应用 联用技术测定海产品中无机砷的研究 HPLC HGAFS
水产品中无机砷的测定方法研究
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第28卷 第1期2007年2月海 洋 水 产 研 究MARIN E FISH ERIES RESEARCHVol.28,No.1Feb.,2007国家科技基础工艺项目(2005DIB4J049)资助收稿日期:2005-09-23;接受日期:2005-11-20作者简介:尚德荣(1960-),女,工程师,主要从事元素分析研究。
E -mail:s han gdr@,Tel:(0532)85836348水产品中无机砷的测定方法研究尚德荣 翟毓秀 宁劲松 盛晓风 张 翠(农业部海洋渔业资源可持续利用重点开放实验室,中国水产科学研究院黄海水产研究所,青岛266071)摘要 无机砷是水产品质量检验中主要的安全卫生指标,目前国际上ISO 和CAC 标准中尚无测定水产品中无机砷的方法标准。
在各种砷化物中,无机砷比多数有机砷的急性毒性大,用食品中无机砷的限量标准来评价食品的质量较为适合。
食品中的砷可能以不同的化学形态存在,包括无机砷和有机砷,在6m ol/L 盐酸水浴下,无机砷以氯化物形式被提取,实现无机砷和有机砷的分离,在2mo l/L 盐酸条件下,测定无机砷。
关键词 无机砷 测定方法 海带 牡蛎中图分类号 O613.63;TS254.7 文献识别码 A 文章编号 1000-7075(2007)01-0033-05Study on the determination method of inorganic arsenic in aquatic productsSHAN G De -rong ZHA I Yu -xiu N ING Jin -song SHENG Xiao -feng ZH ANG Cui(K ey Labor ator y fo r Susta inable U tilizat ion of M ar ine Fisher ies R eso ur ces,M inistr y of Ag ricultur e,Yello w Sea F isher ies Resear ch I nstit ute,Chinese Academy of F ishery Sciences,Q ingdao 266071)ABSTRAC T Inorganic arsenic is one of the main safe sanitat ion indexes in the quality inspec -t ion of aquatic products.So far,no standard methods of determining inorganic arsenic in aquat ic product s have been list ed in ISO and CAC standards.Among all kinds of arsenides,inorganic arsenic is more toxic than numerous org anic arsenic.So it is relatively proper to evaluate the food quality w it h the limit ed level of inorganic arsenic in food.Arsenic in food is likely to exist in different chemical forms,such as inorganic arsenic and organic arsenic.Inorganic arsenic w as ext racted in the chloride form by w ay of w ater bath w ith 6mol/L HCl,implement ing the sepa -ration of inorganic arsenic and org anic arsenic.T hen inorganic arsenic w as determined under the condit ion of 2mol/L HCl.KEY WORDS Inorganic arsenic Determinat ion method Kelp Oyster无机砷是水产品质量检验中主要的安全卫生指标,是产品质量标准中重要的限制性指标之一,其含量测定在质量检测中具有重要的意义。
高效液相色谱-氢化物-原子荧光联用技术测定海藻中无机砷
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方法 j 。一 般 藻 类 中 总 砷 含 量 比较 高 ,但 主要 以结 构 复杂 的砷糖 形 式 存 在 ,无 机 砷 含量 很 低 , 采 用此 种无 机砷 检测标 准方 法对 海藻 中的无 机 砷
进 行检 测 存 在 把 部 分 有 机 砷误 测 为 无 机 砷 的 问 题_ 2 J ,会 导 致 海 藻 中 无 机 砷 含 量 的 误 判 ,影 响 我 国藻 类产业 的发展 。
高效 液 相 色谱 一氢 化 物 一原 子 荧 光联 用技 术 测 定 海 藻 中 无 机 砷
吴烨飞 ,潘友浩 ,李荣茂
( 福建省海洋环境与渔业资源监测 中心 ,福建 福州 3 5 0 0 0 3 )
摘 要 :本 文采 用 高效液相 色谱 一氢化 物 发 生 一原子 荧光 联技 术 ( H P L C—HG—A F S ) 对 海藻 中的无机砷 进行 检 测 。以藻 类 中羊栖 菜的 无机 砷 含量 为指 标 ,确定提 取 荆的种 类和 浓度 ,并 通过 曲面拟合 的方 法确 定 了最佳提 取 温度 和提 取 时 间 。结果 表 明 ,以 1 . 0%HC L为提 取 剂 ,
( H a m i l t o n ,R e n o ,N V) 和 A F S一9 3 0原 子 荧 光
心 管 中 ,加 人 2 0 m L 1 . O %H C L ,摇 匀 ,5 2 ℃ 水 浴下 恒温 震摇 7 8 mi n ,取 出后 于 1 0 0 0 0 r / m i n下 离心 5 a r i n ,上 清 液 经 0 . 2 2 m 滤 膜 过 滤 ,取
多 针对 藻 类 中 紫 菜 、
不 同提取 剂 提取效 果 的优劣 ,更 利于 藻类 中无机
砷 检测方 法 的研究 。
高效液相色谱-原子荧光光谱(HPLC-AFS)法测定水产动植物样品中无机砷
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( B e i j i n g Ha i g u a n g I n s t r u me n t C o .L t d . , B e i j i n g 1 0 0 0 1 6 , C h i n a )
45 ~ 51
Hale Waihona Puke d o i : 1 0 . 3 9 6 9 / j . i s s n . 2 0 9 5 — 1 0 3 5 . 2 0 1 7 . 0 4 . 0 1 0
高 效 液 相 色谱一 原 子 荧光 光 谱 ( HP L C — AF S ) 法测 定 水 产 动植 物 样 品 中无 机 砷
s e a we e d a n d s a r g a s s u m we r e u s e d a s t h e r e s e a r c h o b j e c t . Th e a q u a t i c a n i ma l s i n c l u d i n g s h e l l f i s h,f i s h a n d s h r i mp we r e u s e d a s t h e r e s e a r c h o b j e c t . Th e t y p e a n d c o n c e n t r a t i o n o f mo b i l e p h a s e a n d t h e e x t r a c t i o n
第 7 卷 第 4期
2 0 1 7年 1 2月
中 国元 机 分 析 化 学
海产品中多元素及砷的形态分析
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海产品中多元素及砷的形态分析作者:高孟朝,宋玉函,庄浩,刘欠来源:《现代食品》 2018年第22期摘要:海产品具有丰富的营养价值,日益受到人们的追捧和喜爱。
海产品中的Pb、As、Cd、Cr、Hg 和Al 等元素含量相对较高,且多是国家相关食品安全标准明确规定限量的污染物元素,重视对海产品中多元素及砷形态的检测,对食品安全检测工作有重要意义。
探索并优化海产品中多元素及砷形态的检测技术,重视ICPMS、HPLC-ICP-MS 等现代分析仪器的应用研究,定量检测常见海产品中多种重金属元素和无机砷的含量,进行海产品食用健康风险评估,不仅能为相关部门制定或修订食品安全国家标准提供参考,也能为食品安全监管工作提供有力的技术支撑。
关键词:海产品;多元素;砷形态;检测技术;食品安全常见海产品有鱼、虾、蟹、贝及藻类等,具有丰富的营养价值。
海产品中的多元素主要包括常量元素和微量元素,其中,Pb、As、Cd、Cr、Hg、Al 等元素难于降解、累积性强,在人体内超过一定含量,会对健康造成较大危害[1],相关国家标准中,对常见污染元素在海产品中的限量有明确要求[2]。
海产品中砷的生物毒性与其总含量及存在形态有密切的关联,有必要进行海产品中的砷进行形态分析,重视对海产品中的多元素及砷形态检测技术的研究及应用,确保检测数据的准确可靠,为海产品中污染元素数据积累及食用健康风险评估奠定基础。
1 海产品中的多元素及砷形态分析1.1 海产品中多元素分析技术1.1.1 多元素分析前处理方法多元素检测的前处理方式,应避免蛋白质、脂肪、维生素等组分的干扰影响。
主要前处理方法有:①微波消解法。
利用分子极化效应和离子导电效应,在高温高压密闭环境下,用强酸快速分解样品。
此法便捷、高效、空白低、损失少,被誉为“绿色化学反应技术”,适用于绝大多数元素的检测。
②湿消解法。
此法借助强氧化性酸的氧化性,在一定温度下使样品分解。
此方法耗时较长,适用于大多数元素检测。
水产品中砷的质量控制研究进展
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水产品中砷的质量控制研究进展水产品中砷的质量控制研究进展? 戴文津1,3,杨小满2,3,陈华1,3,孙恢礼1,3 摘要:水产生物资源的开发利用一直是生物资源可持续发展研究的重要部分,但某些水产食品于养殖捕捞水域环境质量劣化、自身易富集重金属的原因,含砷量较高,不仅具有潜在的食用危险性,也限制了其作为加工原料的使用,因此对水产食品中无机砷进行检测并减低其砷含量尤为重要。
就水产品中无机砷的分析检测技术、含量控制方法以及砷脱除技术研究现状和发展前景进行了总结和展望,并提出具有较好应用前景的水产品脱砷方法。
关键词:水产品;砷;检测;质量控制;脱除中图分类号:S912文献标识码:A 文章编号:1004-874X11- Advances in analysis and content controlof arsenic in seafood Dai Wen-jin 1,3, Yang xiao-man2,3, Chen Hua 1,3, Sun Hui-li 1,3 Abstract:Development and utilization of living aquatic resources is an important part of the sustainable development of living resources. However some aquatic foods are rich in arsenic because of cultivation and fishing environment deterioration and the biological enrichment of heavy metal. They are potentially hazardous, and their uses as raw material are also limited. So analyzing and reducing the arsenic contents in seafood become very important. This paper represented the research status and development trends of analysis, content control and removal method of arsenic in seafood. And some promising ways were also put forward in the paper. Key words:aquatic food;arsenic;analysis;quality control;removal 水产品中砷存在形态复杂多样,主要有二甲基胂酸盐、甲基胂酸盐、无机砷[包括As(Ⅲ)和As(Ⅴ)]等,其中致毒性和致癌作用主要取决于无机砷。
应用HPLC_ICP_MS联用技术进行砷形态分析样品前处理的研究_周勇
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Scott type 5.5cm O2
0.4 ml/min 0.35 ml/min
0 ml/min
表 2 HPLC 等度洗脱方法和工作参数
参数
泵 注射器
柱 流动相
流速 检测器
柱温 进样体积
设置
PE Series 200 Rheodyne 7225i Hamilton PRP-X100 anion exchange column 10 mM Na2HPO4-NH4NO3(pH 9.4),5%(v/v)CH3OH
(1)25 ℃ H2O 提取砷元素形态 称取约 0.2 g 混合均匀的样品,精确至 0.1 mg,置于 离心管中,加入 20 ml 超纯水,超声 2 h 后以 4 500 rpm 转速离心 20 min,取上清液,用 0.45 μm 的膜过滤,最 后得到的澄清提取液按照测定的需要分别稀释若干 倍,用于 HPLC-ICP-MS 的检测。 (2)50% CH3OH 提取砷元素形态 称取约 0.2 g 混合均匀的样品,精确至 0.1 mg,置于离 心管中,加入 20 ml50% CH3OH,超声 2 h 后以 4 500 rpm 转速离心 20 min,取上清液,用 0.45 μm 的膜过滤,最 后得到的澄清提取液按照测定的需要分别稀释若干 倍,用于 HPLC-ICP-MS 的检测。 (3)5 mM C16H37NO(10% H2O)/ 3 mM(COOH)·2 2H2O (pH6.5) 提取砷形态 称取约 0.2 g 混合均匀的样品,精确至 0.1 mg,置 于 离 心 管 中 ,加 入 20 ml 5 mM C16H37NO(10% H2O)/ 3 mM(COOH)2·2H2O(pH6.5),超声 2 h 后以 4 500 rpm 转速离心 20 min,取上清液,用 0.45 μm 的膜过滤,最 后得到的澄清提取液按照测定的需要分别稀释若干 倍,用于 HPLC-ICP-MS 的检测。 2 结果与讨论 2.1 分离条件的优化 选 取 流 动 相 时 对 4 mM NH4NO3 /4 mM (NH4)2HPO4,8mM NH4NO3 / 8mM(NH4)2HPO4,10 mM NH4NO3 / 10 mM (NH4)2HPO4,20 mM Na2HPO4 / 20 mM NaH2PO4,8 mM NH4NO3 / 8 mM (NH4)2HPO4 体系进行 了 比 较 , 从 相 应 的 实 验 结 果 可 得 知 (NH4)2HPO4 和 NH4NO3的较合适的浓度分别是 8 mM 和 10 mM。 在 进一步的实验过程中发现,8 mM 浓度的(NH4)2HPO4 和NH4NO3 溶液能很好地分离甲基砷酸 (MMA) 和二 甲基砷酸(DMA),但 AsB 和 DMA 这两种形态不易分 开。 根据这一实验现象,最终用 10 mM 的(NH4)2HPO4 和 NH4NO3 溶液作为流动相, 进一步试验发现10 mM NH4NO3 / 10 mM (NH4)2HPO4(pH9.4) 进 行 等 度 洗 脱 时 ,5 种 砷 化 合 物 混 合 标 准 溶 液 的 色 谱 分 离 效 果 较
高效液相色谱-原子荧光法测定水产品中无机砷含量
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i c flu ore s c en ce s p ec t ro me t ry we re u s e d to de t e rm i ne t he i no rga ni c ars eni c i n a qu at i c p ro duc t s . Sa mp l e sw e re
he
s t udy o f a rs en ic fo rm i s ne c es s ar y bec au s e the am o unto fa rs e nic c a nno tr ef le cta rse n ic to xi c i tyi no r ga ni s m .
第 3 8 卷 第 4 期
年 20 1 9
7 月
浙江海洋大
学学报 (
自
然科学版 )
O U N Jo ur na
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c e an ni v e rs i ty (
at ural Sc i en ce )
文 章 编 号 : 2096- 47 3 0 20 1 9 04- 0 3 68 - 07
(
)
研 究简 报 ?
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V o l . 38
N o .4
Jul . , 20 1 9
HPLC-AFS联用测定海产品中砷的形态
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5 3 0 0 1 1 ,C h i n a ;3 . S y ma n t e c S o t f wa r e D e v e l o p me n t ( C h e n g d u ) C o . L t d, C h e n g d u 6 1 0 0 4 1 , C h i n a ;4 . G u a n g x i Bo t a n i c a l Ga r d e n o f
[ 1 . Gu a n g x i C e n t e r o f An a l y s i s a n dT e s t Re s e a r c h , Na n n i n g 5 3 0 0 2 2 , C h i n a ; 2 . Na n n i n gC o n s t r u c t i o n a n dI n s t a l l a t i o nC o . L t d , Na n n i n g
HP L C - AF S联用测定海产 品中砷 的形态
刘守 廷 , 蒋 天成 。 李健 梅 , 罗平 , 陶弋 , 宋业 成
[ 1 . 广西分析测试研究 中心 , 南宁 5 3 0 0 2 2; 2 . 南宁市建工建筑安装有 限公司 , 南宁 5 3 0 0 1 1 ; 3 . 赛门铁克软件开发( 成都 )
有限公 司, 成都 6 1 0 0 4 1; 4 . 广西药用植 物园, 南宁 5 3 0 0 2 3 ]
摘要
建立 了高效液相 色谱 一原子 荧光分光光度 法测定海产品 中无机砷 ( As V, As I I I ) 、 有机砷( DMA, MMA,
As B) 含 量 的方 法。样 品 经含 l 0 %( 体积 分数 ) HC 1 的提 取 液振 荡提 取 、 离心 分 离、 二路 形 态分 析预 处理、 高效液
HPLC-ICP-MS 法测定水产动物中 5 种砷形态的研究
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取温度下对水产动物样品进行提取检
测。首先,对水产动物产品样品进行
处理。在此过程中,需将样品打碎并
称取 1 g,然后将其放入消解罐中,并
加入 20 mL 0.15 mol/L 的硝酸溶液,
分析与检测
HPLC-ICP-MS 法测定水产动物中 5 种砷形态的 研究
□ 陈满姑 新余市综合检验检测中心
摘 要:借助 HPLC-ICP-MS 法测定水产动物中 5 种砷的形态,能够提高对水产动物食用安全性评价的准确性。基于此, 本文详细阐述了测定思路定位、材料设备准备、试剂配制、测定操作这几项砷形态测定研究环节,实现了对 HPLC-ICP-MS 法应用的深入分析,希望能够为水产动物的食品安全检测提供助力。
在 传 统 模 式 下, 水 产 动 物 的 食 用 安全评估中,通常会采取测定砷总量 的方式来为评估工作提供依据,但砷 的形态不同,其毒性也存在差异,因此, 以砷总量作为食品安全评估依据,显 然不能满足评估工作对参考资料的客 观性要求。为此,人们提出了测定砷 形态的方法,以便更加全面地反映其 毒性,提高食品安全评估效果。而就 目前来看,HPLC-ICP-MS 法在砷形态 的测定上,存在分离效率高、操作条 件温和等优势,因此,国内外大多采 用此方法进行砷形态的测定。基于此, 研究者围绕 HPLC-ICP-MS 法测定水产 动物中 5 种砷形态,展开了深入分析, 以期总结出更为行之有效的水产动物 中 5 种砷形态的测定方法,助力食品 安全评估工作的发展。 2 研究过程
在设备方面,赛默飞 OICQ 型等离 子体质谱仪、Agilent1260 四元梯度泵 型色谱仪,天平,以微波消解仪。在 材料方面,5 种形态下砷物质的标准品, 以及用于调制试剂的 500 ng/mL 的调 谐 溶 液、 乙 醇、 硝 酸 溶 液、 氨 水、 磷 酸二氢氨、试验用水等材料。 2.2 试剂配制
海产品无机砷检测及含量控制技术分析
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海产品无机砷检测及含量控制技术分析作者:周军来源:《中国食品》2018年第19期摘要:海产品是人们的重要食物之一,其质量安全一直被广泛关注。
随着经济的飞速发展,海洋污染越发严重,也影响了海产品的质量。
本文对海产品无机砷的含量检测控制技术进行分析,以期为今后相关海产品污染的研究提供参考。
关键词:海产品;无机砷;检测一、海产品无机砷检测技术的研究现状食用海产品是人类摄入无机砷污染物的重要途径之一,当人们食用这些被无机砷污染的海产品时就可能会对身体产生影响。
周勇用HPLC-ICP-MS测定了紫菜、铁钉菜、无沙海带、海带中砷、汞微量元素形态,检测限可达ppt级。
雷晓康用微波消解法对章鱼、墨鱼、带鱼、海参、海带、紫菜等海产品进行前处理,联合用电感耦合等离子体质谱法测定无机砷的总含量,方法检测限为0.47μg/mL。
高扬等利用高效液相色谱一电感耦合等离子体质谱联用技术研究了海带、羊栖菜、紫菜及浒苔等干海产品,发现有3种未知砷化物。
赵凯用高效液相色谱原子荧光分光光度法在线联用技术测定了黄鱼和带鱼中无机砷的含量,其RSD分别为2.9%和4.6%,此方法无机砷的检出限为0.7μg/L。
二、无机砷检测的新方法水产饲料中测定无机砷的新方法。
该方法包括以下步骤:1.将水产饲料作为检测样品,检测样品在60℃下,干燥24h后,用粉碎机制成300目的粉末,然后使用超纯水作为萃取剂进行萃取,将检测样品粉末置于超声仪中提取3 0min后获得萃取样品,使用高速离心机,将萃取样品在10000rpm的转速下离心5min,然后提取离心后检测样品的上层清液,用0.22μm玻璃纤维膜过滤,滤液转移至密闭瓶内,在4℃下避光保存待测样品。
其中,超纯水的使用量与检测样品粉末的质量比为28:1。
2.将待测样品配制成浓度为100 μg/L的待测液后,使用高效液相色谱一冷蒸汽发生原子荧光系统进行检测,其检测条件满足进样量:100μL,流动相:15mmol/L磷酸氢二铵,流动相流速:1.0mL/min,载气:Ar,流量控制在400mL/min,还原剂:质量体积比为2%的KBH4和0.5%的NaOH,流速控制在2.2mL/min,载流液:体积比为7%的HCl,流速控制在4.0mL/min,空心阴极灯灯电流控制在100mA,光电倍增管负高压控制在285V。
海藻中无机砷超标问题研究
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海藻中无机砷超标问题研究近年来,随着研究的深入,人们开始关注海藻中的无机砷(As)。
由于无机砷积累在人体内,它可能会影响人们的健康,引起严重的问题。
根据研究表明,海藻中的无机砷超过了国家和地区设定的安全标准,其含量在全球不同地区表现出显著差异。
此外,海藻中的无机砷超标也可能会对海洋生态系统造成潜在污染。
由于海藻中的无机砷超标对人体健康和海洋生态系统造成的严重威胁,因此,研究海藻中的无机砷超标问题变得越来越重要。
研究表明,海藻中的无机砷超标主要由海水里的无机砷累积致使的。
由于无机砷的污染源丰富,因此海水里的无机砷高度复杂。
除了环境因素,如船只排放等,物理因素,如陆地沉积物和火山爆发等,也可能会对无机砷的污染产生影响。
在探究无机砷超标问题中,除了传统的动力学模型外,新的数据分析和可视化技术也在海洋研究中得到了广泛应用。
分析海藻中的无机砷问题是一项复杂的工程,需要结合多个学科的知识,如生态、地理和地质等。
从海藻的分布特点出发,可以将海洋分为海洋底部的深海地区、海平面和海边沿岸地区几大区域。
每个区域海洋水质中的无机砷分别有不同的特征,对应不同的污染源和污染条件。
此外,气象因素也可能会对无机砷污染产生影响。
例如,污染物在气象条件变化后可能会转移到其他区域,从而影响海藻中的无机砷含量。
此外,海水混合也是影响无机砷积累的重要因素,当海水混合时,无机砷会随着流体的流动而转移到深海或其他区域,因此,控制海水的混合是研究海藻中的无机砷超标问题的有力手段。
除了自然因素,人为因素也可能对无机砷污染产生影响。
例如,人类在海洋经济开发过程中,排放的污染物会产生不利因素,从而增加海藻中无机砷的超标现象。
此外,粮食生产和服务业也可能产生无机砷污染,例如水产养殖业排放废水和污泥会对海洋环境造成影响。
为了解决海藻中无机砷超标问题,首先需要搞清海藻中无机砷的来源,然后根据海藻的分布特点,进行精细的区域海水分析和监测,以了解具体的无机砷污染状况。
海藻食品中影响无机砷检测因素的研究
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海藻食品中影响无机砷检测因素的研究
刘天红;王联珠
【期刊名称】《食品研究与开发》
【年(卷),期】2008(029)004
【摘要】无机砷的危害是当今食品安全中普遍受到关注的问题,但当前在对海藻中无机砷检测中发现,应用现行的食品中无机砷的检测方法,能将甲基胂酸钠、二甲基胂酸钠作为无机砷检出,影响了海藻食品中无机砷的检测结果.
【总页数】3页(P145-147)
【作者】刘天红;王联珠
【作者单位】中国海洋大学,山东,青岛,266003;农业部海洋渔业资源可持续利用重点开放实验室,中国水产科学院黄海水产研究所,山东,青岛,266071;农业部海洋渔业资源可持续利用重点开放实验室,中国水产科学院黄海水产研究所,山东,青
岛,266071
【正文语种】中文
【中图分类】TS2
【相关文献】
1.海藻中无机砷两种检测方法适用性的探讨 [J], 吴成业;曹爱英;陈财珍;刘智禹;刘淑集;钱卓真
2.食品中总砷和无机砷的检测方法及砷在食品中的分布情况 [J], 李莉
3.海藻中无机砷检测方法的研究进展 [J], 陈财珍
4.高效液相色谱-氢化物发生原子荧光(HPLC-HG-AFS)联用技术检测海藻食品中无
机砷 [J], 尚德荣;宁劲松;赵艳芳;翟毓秀;郭莹莹;王军;盛晓风
5.原子荧光光谱法检测海藻中无机砷含量 [J], 高继庆;林洪;张秀珍;秦华伟
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高效液相色谱-氢化物发生原子荧光(HPLC-HG-AFS)联用技术检测海藻食品中无机砷
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高效液相色谱-氢化物发生原子荧光(HPLC-HG-AFS)联用技术检测海藻食品中无机砷尚德荣;宁劲松;赵艳芳;翟毓秀;郭莹莹;王军;盛晓风【摘要】海藻食品中无机砷的含量是水产品质量检验中主要的安全卫生指标.实验采用高效液相色谱一氢化物发生原子荧光联用技术(HPLC-HG-AFS)对海藻食品中无机砷的检测进行了研究.通过实验优化了提取剂、提取时间及其仪器条件,建立了HPLC-HG-AFS联用技术检测海藻食品中无机砷含量的方法.用1.2 mo/L HCI在70℃水浴下提取1 h,用过氧化氢(H_2O_2)氧化;pH 6.0的15mmol/L(NH_4)_2HPO_4溶液为流动相,HPLC-HG-AFS上机分析.样品加标量在0.10 mg/kg和1.00 mg/kg时的平均回收率均在92%以上,相对标准偏差均低于4%,方法精密度较高.研究结果表明,该方法测定海藻中的无机砷较为准确、可靠,为制定农业行业标准--海藻食品中无机砷的测定,提供技术支持.【期刊名称】《水产学报》【年(卷),期】2010(034)001【总页数】7页(P132-138)【关键词】高效液相色谱;氢化物发生原子荧光;海藻;无机砷【作者】尚德荣;宁劲松;赵艳芳;翟毓秀;郭莹莹;王军;盛晓风【作者单位】中国水产科学研究院黄海水产研究所,农业部海洋渔业资源可持续利用重点开放实验室,山东,青岛,266071;国家水产品质量监督检验中心,山东,青岛,266071;中国海藻工业协会,北京,100125;中国水产科学研究院黄海水产研究所,农业部海洋渔业资源可持续利用重点开放实验室,山东,青岛,266071;国家水产品质量监督检验中心,山东,青岛,266071;中国水产科学研究院黄海水产研究所,农业部海洋渔业资源可持续利用重点开放实验室,山东,青岛,266071;国家水产品质量监督检验中心,山东,青岛,266071;中国水产科学研究院黄海水产研究所,农业部海洋渔业资源可持续利用重点开放实验室,山东,青岛,266071;国家水产品质量监督检验中心,山东,青岛,266071;中围海洋大学水产品安全实验室,山东,青岛,2660031;中围海洋大学水产品安全实验室,山东,青岛,2660031;中国水产科学研究院黄海水产研究所,农业部海洋渔业资源可持续利用重点开放实验室,山东,青岛,266071;国家水产品质量监督检验中心,山东,青岛,266071【正文语种】中文【中图分类】Q657.7;X834海藻本身具有富集砷元素的特性,使得砷含量较高,被称为海洋环境中的“砷库”[1]。
高效液相色谱-原子荧光光谱(HPLC-AFS)法测定水产动植物样品中无机砷
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高效液相色谱-原子荧光光谱(HPLC-AFS)法测定水产动植物样品中无机砷刘海涛;姚梦楠;薛慧;闫京山;王俊杰【摘要】采用液相色谱-蒸气发生-原子荧光光谱联用技术(HPLC-HG-AFS,以下简称LC-AFS)对水产动植物样品中无机砷进行测定.藻类中以紫菜、海带、羊栖菜为研究对象,水产动物中以贝类、鱼类、虾类为研究对象,实验中研究了流动相的种类和浓度、提取剂的种类和浓度,并通过正交实验法确定了最佳提取温度、提取时间、氧化时间.在最优的实验条件下运用等度洗脱的方式测定了样品中无机砷的含量,并对方法的有效性进行了验证,结果表明,三价砷、五价砷、一甲基砷和二甲基砷在5~100 μg/L范围内线性关系良好;同时对不同海产品进行加标回收实验,结果表明,各组分的加标回收率在80%~105%.平行样品测定结果的相对标准偏差在2%~6%.说明液相色谱-原子荧光光谱联用法很好地解决了水产品中砷形态测定的问题,尤其对无机砷的测定提供了非常有效的方法.方法简便、准确、设备价格低廉,完全可用于水产动植物产品中无机砷的测定.【期刊名称】《中国无机分析化学》【年(卷),期】2017(007)004【总页数】7页(P45-51)【关键词】砷形态分析;水产动植物;无机砷;液相色谱;原子荧光光谱【作者】刘海涛;姚梦楠;薛慧;闫京山;王俊杰【作者单位】北京海光仪器有限公司,北京100016;北京海光仪器有限公司,北京100016;北京海光仪器有限公司,北京100016;北京海光仪器有限公司,北京100016;北京海光仪器有限公司,北京100016【正文语种】中文【中图分类】O657.31;TH744.16前言砷元素广泛存在于自然界中,尤其在食品安全和环境领域,越来越受到社会的广泛重视,作为重金属元素之一的砷,已成为食品安全重点检测的项目。
经过大量食品中砷的检测发现,海产品中砷的含量普遍高于陆地生长物种[1],有些要高出陆地物种好几倍,其中典型代表就是海藻类植物,如海带、紫菜、羊栖菜等本身具有很强的吸附特性,会富集大量的砷。
采用联用技术测定中国海产品中砷的形态(英文)
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采用联用技术测定中国海产品中砷的形态(英文)韦超;李卫华;张超;张新荣;VAN HULLE Marijn;CORNELIS Rita【期刊名称】《环境化学》【年(卷),期】2003(22)3【摘要】A study was carried out to determine arsenic species in seafood samples collected from Chinese sea. The information about arsenic species in samples was provided by high performance liquid chromatography-inductively coupled plasma mass spectrometer (HPLC ICP MS) and electrospray tandem mass spectrometry (ES MS MS). The arsenic species in thirty Chinese edible seafoods, including algae, fish, crab, shrimp, mussels, oysters, and clams popularly ingested by Chinese people as regular foods, were examined in the present report. Arsenosugars were detected in all of the extracted algae samples (1 5—33 8μg·g -1 dry weight) and some shellfish samples (0 018—0 78μg·g -1 wet weight). Arsenobetaine was detected in all of the extracted fish and shellfish samples (0 025—6604μg·g -1 wet weight). In contrast, inorganic arsenic was only present in the examined fish and shellfish samples, at levels less than 2% of the total arsenic. The study provides information about a possible distribution pattern of arsenic species in seafood products.【总页数】8页(P215-222)【关键词】联用技术;色谱;质谱;测定;海产品;砷;形态分析【作者】韦超;李卫华;张超;张新荣;VAN HULLE Marijn;CORNELIS Rita【作者单位】清华大学化学系;LaboratoryofAnalyticalSciences,GhentUniversity,Proeftuinstroat【正文语种】中文【中图分类】TS254.7【相关文献】1.毛细管电泳-电感耦合等离子体质谱(CE-ICP-MS)联用测定干海产品中的六种砷形态化合物 [J], 陈发荣;郑立;韩力挥;孙杰;尹晓斐;刘峰;王小如2.高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术测定干海产品中砷化学形态 [J], 高杨;曹煊;余晶晶;黎先春;王小如3.高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术测定海产品中5种形态砷 [J], 张丹妮4.高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术测定海产品中5种形态砷 [J], 王旭;李娜;耿安静;杨慧;王富华5.高效液相色谱一电感耦合等离子体质谱联用技术测定海产品中5种形态砷 [J], 王旭;李娜;耿安静;杨慧;王富华;因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
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应用HP LC2HG AFS联用技术测定海产品中无机砷的研究闫 军1 高 峰1 张 锐1 韦昌金2 刘霁欣2(1.北京出入境检验检疫局 北京 100026)(2.北京吉天仪器有限公司 北京 100016)摘 要 本文应用高压液相色谱2氢化物发生原子荧光(HP LC2HG AFS)联用技术测定海产中无机砷的含量研究。
解决测定海产品中无机砷的实际问题,按常规的分析方法在海产品样品前处理过程中,将中间产物砷糖(A sS)分解产生的小分子有机砷二甲基砷(DMA)误报为无机砷(i A s),使得测量海产品中无机砷结果偏高的问题。
关键词 高压液相色谱2氢化物发生原子荧光联用技术 无机砷测定 海产品 砷是一种毒性较高污染元素,其天然形态中无机砷(i A s,包括A s(III)和A s(V))具有较高的毒性,有机砷则相对毒性较低,仅有一甲基砷(MMA)、二甲基砷(DMA)具有较低毒性,其它有机砷则基本无毒,农产品中常见的砷甜菜碱(A s B)、砷胆碱(A s C)和砷糖(A sS)等均属此类。
所以一般情况下可简单的认为无机砷的含量基本能够反映有毒砷的含量,这也是测量无机砷的卫生学基础。
我国现行的无机砷检测国家标准方法包括氢化物发生原子荧光(HG AFS)和DDC2Ag两种具体方法,两种方法的核心都是基于“使用6mol/L HCl将待测样品中的无机砷溶出”的原理,其中HG AFS法在60℃提取18h,提取液经KI和硫脲还原30m in后,用HG AFS测定其含量;DDC2Ag法则在70℃提取1h,再与Zn/HCl 反应生成A s H3,A s H3被DDC2Ag吸收后显色,比色法测定其含量。
两种方法中,由于DDC2Ag法毒性大,灵敏度低,已经接近淘汰,HG AFS是目前我国无机砷测量的主要方法。
本方法应用高压液相色谱-氢化物发生原子荧光联用(HP LC2HG AFS),分离各种砷形态,检测标准方法处理过程的中间产物,为客观的反映样品中各种砷形态并提供可靠的分析结果建立非常使用的方法,该技术是今后元素分析的发展方向。
1 实验1.1 仪器HP LC2HG AFS联用系统的HP LC部分使用P U980高压液相泵;S AP210形态分析处理装置; HG AFS为AF210形态分析仪(北京吉天仪器有限公司);激发光源是高性能砷空心阴极灯(北京有色金属研究总院)。
1.2 标准溶液和试剂CH3A s O(ONa)2・6H2O和Na2HA s O4・7H2O从Sig ma2A ldrich购得,(CH3)2As O2H从Acr os购得。
各标准储备液通过溶解相应量的M MA、D MA、As(V)得到,100mg/LA s(III)标准储备溶液从国家标准物质中心购得。
混合砷标准溶液当日稀释配制。
HP LC流动相为15mmol/L(NH4)2HP O4溶液, pH用4%甲酸调节至6。
流动相使用之前需经过0.45μm滤膜过滤并超声脱气。
K BH4溶液用0.5% K OH当日配制。
所有的试剂均是分析纯或是优级纯,整个实验都使用超纯水。
1.3 仪器条件I C条件:PRP2X100(250mm×4.1mm i.d., 10μm)阴离子交换分析柱(Ha m ilt on)。
流动相:15 mmol/L(NH4)2HP O4,pH6.0,流速1mL・m in21。
HG条件:7%HCl,1.5%K BH4/0.5%K OH。
AFS条件:光电倍增管负高压280V,载气流量400mL/ m in,屏蔽气流量600mL/m in,砷灯总电流100mA。
1.4 样品前处理称取一定样品于25mL比色管中,加入20mL 1∶1的盐酸溶液,摇晃均匀后,60℃水浴18h,取出,摇晃均匀后,5000r pm离心10m in,上清液用0.22μm滤膜的针头滤器过滤。
滤液经20倍稀释之后上S A210形态分析仪测试砷形态。
以紫菜样品为例,紫菜样品粉碎后使用。
1.4.1 紫菜样品的水甲醇萃取 15mL离心管中称取0.5g粉碎后紫菜样品,加入10mL甲醇∶水(1∶1)溶液,振荡均匀后,超声萃取20m in,3000r pm离心10m in,取出上清液;重复上述萃取过程3次,合并各次上清液到100mL烧杯中。
合并液在60℃下蒸至约5mL,冷却后用水稀释、定容至10mL待测。
测前待测液10000r pm 离心10m in,上清液过0.45μm 滤膜稀释后用HP LC 2HG AFS 测量,每个样品平行测量3次,取平均值。
1.4.2 紫菜样品的6mol/L HCl 提取 25mL 离心管中称取0.5g 粉碎后紫菜样品,加入20mL HCl (6mol/L ),在60℃下震摇18h (HG AFS 的前处理方法),加水定容到25mL,取0.1mL 加水稀释、定容到5mL 待测。
测前待测液10000r pm 离心10m in,上清液过0.45μm 滤膜稀释后用HP LC 2HG AFS 测量,每个样品平行测量3次,取平均值。
1.4.3 HCl (2.4mol/L )中KI +硫脲处理DMA 012mL 的DMA 标准溶液(含砷1.0mg/L )加入0.4mL HCl 和1.2mL 水的混合液中,再加入0.2mL KI (5%,m /V )和硫脲(10%,m /V )的混合液0.2mL,混匀并开始计时。
1.5 标准曲线的配制分别配制各种形态的砷的标准曲线(见图1)和谱图(见图2)。
图1 各种形态的砷的标准曲线时间/m in图2 标准谱图 各种砷形态的浓度均为50ppb,标准溶液用 2.5%的盐酸配制(与样品中的盐酸含量一致)2 部分海产品的测定结果本方法对部分海产品进行测定,其结果(见表1)。
表1 部分海产品的测定结果样品名称测量结果(mg/Kg )A s 3+DMA A s 5+紫菜0.3617.750.000.3318.070.000.3220.660.000.3618.730.00干贝0.0044.810.830.0037.040.790.0040.170.67海带0.000.000.000.000.000.00海带丝(古富牌)0.000.000.000.000.000.00波力海苔(原味)0.007.540.000.007.440.11高旺海苔0.008.430.000.008.330.00园鳕鱼片0.002.570.180.002.500.15海带粉丝0.0029.980.130.0030.990.16野生紫菜0.0014.050.000.0015.270.00黑木耳0.000.000.210.000.000.13海带丝0.0017.160.400.0017.670.25香菇0.000.000.270.000.000.26紫菜0.0020.020.000.0019.040.00虾皮0.000.200.000.000.180.00大海米0.000.230.00哈精粉0.000.940.110.001.060.11蛋香保0.002.752.870.002.983.263 结果与讨论3.1 以紫菜、海带中真实的无机砷含量图3示出水甲醇萃取紫菜、海带样品(S W ,紫菜和S W ,海带)的HPLC 2HG AFS 谱图,由图3可见,紫菜、海带中的无机砷含量很低,在0.1mg/kg 以下,大量存在的是4种有机砷形态,通过与文献〔7〕比对,基本可认为是4种A sS 。
除这4种形态外,还存在少量DMA 和极低含量的MMA 。
同时采用标准方法测得的结果无机砷含量高出2.0mg/kg,这说明标准方法测量结果是不准确的。
时间/m in时间/m in图3 水甲醇提取液中的砷形态a .紫菜提取液;b .海带提取液3.2 6mol/L HCl 提取后的产物图4示出两种标准方法前处理后的海带样品(S DDC 2A g,海带)的HP LC 2HG AFS 谱图,与图1b 对比可知,此条件可以提取出大量的有机砷(以A sS 和DMA 形式存在),这说明标准方法的原理(6mol/L HCl 仅能提取无机砷)是不对的。
时间/m in时间/m in图4 6mol/L HCl 处理后海带的I C 2HG AFS 谱图a.70℃处理1h;b .60℃处理18h3.3 标准方法的适用范围原标准方法虽然从原理上存在问题,特别是在海产品实践中并非完全不适用,大量实验结果〔8~10〕表明,除A sS 含量很高的海藻类和少量贝类外,其他类的食品样品原标准方法的检测结果基本正确。
海产品中含量较高的几种有机砷形态的性质(见表2),从中可知海生动物中大量含有的A s B 、A s C 虽能被提取,但无HG AFS 信号,所以不会干扰无机砷测量;MMA 虽然相对灵敏度较高,但通常含量甚低,不足以影响无机砷测量;而A sS 在6mol/L HCl 提取时部分或全部转化为DMA ,且残留的A sS 也会产生HG AFS 信号干扰无机砷测量;DMA 在海产品中天然含量通常<5%,且在标准方法测量时(浓酸),相对灵敏度不到10%,所以农产品中天然含有的DMA 一般不会干扰无机砷测量,仅有当样品中含有大量A sS 时,由其分解产生的DMA 含量可能达到50%以上,这将会严重干扰无机砷的测量。
表2 海产品中主要有机砷形态的性质A s 形态存在物类含量HG AFS 相对灵敏度3A s B 、A sC 海生动物95%以上A sS 海藻、部分贝类95%以上10%~40%DMA 生物1%~5%<10%(浓酸)、>50%(稀酸)MMA生物<1%>50% 3相对于同砷含量的A s (III )上述讨论表明,除A sS含量极高的海藻和部分贝类农产品外,其它海产品标准法中的无机砷仍然可以采用标准方法测量。
3.4 方法的修订文献〔11〕报道,6mol/L HCl提取液经还原后,以CHCl3萃取,再以HCl反萃可消除DMA对无机砷检测的干扰,所以该方法可用于准确测定海产品中的无机砷。
但本实验认为最为可靠的方法还是采用HP LC2HG AFS来进行形态分析,同时,为今后的元素形态分析提供可靠的技术保障。
参考文献1htt p://ne /f ood/2006208/22/content_ 4990172.ht m2 htt p:///Ne ws/96733.ht m 3htt p:///s pecial/ne ws papers/2006/09/ fzrb060914.ht m l4 htt p:///inf o/content.as p?inf o I d=19595 Gong,Z.L.;Lu,X.F.;Ma,M.S.;et.al.Talanta2002, 58∶776 Andre wes,P.;De marini, D.M.;Funasaka,K.;et.al.Envir on.Sci.Technol.2004,38∶41407 Sch meisser,E.;Goessler,W.;Kienzl,N.;et.al.Anal.Chem.2004,76∶418~4238 杨惠芬,梁春穗,董仕林等.中国食品卫生杂志,2003,15(1)∶279 杨惠芬,梁春穗,董仕林等.卫生研究,2002,31(6)∶431 10 蒋瑾华,温巧玲,胡思.光谱实验室,2006,23(4)∶751 11 Mu oz,O.;Vélez,D.;Mont or o,R.Analyst1999,124∶601The research of the determ i n a ti on of i n organ i c arsen i c i n mar i n eproducts w ith HPLC2HGAFSYan Jun1 Gao Feng1 Zhang Rui1 W ei Changjin2 L iu J ixin2(1.Beijing Entry2Exit I ns pecti on and Quarantine bureau,Beijing,100026)(2.Beijing Titan I nstruments Co.,L td.,Beijing,100086)Abstract This article is about the research of the deter m inati on of inorganic arsenic in marine p r oducts with high p ressure liquid chr omat ography2hydride generati on at o m ic fluorescence s pectrum(HP LC2HG AFS).It s olves the p r oble m of the deter m inati on of inorganic arsenic in marine p r oducts:W ith the conventi onal p retreat m ent methods for marine p r oducts,it usually considers DMA that is p r oduced by A sS as inorganic arsenic,s o it makes the result of the deter m inati on of inorganic arsenic in marine p r oducts high.key words HP LC2HG AFS Deter m inati on of inorganic arsenic Marine p r oducts(上接第13页)12 何东健等.西瓜打击音波特性的研究〔J〕,西北农业大学学报,1994,22(3):105~10713 梅秀庄,宋京伟,刘举平.基于声卡的信号采集系统设计〔J〕,华东交通大学学报,2004,21(2):88~92Nondestructi ve testi n g m ethod for the determ i n a ti on of apple ba sed onacousti c properti esZhang Suofei Chen B in Chu J ing(J iangsu University.,Zhenjiang 212013)Abstract T o s olve this p r oble m,a ne w fruits non-destructive testing syste m which based on fruits acoustic charac2 teristic was established.The syste m could evaluate the quality of fruits by testing the signal of s ound wave and analy2 zing the frequency s pectru m characteristic of the app les which had been knocked,and the acoustic non-destructive test was perfor med on the app les.It was p r oved that the app les with l onger depositary ti m e had higher peak on fre2 quency res ponse,and the app le with less mass had l o wer res onant frequency.The acoustic characteristic co mparative test a mong s o me common fruits described in the last part of the paperwas further validated that thismethod was feasi2 ble and effective,which has p r ovided a ne w method of non-destructive test f or all kinds of fruits qualities.Key words Acoustical p r operties App le Non-destructive evaluati on。