乙烯 、 ＡＢ Ｓ树 脂 、ＡＳ树 脂 、 饱和 聚 酯树脂 、丁 苯橡胶 、 丁苯 胶 乳 以及 苯 乙烯 系 热 性 弹 性 体 等等 的主 要
性 自山基，进 而发 生耦 合或 歧化 反应 ，从 而 终止 聚 合 反应 的进 行 ，起 到阻聚 作 用 。
２ ２储 罐 内壁涂 阻 聚涂 层 ，防止罐 部 内壁 出现 苯 乙 ．
国家标 准 （ ３ １－９ ０ 规 定 ， 乙烯 中 Ｔ Ｃ ＧＢ ９ ５ １９ ） 苯 Ｂ 含晕 的指标 应 为 １－ ３ ｒｇ／ｋ ， 在 实 际应用 中可 ０ ０ａ ｇ但
宁波 化 ｌ Ｎｎ ｂ ｈｍｉ ｌｎ ｕｔ ｉ ｏＣ ｅ ｃ ｄ ｓ ｙ ｇ ａＩ ｒ
２ １ 年 第 ２朝。 ０１
苯 乙烯 的安 全储 存
郑 丽 娟
（ 两 省 化 学 Ｔ业 砹计 院宁 波 分 院 ， 宁波 ３ ５ ４ ） 江 １０ ０
摘 要 ：结 合 设 计 中 的 实 际 情 况 ，分 析 丁储 存 温 度 、阻 聚 剂含 量 、氧 含 量 、储 存 设 施 等 因素 对 苯 乙烯 聚 合的影Ｉ 响，并从储１ 竽泄度控制 、储 罐内防、阻聚剂含量、优化氮封和 ＿ 艺操作等方面，提 出 ｒ抑制苯乙烯聚 丁
阻聚剂 不挥 发 ， 相苯 乙烯 在罐顶 、 气 罐壁上 部凝 结、 聚合 ，形成类 似钟 乳石 形状 、厚度 一 的聚合 物 ， 时常堵 塞罐顶通 光孔 、呼 吸 阀、阻 火器等 附件 ，影
也 能存 放 ８ ｌｄ 且 使 Ｔ Ｃ含 量达到 ５ ｒｇ／ ～ ２，『 Ｂ Ｊ ０ａ
且 以氧饱 和 ，存放 时 问也 足 ３ ｄ ０ 。所 以，苯 乙烯 贮 罐 要有 冷 冻 及 保 温 措 施 ，使 苯 乙烯 在 低温 下 保 存 。 、保存 温度 较 高时 ，则要相 应提 高 Ｔ Ｃ含量 。 １ Ｂ
内物 料 进 行 循 环 ，避 免 管 线 内物料 温 度 丌 高而 聚
合。
２ ４ 采 用氮 封 系统 ．
苯 乙烯 中完 全没 有 氧气 （ 解 ），Ｔ Ｃ会 失去 溶 Ｂ
导致 苯 乙烯 储存 温度 丌 高 。
２ 储存 控制 措施 为 防 苯 乙烯 储存 过程 中 聚合 物超 标 ，尤 其是 ｌ 卜
究 ，不 断改进 和完 善 ，保证苯 乙烯 安全储存 。
参考 文献
［】 ＧＢ ９ ５１９ ， 丁业 用 苯 乙烯 质 量 指 标 【】 １ ３ １－９ ８ ｓ．
良影 响 。 目前 通 常用 Ｎ 进 行 氮封 。氮 封要 以空气 饱 和苯 乙烯 为条 件 ，在设 计过程 中酉 置在 线检 测氮 己 气 、氧气 含最 （ 免使 气相 中氧 含最增 加 至 ８ 避 ％）。 储罐 设有微压 自力 式调 节 阀 ，自动 调节 、控制氮 气
问题之 一 。 １ 影晌苯 乙烯储存 的主要 因素
乙烯 贮 时应 控 制 的诸 多 冈素 中 ，温 度 是最 重 要 的。温 度丌 高 ，聚 合物产 生 的速度 明显加 快，阻聚
剂 消耗 也 明显增 加 ，苯 乙烯 的贮存 时问大大缩短 。 山表 １ 看 出 ，在 ４ 。 ， 管 阻聚 剂埘叔丁基 邻 可 ５Ｃ时 苯 一酚 （ Ｂ 一 Ｔ Ｃ）含 最达 到 １ｒｇ／ 且 以氧饱和 ， ２ａ
减 少气相 苯 乙烯 在储 罐顶 部 、罐 肇 上部 的凝 结 、聚
合 的 问题 ， 综合 考 虑苯 乙烯 的储 存温 度 、 封 效果 、 氮 检 修清罐 等 多影 响 冈素 ，在 宁波 某 某塑 胶有 限公 一 Ｓ Ｓ设 计 项 目中刈 苯 乙烯 储 罐及 管 道 系统 设 计 ＪＢ 了制 冷机 组 、 储罐 和Ｔ 艺管 线保 冷￣ Ｄ 循环 、 封 、 ＩＮ － 氮
储存温 度 ，ＧＢ ９ ５ １ ９ ３ １．９ ８中建 议苯 乙烯储存温度 控
制在 ２ ℃以下 。 ５ 在 正常贮 存条 件下 ，苯 乙烯 的 自聚是缓 慢的 ， 但 是 自聚 的速度 会 随温度 的升 高而加 快 ，冈此 ，苯
原料 之 一，它 的消 费晕将 小 断增 加 ，所 以苯 乙烯 的 安 全 贮存 技 术 也 成 为 生产 和使 用 企 业 普 遍 关 注 的
开孔 部位 ， 别是 呼 吸 阀 、 尺孔 部位 要定 期检畲 ， 特 检 防止 因聚 合造 成堵 塞 ；一 是优化 Ｔ 艺操作 ，尽量保 持罐 内收 料在 高液 位状 态 ，付 料 时液位 要满足 正常 制 冷 需要 ，并适 加 快 周转 频次 ，以减 少苯 乙烯 蒸 汽 空 间 的存 在 或聚 合物 的 生成 ；三 是按规 定对 管线
阻 聚作 用 。但是 过罱 氧 的存 在 （ 主要 指气相 中 ）又 会 带来 一系 列 问题 。冈 为在苯 乙烯 上方 ，气相 中的 苯 乙烯 的蒸气 不 含 阻聚剂 ，这种 苯 乙烯蒸 气及其 冷 凝 后 形 成 的苯 乙烯 液 滴 会 迅 速 被 空 气 中 的氧 气 氧
化 ，并 容易 吸 附在贮 罐 的生锈 或 多孔 的表 面上 ，这
为 降低 外 部 环 境 温 度 对 苯 乙烯 储 存 温度 的影
Ⅱ 向，需 对苯 乙烯 储罐 和 管线 ＃ Ｄ 保 冷层 。储 罐及管 ｔＨ － 线保冷 采用 聚氨 酯 泡沫 保 冷材 料 ，高温季 节 ，优化
烯 分子碰 撞缓 慢 生成苯 乙烯 聚 合物 。 Ｂ Ｔ Ｃ常 温下 为 同体 ，； Ｙ 华 ，难挥 发 。苯 乙烯 单体 通 过热 激发 的 ４ ｌ ￣一
加速苯 乙烯聚合 的速 率 。温度 越 高聚合速 率越 快 ，
在 苯 乙烯 储存 过程 中 ，所产 尘 的苯 乙烯 自山基
离 了会 与苯 乙烯分 ＿ 撞生成 苯 乙烯聚合 物 ，必须 了碰 添 加 阻聚剂来 防 Ｉ和 控 制 自聚 反应 的发 生。目前采 卜
用 公认有 效 的阻聚剂 埘叔 丁基 邻苯 ＿酚 （ Ｂ Ｔ Ｃ）。
样 ，在 液 相苯 乙烯 上方 的罐顶 、支管 等处就 会生成 涂层 状 、 乳状或 冰 柱状 的 聚合沉 积产 物 ， 重时 ， 钟 在 管线 中也 会产 生这种 生成物 。这种 生成物 如让其
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苯 乙烯 的 安 全 储存
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任意增加 ，不仅会 造成 清理 贮罐 时 的困难 ，共 至能 因积聚过 重破坏 贮罐 的吱撑 平顶 结构 。另外 ，若这 些含 氧化产 物 的沉 积物 （ 常有 色 ）跌 落或 溶解 入罐 中的苯 乙烯 中 ，也会使 苯 乙烯 的色泽 和聚 合物含 量
储存 应 力求 工艺 简单 、流 程短 、实现 全流程 循环 置
换 ，避免死 流 程及 “ 肠 ”的存 在 。一是 对储罐上 盲
１ ３储 存设 施 ． 储存 设施 对 苯 乙烯 聚 合 的影 响 主 要 有 ３个 方
面： 一是储 罐罐 顶突 出部 件 过 多 ， 内壁 锈蚀 粗 糙 、 罐 不平滑 ，容 易造成 气相 苯 乙烯 在罐 顶 、罐肇 上部 凝 结 、聚合 ，收 料过程 中液位 上升 ，聚 合物 会 溶于 液 相 中 ，污 染苯 乙烯 产 品： ■是 Ｔ艺 流程 小 合理 ，管 线局 部存有 长 期小 能循 环 、置换 的物料 ，长 期静 置 造成 自聚 ，引起 聚合 物超 标 污染 产 品 ：三 是储 存设 施 能有 效地解 决 剧 环境 带来 的物料 温度 上 升 ， 如储 罐 、 管线 保冷 效果 筹 ， 夏季 制 冷效 率 低等 冈素 ，
体 聚合 ， 仅造 成储 罐中苯 乙烯 单体 的损 失，而且
？ 液相单 体与聚 合物接 触 时 ，聚合 物会溶 于液 相 中 １
污 染苯 乙烯 产品 ，造成 产 品质罱 降低或 合 格 。
１２ 阻聚剂 的选 择 与用 量 ．
１ １贮存温 度 ． 温度 是影 响聚 合 的关键 因素 ，储 存温度 升高会
根据 具体 的温 度 及含 氧晕 情 况予 以调 。在苯 乙烯 中加 入 Ｔ Ｃ 的数晕 ， 何 时候不 应低 于 １ｒｇ／ｋ ， Ｂ 任 ０ａ ｇ 若低 于 １ ｒｇ／ 时 ，应 及 时补 充 ，调 节至 规 定值 。 ０ａ
Ｔ Ｃ的最低 值 （ 险值 ）是 ４ ｍｇ／ｋ ，低 于这 Ｂ 危 ￣５ ｇ
储 存温度 直接影 响着 其储 仔剧 期和 质最 ，冈而应根
４ 一宁汲 化 ０
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它 的优 点是 不会 使 苯 乙烯 冈适 最 加 入 Ｔ Ｃ而 增 加 Ｂ
储 罐 内涂 防腐等 控 制措 施 。
生产 工艺 ，合理 控制 储 罐温 度 ，夏季对 苯 乙烯 制冷
实行动 态控 制 ，当储存 温 度大 于 １ ℃ 时 ， 启制冷 ５ 丌 机 组制 冷 ， 保证 苯 乙烯储 存温 度 始 终控制 在 ｌ ℃之 ０
内。
聚合反应 生成 活性 自山基 ，如果 苯 乙烯 中含 有适
浓 度 的阻聚剂 ，活性 白山基 就会 与之 反应 生 成无 活
表 Ｉ不同温度下阻聚剂和氧浓度对苯乙烯贮存期的影响
ｍ聚 荆浓 度 （ 氧的 浓度 ）
温度／ ℃ １ ｍｇ ｇ （ ２ ／ ｋ 以氧
饱雨 ） １
５ ｍｇｋ 氧 含 ０ ／ｇ（
鼙小 于 ３ ｇｋ ） ｍ ／ｇ
５ ｍｇ ０ ＆ｇ （ 以氧
饱和 ）
响液位 计 、报警 器等 检测 仪表 的正常 使用 。气相单
色泽 。 加入 Ｔ Ｃ 后 ，苯 乙烯 自由基离 ＿ 会 很 快 与 Ｂ 了 Ｔ Ｃ分 了反 应 ，令 取 一 个 氢 离 了形 成 半 醌 型 化 合 Ｂ 物 ，从而起 到 阻聚 作用 。山于苯 乙烯 的浓度 比 Ｔ Ｃ Ｂ