端基封闭法合成聚酰胺酰亚胺_刘德辉

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新任编委刘彤舟博士简介

ｅｏｂｅｄｅｉｒｓ —ｐａｅｔｌｏｄＪ．ＲｓｉｎＪｕ－ｒｆｕｂｒｈｓｎｔｂａｓｌｔｍｅｒ［］ｕｓｏｒｒａｏｏｄａｃａ
ｎｌｆｐｌｄＣｅｉｒ，０５７）９５６—１３．ａｏＡｐｉｈｍｓｙ２０（８，：１２ｅｔ５０
ｔｅｉａｄｐｏｅｔｓｏｒａｉｅｏｄｒｍｉｅ— ｌｃｅｓｃａｈｓｓｎｒｐｒｅｆａｍｎｔｓｃｎａｙａｎ —ｂｏｋｄｉｏｙ・ｉｅ－
１００％时，涂膜拉伸强度达到１．ａ断裂延长率３４，８９ＭＰ，２％具有较好的强度和柔韧性。
颜色经理，术经理；０７１０９５在德国拜耳（ａｅ）耳材料科技中国高聚物研发中心任涂料技２０． —２０．Ｂｙｒ拜
亚太区业务拓展及技术服务总监
—
断裂伸长率在没有交联的情况下为３３，４％加入少量交联剂后下降为２８，０％随后又随交联剂量的增加而增加，达到３４，２％
这说明实验合成的聚氨酯具有较好的弹性和一定的强度。
３结语
在８０ｃ０２的有机锡催化剂下，酚的封闭反应仍ｃ和．％苯然非常缓慢，应进行到８ｈ仍然有少量异氰酸酯残留。而甲反乙酮肟的封闭反应较快，本无异氰酸酯残留。苯酚的解８ｈ基封温度达到２０℃ ，甲乙酮肟的解封温度比苯酚低２０而０℃ 。随着交联剂的增加，膜的拉伸强度逐渐增大，联剂用量为涂交

聚酰胺酰亚胺制作方法

聚酰胺酰亚胺制作方法聚酰胺酰亚胺是一种重要的高分子材料，具有广泛的应用领域，如电子、光学、医学、化学等。

其制备方法有很多种，本文将介绍其中的几种主要方法。

一、原位环合法该方法是通过在酰亚胺和聚酰胺中引入含有双酰亚胺和杂环末端基的二噻吩（BTDA）或蒽酐（DA）来制备聚酰胺酰亚胺。

具体步骤如下：1、在一个有机溶剂（如NMP或DMF）中将DA或BTDA 引入酰亚胺或聚酰胺中；2、在200度左右的高温环境下，通过原位聚合来产生聚酰胺酰亚胺；3、通过溶剂化或浸泡技术来去除溶液中的小分子有机物。

该方法具有工艺简单、操作方便的特点，但得到的产物中可能会存在一些不稳定的结构，且纯度相对较低，需要经过多次再结晶来提高纯度。

二、聚合过程可控法该方法利用了聚合过程中的自由基离子或离子聚合反应，可以调控聚合速度、聚合分子的结构和分子量等参数，从而得到高纯度、高分子量的聚酰胺酰亚胺。

具体步骤如下：1、在阴离子或阳离子聚合剂的作用下，选择适当的单体进行聚合；2、加入交联试剂来形成纳米颗粒；3、通过共轭有机小分子对其进行再结晶。

该方法具有产物质量高、聚合条件可调、适用于生产中大规模生产等优点，但需要使用聚合剂、交联剂等辅助试剂，生产成本相对较高。

三、原位酰化法该方法利用聚酯的羧基向聚酰胺亲核结构中的胺基发生缩合反应，在合成聚酰胺酰亚胺的同时进行原位酰化反应。

具体步骤如下：1、在酸催化剂下，将聚酯的酯基与聚酰胺亲核结构的胺基反应；2、缩合反应产物是酸的盐（如HCl），通过加入碱去除；3、继续酰化反应，直至达到需要的聚酰胺酰亚胺。

该方法具有操作简单、生产成本相对较低的特点，产物的纯度和晶型受到缩合反应的影响较大，在实际生产中需对反应条件加以控制。

四、二步法该方法需要两个步骤才能制备聚酰胺酰亚胺，首先在高温下得到完全反应的预聚合物，然后通过加入小分子有机物调节PH和增加溶解度，得到聚酰胺酰亚胺。

具体步骤如下：1、在有机溶剂（如NMP或DMF）中将聚酰胺形成亚胺化前驱体溶解，并在高温环境下进行预聚合；2、将预聚合物中的小分子剂量控制在极低的浓度下加入，如环氧乙烷或氯仿等；3、通过升温和降温的方式来形成特定的结晶相。

新型手性聚酰胺酰亚胺的合成及其性能研究

ｍｕｍｅｍｉｓｓｉｏｎｗａｖｅｌｅｎｇｔｈｏｆ２ｗａｓ２６７．５ｎｍａｎｄ３４８ｎｍ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｄｅｅｏｒｒｉｐｏｓｉｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｌ — ａｌａｎｉｎｅ；ｃｈｉｒａｌｐｏｌｙ（ａｍｉｄｅ — ｉｍｉｄｅ）；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ｏｐｔｉｃａｌｐｒｏｐｅ￣ｙ；ｈｔｅｒｍａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙ聚酰胺酰亚胺是一种重要的高性能材料，因其具有优异的热稳定性、较好的溶解性、机械性能、耐摩擦性及低毒性－１】，在航空航天、电子电基二苯醚（ＯＤＡ）经溶液缩聚合成了一种新型的主链含手性结构的聚酰胺酰亚胺（２，Ｓｃｈｅｍｅ１），其结构经ＨＮＭＲ和ＩＲ表征。并研究了２的光学性质、热稳定性和溶解性能。
ｌｉｔｉｃｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ．ＴｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙＵＶ，ＨＮＭＲ，ＩＲ，ｆｌｕｏｒｅｓ —
ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＮｏｖｅｌＣｈｉｒａｌＰｏｌｙ（ａｍｉｄｅ・ｉｍｉｄｅ）

正交设计法研究聚酰胺酸分子量及其影响因素

影响 PA A 分子量及其分布的因素很多, 主要有溶剂、加料顺序、二酐与二胺的配料比、反应溶液浓度和体系中的水分等, 此外, PA A 的分子量也取决于溶剂中物料的浓度[ 5-7] 。目前在 PA A 的合成研究领域内, 绝大多数研究内容局限在分析某单一影响因素, 如溶剂种类、加料顺序、二酐与二胺的配料比等对 PA A 分子量的影响。但是对于存在多种影响因素共同作用时的情况, 以及多种因素之间的协同作用对 P AA 分子
量的影响的研究较少。因此针对该类问题开展研究是非常有必要的。
本研究采用正交实验设计法, 以反应温度、固体含量、加二酐的间隔时间以及总反应时间为变量, 对 PA A 分子量及分子量分布的影响进行了深入分析, 并探讨了 PA A 分子量对 PI 薄膜热稳定性的影响。
1 实验部分
11 3 测试方法
采用凝胶渗透色谱法( G PC) 测试 PA A 的分子量及其分布情况。本实验用 DM A c 溶解安捷伦( Ag ilent) 公司出品的标准 PS 制得标准曲线 , 并用其先表征 A gilent 公司出品的单分散的 PS, 其误差为 5% 。由于普适校正 PA A 所需的 k 和 a 参数没有确切值, 所以用 D M Ac- P S 标准曲线直接表征本试验所做的 PA A 的分子量, 测试过程比用普适校正法简单, 且误差也较小。热失重 ( T G A ) 测试采用 Py ris 6 T GA 型热重分析仪, 升温速率 20e / min, 将薄膜放在 N2 中测定。
Abstract T he sev eral influencing factor s o n the mo lecular w eig ht of poly ( amic acid) thro ug h the met ho d of or-

端基封闭法合成聚酰胺酰亚胺

ｃｏｍｉｓｏｏｍｍｏｎｐｏｃｓｓｃｓｈｉｈｖｓｏｉｙ，ａｔｂｉｉｙａｏｐｌｃｔｙｎｈｅｉｅａｉｎ．ｎｇｆｃｒｅｓ，ｕｈａｇｉｃｓｔｂｄｓａｌｔｎｄｃｍｉａｅｓｔｔｃｏｐｒｔｏ
ＳｙｈｅｉｆａＰｏｙｍｉ — ｍｉｅｂｏｋｉｇＥｎｒｕｐｓｎｔｓｓｏｌａｄｅｉｄｙＢｌｃｎｄＧｏｎｕＤｅｈｉｎａＪ —ｅｇａ
如图１所示。
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阿１聚酰胺酰亚胺预聚体
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收稿日期．（１０！１ — 一删Ｏ
ｔｔｐｎｔｅｐｏｅｓＡｔｆｒｔｒｐｌｍｅｓｓｎｈｓｚｄｗｈｃｎ — ａｐｄｗｉｌｃｅｗｏｓｅｓｉｈｒｃｓ．ｉｓ，ａｐｅｏｙｒｗａｙｔｅｉｅｉｈｅｄｃｐｅｔｂｏｋｄｈｉｏｙｎｔ — ｒｕｔｏｅｅｄａｄｏｈｒｗｉｎｄｉｅｇｏｐ，ｈｎｔｅｂｏｋｄｉｏｙｎｔ — ｒｕｓｓｃａａｏｇｏｐａｎｎｎｔｅｔａｈｙｒｄｒｕｔｅｈｌｃｅｓｃａａｅｇｏｐｉｈｄｂｏｋｄａｉｈｔｍｐｒｔｒｎｈｒｐｌｍｅｏｙｅｉｅ．Ｔｈｓｐｏｅｓｏｅｃｍｅｈｈｒ — ｅｌｃｅｔｈｇｅｅａｕｅａｄｔｅｐｅｏｙｒｐｌｍｒｚｄｉｒｃｓｖｒｏｓｔｅｓｏｔ

一种聚酰胺酰亚胺及其制备方法[发明专利]

专利名称：一种聚酰胺酰亚胺及其制备方法专利类型：发明专利
发明人：甘顺昌,曹凯凯,高敬民,姜其斌,王进申请号：CN201811513464.7
申请日：20181211
公开号：CN109824897A
公开日：
20190531
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供了一种聚酰胺酰亚胺的制备方法，包括以下步骤：将芳香族二胺、马来酰亚胺羧酸和有机碱类催化剂加入非质子含氮极性有机溶剂中，搅拌后升温进行回流反应，反应完成后进行干燥，得到带有酰亚胺基团的氨基酸粉末单体；将氨基酸粉末单体、次亚磷酸盐催化剂以及去离子水加入高压聚合反应釜中进行自缩聚反应，反应完成后得到聚酰胺酰亚胺预聚物的悬浮液，经干燥后，再进行真空固相增粘，即可得到不同分子量的聚酰胺酰亚胺。

该方法工艺路线简单，可有效回收有机溶剂，成本低且无需考虑单体等当量比控制问题，易于实现工业化。

本发明还提供了由该方法制得的聚酰胺酰亚胺，其具有良好的成型加工特性，具有高强度、高模量和优良的耐热性等特性。

申请人：株洲时代新材料科技股份有限公司
地址：412000 湖南省株洲市天元区海天路18号
国籍：CN
代理机构：长沙朕扬知识产权代理事务所(普通合伙)
代理人：毛志杰
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采用单羧酸封端的半芳族聚酰胺制备方法及半芳族聚酰胺和模塑组合物

专利名称：采用单羧酸封端的半芳族聚酰胺制备方法及半芳族聚酰胺和模塑组合物
专利类型：发明专利
发明人：程圣利,李雪婷,刘慧敏,田华,刘建明
申请号：CN202111520458.6
申请日：20211213
公开号：CN114058008A
公开日：
20220218
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明属于聚酰胺技术领域，具体涉及一种采用单羧酸封端的半芳族聚酰胺制备方法及半芳族聚酰胺和模塑组合物。

所述的采用单羧酸封端的半芳族聚酰胺的制备方法，包括以下步骤：(1)将二元羧酸单体、二元胺单体、单羧酸化合物、催化剂和水在压力反应容器中聚合得到预聚物；(2)将预聚物通过固相增粘或熔融缩聚反应，得到半芳族聚酰胺。

本发明通过单羧酸化合物的加入，降低了聚合体系中游离二胺单体的浓度，从而降低了聚合过程中二胺单体的损失。

申请人：山东广垠新材料有限公司
地址：255000 山东省淄博市张店区高新区民祥路49号
国籍：CN
代理机构：青岛发思特专利商标代理有限公司
代理人：王晶莹
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PIPD与PPDA的合成及性能研究

PIPD与PPDA的合成及性能研究PIPD与PPDA的合成及性能研究引言：聚酰亚胺类材料因其卓越的热稳定性、耐化学腐蚀及机械性能，在航空航天、电子、光学等领域得到广泛应用。

在聚酰亚胺类材料中，多亚胺聚酰亚胺（PIPD）和聚对苯二酸酐（PPDA）是两种重要的代表，其优异的综合性能使其成为研究的热点。

一、PIPD与PPDA的合成方法PIPD与PPDA的合成方法多种多样，下面以其中几种常见方法进行详细介绍。

1. 聚酰胺亚胺法这是一种常用的PIPD与PPDA合成方法，其步骤包括溶解聚酰胺前体（如二乙基亚胺酰乙酯）、聚酰胺酸酐和PPDA于合适的溶剂中，搅拌混合后，制备成聚酰胺亚胺溶液。

然后将溶液倾倒在反应容器中，在惰性气氛下进行溶剂的蒸发，形成固态聚酰亚胺薄膜。

最后，进行高温热固化，得到PIPD与PPDA材料。

2. 热缩法这是一种快速而简便的PIPD与PPDA合成方法。

首先，在高温条件下将PIPD和PPDA置于真空中进行热缩，随着温度的升高，PIPD和PPDA发生热反应，生成具有高分子量的聚合物。

3. 溶液共聚法溶液共聚法是另一种常用合成PIPD与PPDA的方法。

首先将PIPD与PPDA在合适的溶剂中溶解，控制温度和时间，通过共聚反应将两种单体在分子链中交替排布，形成聚酰胺亚胺结构。

最后，通过脱溶剂和加热处理，得到纯净的PIPD与PPDA材料。

二、PIPD与PPDA的性能研究PIPD与PPDA合成的材料具有优异的性能，包括热稳定性、力学性能、电学性能等，下面对这些性能进行详细研究。

1. 热稳定性PIPD与PPDA合成的材料具有卓越的热稳定性，能够在高温环境下保持较好的性能。

通过热失重分析（TGA）、热力学分析（DSC）等测试方法可以确定材料的热分解温度、热导率等热稳定性指标。

2. 力学性能PIPD与PPDA合成的材料具有优异的力学性能，如高强度、耐磨性、耐冲击等。

通过拉伸、弯曲和压缩等力学性能测试，可以评估材料的力学特性。

基于L-氨基酸的光学活性聚酰胺酰亚胺的合成研究

基于L-氨基酸的光学活性聚酰胺酰亚胺的合成研究李娟;姚金水;糜自磊【摘要】基于氨基酸的光学活性聚酰胺酰亚胺材料不仅具有聚酰胺酰亚胺的优异性能,同时兼具光学活性,更因衍生自氨基酸而具有潜在的生物相容性和生物可降解性,从而在绝缘材料、航空航天、手性识别和对映体拆分方面得到广泛应用,并在手性催化剂、液晶、生物医药、光学开关和非线性光学等领域展现出广阔的应用前景.本文着重从酰氯法、异氰酸酯法和亚胺二碳酸法等方面综述了近年来基于L-氨基酸的光学活性聚酰胺酰亚胺的合成和研究现状,讨论了各种方法的优缺点,并对该研究领域进行了展望.【期刊名称】《山东轻工业学院学报（自然科学版）》【年(卷),期】2012(026)003【总页数】5页(P1-5)【关键词】L-氨基酸;光学活性;聚酰胺酰亚胺;合成【作者】李娟;姚金水;糜自磊【作者单位】山东轻工业学院玻璃与功能陶瓷加工与测试技术山东省重点实验室,山东济南250353;山东轻工业学院玻璃与功能陶瓷加工与测试技术山东省重点实验室,山东济南250353;山东轻工业学院玻璃与功能陶瓷加工与测试技术山东省重点实验室,山东济南250353【正文语种】中文【中图分类】O631.50 引言作为生产一些特定的高性能聚合物的关键材料，光学活性聚合物具有非常重大的意义。

近年来对于不对称反应和催化剂以及手性分离技术的改进促进了人工合成领域光学活性化合物数量的快速增长，通过将光学活性元素引入到大分子的主链或侧链上能够直接且有效地实现光学活性聚合物的人工合成。

以该途径合成的光学活性聚合物中具有代表性的一类就是以氨基酸为手性源合成的光学活性聚合物。

一方面，由于氨基酸是天然存在的化合物，基于氨基酸的聚合物理论上应是无毒，生物相容，且生物可降解的;另一方面，在主链或侧链上含有氨基酸残余物的聚合物可以被用于生物医学。

可能的应用包括牙科学，人造皮肤，蛋白质轭合物的聚合运载体，药物释放，基因治疗，组织工程，不对称催化，金属离子吸收剂，以及生物材料等等［1-3］。

新型聚酰胺酰亚胺的合成及其涂膜性能的研究

新型聚酰胺酰亚胺的合成及其涂膜性能的研究段广宇;胡祖明;于俊荣;王彦;诸静【摘要】传统二元聚酰胺酰亚胺的软化点和热变形温度较低,耐热性欠佳.本研究以N-甲基吡咯烷酮为溶剂,以偏苯三酸酐(TMA)、均苯四甲酸二酐(PMDA)、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为单体,进行三元共聚反应,制得一种新型的聚酰胺酰亚胺(PAI).利用傅里叶转换红外光谱(FT-IR)对合成的PAI结构进行了表征,利用热重分析(TGA)、差示扫描量热(DSC)、紫外-可见光谱、宽频介电阻抗谱等对PAI涂层性能进行了测试.结果表明:与传统二元共聚所得的PAI相比,三元共聚型PAI的硬度、热稳定性显著提高,此外,还具有优良的光学性能和电学性能,拓宽了PAI的应用范围.【期刊名称】《涂料工业》【年(卷),期】2016(046)004【总页数】6页(P34-38,57)【关键词】聚酰胺酰亚胺;三元共聚;结构和性能;涂层;热稳定性【作者】段广宇;胡祖明;于俊荣;王彦;诸静【作者单位】东华大学纤维材料改性国家重点实验室,上海201620;东华大学纤维材料改性国家重点实验室,上海201620;东华大学纤维材料改性国家重点实验室,上海201620;东华大学纤维材料改性国家重点实验室,上海201620;东华大学纤维材料改性国家重点实验室,上海201620【正文语种】中文【中图分类】TQ630.4*通信联系人聚酰胺酰亚胺(PAI)分子链上既有酰胺键又有酰亚胺键，具有优异的耐高温性、耐辐射性、阻燃性和耐化学药品性，是一种性能优异的高性能聚合物，在防护、微电子、涂料等领域有广泛的应用[1-4]。

合成PAI的方法主要有二异氰酸酯法和酰氯法[5]。

目前，国内大多采用双单体聚合得到聚酰胺酰亚胺，很少涉及到三单体聚合生成聚酰胺酰亚胺。

传统的二元共聚PAI的耐热性有待进一步提高，成膜性不好[6-11]。

本研究采用二异氰酸酯法，以偏苯三酸酐(TMA)、均苯四甲酸二酐(PMDA)、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为单体，在一定温度、氮气氛围下进行三元共聚反应，得到PAI，并考察了聚合物及其涂膜的性能。

分散介质法合成聚酯酰亚胺

分散介质法合成聚酯酰亚胺
刘德辉;刘学贵;夏建峰
【期刊名称】《绝缘材料》
【年(卷),期】2001(34)3
【摘要】本文采用乙二醇为分散介质合成了二种聚酯酰亚胺。

实验证明 ,只要工艺合理、大量醇的存在对酰亚胺化反应没有影响 ;在高温下通过酯交换脱出乙二醇分散介质然后用熔融缩聚法完成酯化反应。

该方法具有工艺简单 ,不需要合成中间体 ,也不使用高价溶剂的优点。

【总页数】3页(P7-9)
【关键词】聚酯酰亚胺;合成;分散介质法;绝缘材料;耐热性
【作者】刘德辉;刘学贵;夏建峰
【作者单位】沈阳化工学院;东北制药总厂
【正文语种】中文
【中图分类】TM215.12
【相关文献】
1.一种新型环境可完全降解不饱和聚酯酰亚胺树脂的合成及力学性能研究 [J], 艾永平;杜晟连;
2.一步法合成聚酯酰亚胺漆包线漆工艺的研究 [J], 倪平;杜佳;袁勇
3.一种聚酯酰亚胺合成及其对PEI/TLCP复合材料力学性能的影响 [J], 胡文赞;童英;李晓敏;康明;孙蓉;黄渝鸿
4.聚酰胺酰亚胺与聚酯亚胺热固化机理的 TGA 法研究 [J], 张昌辉;周小丽;江勇;来水利
5.不对称聚酯酰亚胺的合成与性能研究 [J], 刘昱祺;潘鹤林;李盛玉;曹正国;任伟因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

北京航空航天大学科技成果——含茚满结构的聚酰胺-酰亚胺及其制备技术

北京航空航天大学科技成果——含茚满结构的聚酰胺-酰亚胺及其制备技术项目简介芳香类热固性聚酰亚胺（PI）树脂由于具有优异的热稳定性和高温力学性能而广泛应用于各个领域。

但亚胺化后的酰亚胺树脂在有机溶剂中的溶解度远低于工艺要求，所以在制备预浸料时多采用酰胺酸的形式高温固化成型，但树脂在热亚胺化的过程中会产生水等小分子产物，造成制件的孔隙率高等问题，使大尺寸制件的加工变得困难，这也是导致聚酰亚胺应用受限一个非常重要的原因。

因此，开发亚胺化后可溶可熔且具有优良加工性能的聚酰亚胺越来越受到关注。

聚酰胺-酰亚胺（PAI）可认为是聚酰亚胺和芳香族聚酰胺的交替共聚物，属于聚酰亚胺的改性品种。

聚酰胺-酰亚胺分子主链由酰胺与酰亚胺两种结构单元组成，因此具有与聚酰亚胺类似的耐热性能，同时其溶解性及可加工性得到提高，是一种具有良好加工性能的树脂。

本项目研发了一种含茚满结构的聚酰胺-酰亚胺及其制备技术，以1,3,3-三甲基-1-苯基茚满为原料，通过硝化、还原反应可制得，5（6）-氨基-1-（4-氨基苯基）-1,3,3-三甲基茚满（PIDA）,制得的PIDA 熔点较低且带有环状茚满结构,既降低了固化温度、缩短了固化时间,又提高了复合材料的耐热性[5]。

以5（6）-氨基-1-（4-氨基苯基）-1,3,3-三甲基茚满为单体制备出不同聚合度的热固性聚酰胺-酰亚胺，可以降低分子链间的堆积密度与相互作用，增加分子链柔性。

技术描述本技术采用如下制备方案：（1）将5（6）-氨基-1-（4-氨基苯基）-1,3,3-三甲基茚满（PIDA）溶解于有机溶剂，加入三乙胺作为缚酸剂，将得到的溶液置于气体保护下；（2）加入溶解在有机溶剂中的偏苯三酸酐酰氯（TMAC），在室温下反应。

（3）将4-苯乙炔苯酐（PEPA）加入S2所得的反应体系，继续反应，得到聚酰胺酸（重复单元数不同，具有一定黏度的浅黄色透明状产物）。

（4）加入醋酸酐和三乙胺脱水1～8h，倒入大量水中，使产物析出。

一个有机化学实验:萘酰亚胺化合物的合成

一个有机化学实验：萘酰亚胺化合物的合成白翠冰;熊文章;乔瑞;杨松;刘鹏德;魏影【摘要】The synthesis and characterization of N-butyl-4,5-dihydrazine-1,8-naphthalimide is an exploratory experiment completed by senior undergraduates. N-butyl-4,5-dihydrazine-1,8-naphthalimide was obtained by nitration, bromination, oxidation and substitution with acenaphthene as raw material. And the target compound was separated through chromatography and recrystallization. By the way of melting point, IR and 1H-NMR, the character of the compounds were confirmed. It was proposed as an Organic Chemistry experiment as it contained coupling reaction, which would be beneficial for testing theoretical level, improving the synthesis ability of students and cultivating their ability of finding and resolving problems.%介绍一个面向大学高年级本科生的综合性有机化学实验——N-丁基-4,5-二肼基-1,8-萘酰亚胺的合成与结构表征.以苊为起始原料,经过多步反应,结合层析法、重结晶等多种分离手段,最终得到目标化合物,并利用熔点测定、红外光谱和核磁共振氢谱等表征手段确定了目标化合物和中间产物的结构.该实验路线成熟可靠,涉及多种反应类型,可以检验学生理论水平和训练学生实验技能,培养学生发现问题和解决问题的能力,是一个值得推荐的有机化学实验.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2018(046)002【总页数】3页(P131-132,178)【关键词】萘酰亚胺;红外光谱:核磁共振氢谱;亲电取代;缩合反应;亲核取代【作者】白翠冰;熊文章;乔瑞;杨松;刘鹏德;魏影【作者单位】阜阳师范学院化学与材料工程学院,安徽阜阳 236041;阜阳师范学院化学与材料工程学院,安徽阜阳 236041;阜阳师范学院化学与材料工程学院,安徽阜阳 236041;阜阳师范学院化学与材料工程学院,安徽阜阳 236041;阜阳师范学院化学与材料工程学院,安徽阜阳 236041;阜阳师范学院化学与材料工程学院,安徽阜阳 236041【正文语种】中文【中图分类】G64;O6萘酰亚胺类化合物因其独特的结构特点，具有荧光量子产率高、斯托克位移大、光稳定性好和结构易于修饰等特点，因而作为荧光探针、荧光增白剂、光动力药物等，得到了广泛关注和深入研究[1-4]。

新型聚酰胺酰亚胺的合成及其热稳定性

新型聚酰胺酰亚胺的合成及其热稳定性张涛;姚金水;杨志勇;王丹青;朱政【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2012(020)002【摘要】L-丙氨酸与均苯四甲酸二酐经缩合反应制得手性酰亚胺(1)；1与二苯基甲烷二异氰酸酯聚合制得新型的以L-丙氨酸为手性源的聚酰胺酰亚胺(2),其结构经1H NMR和FT-IR表征.用DSC和TGA研究了2的结晶性能和热稳定性,同时对2的溶解性能进行了探讨.结果表明,2的Tm为357.6℃,失重5％的分解温度为215℃；2在常温下溶于DMF,DMAc,DMSO和NMP.%A new chiralpoly(amide-imide)s(2) was prepared by condensation reaction of L-alanine and pyromellitic dianhydride to give chiral imine, followed by polymerization with 4,4'-diphenylmeth-ane diisocyanate. The structures were characterized by 'H NMR and FT-IR. The crystallization and thermal stability of 2 were investigated by DSC and TGA. By the same time, the dissolution properties of 2 were discussed, too. The results showed that Tm of 2 was 357. 6 t, decomposition temperature was 215 t at weight loss 5% , and soluble in DMF, DMAc, DMSO, NMP at room temperature.【总页数】3页(P214-216)【作者】张涛;姚金水;杨志勇;王丹青;朱政【作者单位】枣庄市职业学院,山东枣庄277800;山东轻工业学院材料科学与工程学院玻璃与功能陶瓷加工与测试技术山东省重点实验室,山东济南250353;山东轻工业学院材料科学与工程学院玻璃与功能陶瓷加工与测试技术山东省重点实验室,山东济南250353;枣庄市职业学院,山东枣庄277800;枣庄市商务局,山东枣庄277101【正文语种】中文【中图分类】O633.6【相关文献】1.含有二肽的新型手性聚酰胺酰亚胺的合成及表征 [J], 孔祥康;何福岩;姚金水2.含有二肽的新型手性聚酰胺酰亚胺的合成及表征 [J], 孔祥康;何福岩;姚金水;3.由Diels-Alder反应合成新型热稳定性含硅双马来酰亚胺——合成及表征 [J], 郝建军4.新型手性聚酰胺酰亚胺的合成及其热稳定性 [J], 杨志勇;姚金水;郭瑞宝;杨宁;张涛5.新型聚酰胺酰亚胺的合成及其涂膜性能的研究 [J], 段广宇;胡祖明;于俊荣;王彦;诸静因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

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预聚体整合于同一分子上 ,既克服了上述缺点 ,又能获得性能优越的聚酰胺酰亚胺。
1 试验
1. 1 合成原理用等摩尔的偏苯三酸酐 ( T M A)和 4, 4’ - 二苯
基甲烷二异氰酸酯 ( M DI)反应 ,反应到一定程度后加入封闭剂苯酚并继续进行反应到终点 ,得到一端为酸酐基团 ,另一端为封闭的异氰酸酯基团的预聚体 ( I) , 如图 1所示。
图 4 聚酰胺酰亚胺差热分析图 (大气中 )
参考文献
[ 1 ] 张清祺 . 新型聚酰胺酰亚胺漆包线漆 [ J] .绝缘材料通讯 , 1998, ( 5): 6～ 8.
[ 2 ] Yanato hi tos hi. Polyamide-i mide Di elect ric Coating wi t h Heat Resi st ance [ P] . Japan: 97- 12973.
表 2 聚酰胺酰亚胺漆膜性能
项目
预聚物平均聚合度* 9. 0 12. 0 19. 0 39. 0
固含量 ,% 粘度 (涂 4号杯 , 250℃ ) , s
30. 5 30. 7 30. 1 30. 3
33
39
48
61
冲击强度 , kg· cm 柔韧性 , mm 附着力 ,级硬度
< 50 > 50 > 50 > 50
绝缘材料 2002 N o. 1 刘德辉等: 端基封闭法合成聚酰胺酰亚胺 9
端基封闭法合成聚酰胺酰亚胺
刘德辉 , 吴航 , 厦建峰
(沈阳化工学院 , 辽宁沈阳 110021)
摘要: 本文用偏苯三酸酐和二异氰酸酯合成了一种新型聚酰胺酰亚胺。通过在反应过程中加入封闭剂的方法合成适当聚合度的一端为封闭异氰酸酯另一端为酸酐的预聚体 ,使用时高温下封闭端解闭 ,预聚体进一步扩链形成高聚合度的聚酰胺酰亚胺。此方法克服了单组份型聚酰亚胺溶液粘度大贮存不稳定的问题 ;同时也克服了酸酐封端聚酰亚胺 /封闭异氰酸酯固化体系需要单独合成固化剂和严格控制配比的缺点。关键词: 聚酰胺酰亚胺 ;异氰酸酯 ;端基封闭中图分类号: T M 21; TQ 323. 7; T Q 320. 61 文献标识码: A 文章编号: 1009- 9239( 2002) 01- 0009- 03
溶剂为 N- 甲基吡咯烷酮 ,使用时在高于封闭的异酸酯 (氨基甲酸酯基团 )的分解温度时发生解闭 (图
2 )和扩链的反应:
( R代表 I式括号中部份 ) 图 2 预聚体的封闭异氰酸酯解闭
(Ⅱ )继续扩链形成高聚合度的聚酰胺酰亚胺。 1. 2 原料及仪器
偏苯三酸酐: 工业级 ,南京造漆厂产品。二苯基甲烷二氰酸酯: 工业级、烟台合成革厂产品。 N - 甲基吡咯烷酮 ( N- M P): 试剂级、北京化工厂产品。红外光谱仪: 美国 Niv olet 公司 470型 F T- IR。差热分析仪: 北京光学仪器厂 IT C- 1型。 1. 3 合成工艺在反应器中加入溶剂 N- M P和二甲苯 ,一次性加入 TM A,溶解后加入等摩尔的 M DI,在低温下反应一定时间 ,再升温到适当温度反应 ,同时不断测酸值 ,当反应达到一定程度时加入定量的封闭剂苯酚和催化剂 ,在适当温度反应到酸值不变为止。在不同时间加入苯酚可得到不同聚合度的端基封闭的预聚体 Ⅰ。
对预聚体进行了高温聚合 ,所得的聚酰胺酰亚胺进行了红外光谱分析和差热分析 (大气中 ) ,并按标准进行了漆膜性能测试 ,分别见图 3、图 4和表 2。从红外光谱图可以看出在 1720cm- 1和 1777cm- 1是酰亚胺五元环的最强吸收峰和特征吸收峰 , 1657cm- 1是酰
胺的羰基吸收峰 , 3376cm- 1是仲酰胺的 N - H吸收峰。这些吸收峰是聚酰胺酰亚胺的特征吸收峰。图 4 差热分析 ( DSC)表明聚酰胺酰亚胺于大气环境下在近 400℃才发生氧化分解 ,于大气环境下于 250℃加热 200h失重小于 0. 1% ,具有很好的耐热性。由表 2 可以看出预聚体在适当的聚合度时其聚合物具有很好机械性能及耐化学物品性能。
MDI/TM A
酸值 ( mg K O H /g )
平均聚合度
0. 80
34. 3
9. 0
0. 85
24. 9
12. 3
0. 90
16. 1
19. 0
0. 95
7. 8
39. 0
2. 2 加入封闭剂的适宜反应程度加入封闭剂后要同时进行二种反应 ,即聚合反应
和封闭反应。如封闭反应过快则预聚体聚合度偏低 , 如聚合速度快则聚合度过大。加入封闭剂的种类及份量、催化剂的种类及份量、加入封闭剂的时间及后期反应温度的控制对预聚体的聚合度都有影响。试验证明 ,当预聚物聚合度达到 8以上时再加入适量封闭剂苯酚 ,封闭催化剂苯酚钠 (占苯酚的 0. 5% 左右 ) ,在 140℃左右反应到酸值不变时可以得到聚合度在 10 ～ 40之间的预聚体。 2. 3 加料方式
绝缘材料 2002 N o. 1 刘德辉等: 端基封闭法合成聚酰胺酰亚胺 11
胺 ,因此使溶液的酸值过高 ,在溶剂中溶解度低 ,贮存不稳定。采用一次性加入 TM A和 M DI解决了这一问题。 2. 4 关于酸酐基团封端
偏苯三酸酐的羧基和酸酐基团分别与异氰酸酯基团反应生成酰胺和酰亚胺基团 ,反应速度都较快。预聚物一端是酸酐封端还是羧基封端对其性能有很大影响。试验中分别用水和无水乙醇做溶剂测定了预聚体的酸值 ,结果证明用无水乙醇做溶剂时测定的酸值恰好是用水做溶剂时测定值的二分之一 ,因此可以证明预聚体完全是酸酐封端的。 2. 5 产物的测试
图 1 聚酰胺酰亚胺预聚体
收稿日期: 2001- 07- 02 作者简介: 刘德辉 ,男 , 教授 ,研究生导师 ,从事精细高分子化工的教学和科研 ,以第一作者发表论文 40余篇。四项成果通过省级投产鉴定并获省市级科技进步奖。 ( Tel: 024- 25681396)
1 0 刘德辉等: 端基封闭法合成聚酰胺酰亚胺绝缘材料 2002 No. 1
前言
聚酰胺酰亚胺分子中同时具有耐热的亚胺环和
柔性的酰胺基团 ,因此具有优良的耐热性、介电性、机械性能和化学稳定性 ,是一种性能卓越的工程材料 , 尤其在电器行业得到广泛的应用。目前合成方法有两种 ,一种是用等摩尔的偏苯三酸酐和二异氰酸酯反应合成高聚合度的聚合物 [1 ] ; 另一种是先合成低聚合度的预聚体 ,然后再加入封闭的异氰酸酯做固化 (扩链 ) 剂 [2 ]。前者溶液粘度大 ,贮存不稳定 ; 后者合成工艺成序多 ,需要严格控制二者的比例。本方法将固化剂和
始时 M DI / T M A(摩尔比 )为 1∶ 1,当反应进行一定程度时加入封闭剂 ,此时同时进行二种反应—— 聚合反应和封闭反应 ,最终产物是一端为酸酐基团封端 , 另一端为封闭异氰酸酯基团封端 ,但平均聚合度仍相当于表 1所示的平均聚合度。
表 1 M D I / TM A(摩尔比 )与预聚体聚合度和酸值的关系 ( 30% 溶液 )
Abstract: A polyamide-i mide w as sy nthesi zed f ro m trim ell tic anhydri de and di -i socyana te. There are tw o st eps i n t he process. At fi rst , a prepoly mer w as sy nthesi zed w hich end-capped w ith blo cked isocy anat o-g roup at o ne end and o ther wi th anhydri de g ro up, then the blocked i socyana te-gro up i s deblocked at hi gh temperature and the prepo lymer po lymerized. This process overcomes th e shor tcoming s of co mmo n process, such as hig h vi scosit y, bad sta bili t y and co mplicat e synthetic opera tion. Keywords: poly ami de-i mi de; blocked i socyanate; blocking end g roup
2 结果与讨论
2. 1 预聚体聚合度的控制在前期研究工作中发现 ,在分别合成以酸酐封端
的低聚合度预聚体和封闭型异氰酸酯扩链剂工艺中 , 预聚体与扩链剂中总的 T M A和 M DI的摩尔比为 1 ∶ 1才能得到性能优良的产物。从理论上分析 ,只要保证上述要求 ,预聚体聚合度的大小对产物性能应该没有影响。事实上 ,只有控制预聚体的聚合度在一定范围内才能得到性能优良的产物。试验证明在合成酸酐封端的预聚物时 , M DI / T M A(摩尔比 ) 为 0. 85～ 0. 95较好。因为二者摩尔比小于 0. 85时预聚体酸值过高 ,在溶剂中溶解性差而易析出 ; 而二者摩尔比高于 0. 95时溶液的粘度过大 (预聚体聚合度过大 ) ,失去了研究的意义 [3 ]。本文仍采用这个结论 ,即反应开
不变不变不变不变
* 测酸值后计算取整数 * * 对比试样为非封闭法、 TM A: M D I摩尔比为 1∶ 1的聚酰胺酰亚
胺 ,其它合成条件相同 ,溶剂为 N - M P∶二甲苯 = 7∶ 3,粘度为 108s。
图 3 聚酰胺酰亚胺红外光谱图
3 结论
采用端基封闭法合成聚酰胺酰亚胺可以得到低粘度、贮存稳定的预聚体溶液。只要预聚物的聚合度适当 ,经解闭并进行扩链后可以得到性能优越的聚酰胺酰亚胺。催化剂、封闭剂的种类及数量、加入封闭剂的时间及反应温度是端基封闭法的关键影响因素。