硫氰酸盐来源及解决措施
安徽工业大学科技成果——焦化脱硫废液提取硫氰酸盐
安徽工业大学科技成果——焦化脱硫废液提取硫氰酸盐成果简介目前国内许多焦化厂采用HPF脱硫脱氰工艺，每天必须外排一部分脱硫废液并补充水分以保持较高的脱硫效率。
全国三百多家焦化厂每天需要排出脱硫废液1万多吨。
脱硫废液中含有大量的硫氰酸铵、硫代硫酸铵和硫酸铵等，要经过无害化处理后才能排放，这是环保工作所必需的。
由于脱硫废液中的硫氰酸铵难降解，目前焦化厂对此均无较好的处理方法。
另一方面，脱硫废液中的硫氰酸铵含量较高，是附加值较高的化工产品。
从外排脱硫废液中回收硫氰酸铵，具备一定的经济效益，是资源化处理脱硫废液切实可行的方法。
目前国内工业化处理焦化脱硫废液的技术主要有三大类。
第一类方法是将脱硫废液喷洒到煤场上，掺入炼焦煤中。
这样的处理结果不仅增大了炼焦过程的设备腐蚀，增加了焦化脱硫系统的负担，而且废液掺入焦煤中不易做到搅拌均匀而流淌渗入地下水中，严重造成水体污染。
第二类方法是将脱硫废液蒸干水分，得到硫氰酸盐、硫代硫酸盐和硫酸盐的“三合一”固体混盐。
但是这些混盐进一步深加工分离出硫氰酸盐的技术尚不成熟，造成焦化厂厂内混盐堆积，形成新的固废。
第三类方法是真空蒸馏——分步结晶法。
该方法工艺较复杂，投资较高。
特别是该方法所提取的硫氰酸盐即使纯度达到98%，但硫酸根含量、重金属含量和铁含量等都大大超过国家产品标准，属于不合格产品，因而经济效益都不太好。
本项目独家首创的“三步法”技术成功地解决了上述难题，不仅大大促进了焦化厂脱硫废液处理的环保工作，而且提纯后的硫氰酸盐也带来了十分可观的经济效益。
成熟程度和所需建设条件本项目技术已经在安徽某化工公司完成了工业化生产中试，现已达到1000吨硫氰酸铵/年生产规模，并在逐年增大。
建设日处理废液50吨，即年处理废液15000吨生产线，需要场地300平方米，设备投资160万元，可提取优质硫氰酸铵三千吨/年，年产值900万元，毛利500万元。
技术指标本项目的生产工艺是独家首创的“三步法”技术。
硫氰化物概述
硫氰化物概述1．硫氰酸及其盐类硫氰酸盐是含有-SCN基团的有机或无机物。
由硫氰酸〔HSCN〕衍生而来。
硫氰酸及其盐类也称为硫氰化物。
硫氰酸类似于氰酸，以H-S-C≡N和H-N=C=S两种结构存在，后一种形式称为异硫氰酸，并且产生异硫氰酸盐。
这种盐明显地显示出有机化合物的特征。
无机硫氰酸盐具有类似于氰化物和卤化物的化学性质，大部分金属的硫氰酸盐（除铅、汞、银和铜盐以外）是水溶性的，并且能与过量的硫氰酸盐形成络合物，例如〔Pt(SCN)4〕2-和(Pt(SCN)5〕2-。
因此硫氰酸盐的性质就包括可溶性硫氰酸盐的性质和不溶性硫氰酸盐的性质。
2．硫氰酸盐的性质一\ 硫氰酸盐与酸的反应１）稀酸非氧化性稀酸与硫氰酸盐并无反应发生。
２）浓硫酸浓硫酸与硫氰酸盐作用时，在冷时则有黄色反应发生，加热时，则反应剧烈，放出氧硫化碳〔COS〕。
点燃时，发出蓝色火焰。
KSCN+2H2SO4+H2O=KHSO4+NH4HSO4+COS↑如果硫酸的浓度再高，则将有COS、HCOOH、CO2、SO2等气体发生，同时有硫沉积出来。
二\ 硫氰酸盐与重金属盐类的反应１）硝酸银硝酸银在硫氰化物溶液中，生成白色凝乳状硫氰酸银沉淀，在分析化学方面，以Fe3+生成血红色化合物以指示终点.Ag+ + SCN- = AgSCN↓此沉淀不溶于稀硝酸,易溶于氨水,这种溶解是由于与氨形成了银氨络离子所致.与浓硝酸在水浴上加热时，所有硫氰化银完全分解，而卤化银无此反应。
6AgSCN+4H2O+16HNO3=3Ag2SO4+3(NH4)2SO4+6CO2↑+16NO↑硫氰酸银与浓硫酸煮沸，则有黑色硫化银沉淀生成。
2AgSCN+2H2SO4+3H2O=2NH4HSO4+COS↑+CO2↑+Ag2S２）铁盐铁盐加至硫氰酸盐溶液中，生成血红色化合物。
Fe3++3SCN-=Fe(SCN)3其实产生的是Fe（SCN）2+，即Fe（SCN）3在离解时生成Fe（SCN）2+阳离子显色。
硫氰酸盐-双氧水体系回收废电路板中的金
doi：10.3969/j.issn.1007-7545.2015.01.015硫氰酸盐—双氧水体系回收废电路板中的金王治科，郭翔，叶存玲（河南师范大学环境学院，河南省环境污染控制重点实验室，黄淮水环境与污染防治省部共建教育部重点实验室，河南新乡453007）摘要：采用硫氰酸盐—双氧水浸金体系从废电路板中回收金和银，详细考察了硫氰酸盐浓度、双氧水浓度、溶液pH、固液比、温度和搅拌速度等对金银浸出率的影响。
结果表明，在0.05 mol/L H2O2、0.4 mol/L SCN-、固液比1/250、搅拌速度200 r/min、室温（~15 ℃）浸取8 h的条件下，金、银浸出率分别超过90%和79%，铅浸出率为9.7%。
关键词：硫氰酸盐；双氧水；废电路板；金；银中图分类号：TF831；TF832 文献标志码：A 文章编号：1007-7545（2015）01-0000-00Gold Recovery from Waste Printed Circuit Boards in Thiocyanate-hydrogenPeroxide SystemsWANG Zhi-ke, GUO Xiang, YE Cun-ling(School of Environment, Henan Normal University, Henan Key Laboratory for Environmental Pollution Control, Key Laboratory for Yellow River and Huai River Water Environment and Pollution Control, Ministry of Education,Xinxiang 453007, Henan, China)Abstract：Gold and silver were recovered from waste printed circuit boards in thiocyanate-hydrogen peroxide systems. The effects of thiocyanate concentration, hydrogen peroxide concentration, pH value of solution, ratio of solid to liquid (S/L), temperature and stirring speed on leaching rates of Au and Ag were investigated. The results show that leaching rates of Au, Ag and Pb are 90% above, 79% above, and 9.7%, respectively under the optimum conditions including H2O2concentration of 0.05 mol/L, thiocyanate concentration of 0.4 mol/L, S/L=1/250, stirring speed of 200 r/min, room temperature (~15 ℃) and leaching time of 8 h.Key words: thiocyanate; hydrogen peroxide; waste printed circuit boards; gold; silver为了从低品位难浸金矿以及沸腾焙烧烟灰、氰化渣、废电路板等二次资源中浸出金，以及环保意识的增强，氰化物尤其是非氰化物浸金体系得到了普遍关注[1-6]。
氰化物
6.3氰化物事故预防和处理措施氰化物的主要代谢途径是通过硫氰酸酶的作用,使氰化物析出的氰离子与硫结合转变为硫氰酸盐。
后者的毒性仅为前者的1/200,且易随尿排出；氰离子与葡萄糖可以结合成无毒的腈类,从尿和唾液中排出。
中毒机理：氰化物进入体内后，析出CN可抑制42种酶的活性，它与氧化型细胞色素氧化酶的Fe结合，阻止了氧化酶中三价铁的还原，使细胞色素失去了传递电子能力,结果使呼吸链中断，组织不能摄取和利用氧形成细胞内窒息，引起组织缺氧而致中毒。
氰化物引起的窒息有其特点。
虽然血液与氧饱和，但不能被组织利用。
静脉血仍呈动脉血的鲜红样。
动静脉血氧差由正常的4～5 % 降至1.0～1.5 % ，这是氰化物中毒时的皮肤、粘膜呈樱桃红色的原因，另外，氰化物能和约2％正常存在的高铁血红蛋白相结合,血液中高铁血红蛋白增加，对细胞色素酶可起到保护作用。
中毒症状：人在吸入高浓度气体或吞服致死剂量氰化物时，几乎可立即停止呼吸,造成猝死。
非猝死中毒患者，早期可出现乏力、头昏、头痛、胸闷及粘膜刺激症状。
随后呼吸加快加深、脉搏加快、心律不齐、瞳孔缩小、皮肤粘膜呈鲜红色。
接着出现阵发性强直性抽搐,昏迷和血压骤降，呼吸表浅而慢,以至完全停止。
随后，心脏停博而死亡。
严重中毒非瞬间死亡者,其临床表现可分前驱期、呼吸困难期、痉挛期和麻痹期，但由于病情进展快,各期往往不易区分。
急性中毒的诊断主要根据接触史和临床表现。
患者呼出气或呕吐物有杏仁气味、皮肤粘膜及静脉血呈鲜红色，为氰化物中毒的特殊体征，但注意在出现呼吸障碍后可转为紫绀。
由于发病急骤，不要等待化验检查才作诊断，以免耽误抢救。
应急措施：立即将中毒患者移离现场。
同时注意抢救人员自身防护。
误食者可用1：5000的高锰酸钾或5%的硫代硫酸钠洗胃，立刻就医，并立即将亚硝酸异戊酯1～2支(0.2～0.4mL)放在手帕或纱布中压碎,给患者吸入15～30秒钟,数分钟后可重复一次,总量不超过3支，作为应急措施。
芥子碱硫氰酸盐
芥子碱硫氰酸盐
芥子碱硫氰酸盐详细信息
中文名称芥子碱硫氰酸盐
英文名称Sinapine thiocyanate
CAS NO. 7431-77-8
分子式 C16H24NO5CNS
分子量 368.45
分子结构图
[1]
【来源】本品为十字花科植物萝卜 Raphanus sativus L. 的干燥成熟种子提取而成的棕色粉末。
夏季果实成熟时采割植株，晒干，搓出种子，除去杂质，再晒干。
莱菔子中有两种降压成份，且降压机制不一样，两者能相互促进，符合联合国倡导的高血压应多种小剂量联合用药的要求。
一周内出现降压作用，一般一个月左右达降压高峰，能显著改善高血压的症状，能降低胆固醇和低密度脂蛋白，防止血栓形成。
长期服用毒副作用小。
莱菔子提取物中含有甲硫醇、多量芥酸、亚麻酸、正三十烷、芥子酸甘油脂、黄酮苷、莱菔素、芥子碱、花青素、香豆精等
主要降压成份为芥子碱硫氰酸盐。
0.4% 0.5% 0.8% 1%
莱菔子是中药中最常用药之一，历代本草文献均有记载，中医认为，莱菔子能开宣肺气、消食除胀、降气化痰、润肠通便，调节人体整个气机升降，从而达到调节血压的目的。
特别是有消化系统疾病和呼吸系统疾病伴有高血压者，莱菔子为必用之药，效果更佳。
随着降压作用的出现，心电图明显改善，胆固醇也明显下降，对于预防或减少高血压病所引起的心脏病、脑出血、冠心病及肾脏损害等起到一定的保护作用。
化学沉淀法脱除HPF脱硫废液中的硫氰酸盐
环境工程学报
第 !" 卷#第 $ 期
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水污染防治
组合式垂直流人工湿地工艺及其污水处理效果 唐孟煊#吴#娟#代嫣然#李#柱#崔娜欣#钟#非#成水平!"!' 生活污水中肠道病毒分布特性的定量 ()*研究 周进宏#王晓昌#张崇淼#徐丽梅!"%$ 质量平衡模型及其在污水处理厂节能降耗中的应用
硫氰酸盐相关行业投资规划报告
硫氰酸盐行业竞争激烈，企业需要加 强技术创新和产品升级，提高市场竞 争力。
技术环境分析
技术创新
硫氰酸盐行业技术不断进步，企业需要加强技术创新，提高产品质量和降低成 本。
技术壁垒
硫氰酸盐行业存在一定的技术壁垒，新进入者需要克服技术难题才能进入市场 。源自社会环境分析环保意识
随着社会环保意识的提高，硫氰酸盐企业需要加强环保治理，履行社会责任。
02
硫氰酸盐易溶于水，水溶液呈酸性，具有较高的稳定性，在一定条件下可与其他 物质发生反应。
硫氰酸盐的主要应用领域
硫氰酸盐在农业领域中主要用于制备农药，如杀虫剂、 杀菌剂等，以提高农作物的产量和品质。
在化学工业中，硫氰酸盐是合成染料、颜料、医药、农 药等的重要原料，也是制备其他含硫有机物的重要中间 体。 在冶金工业中，硫氰酸盐可用于提取金、银等贵金属， 还可用于电镀、电子等行业。
总结词
硫氰酸盐市场竞争激烈，企业应注重产品质量和技 术创新。
详细描述
硫氰酸盐市场竞争激烈，企业应注重产品质量和技 术创新，提高产品附加值和市场竞争力。同时，企 业应加强市场调研和客户需求分析，制定合理的营 销策略，拓展市场份额。在投资规划中，企业应充 分考虑市场竞争格局，制定合理的市场定位和产品 策略。
硫氰酸盐行业的发展历程与趋势
硫氰酸盐行业的发展历程可以追溯到 20世纪初，随着农业和工业的不断发 展，硫氰酸盐的需求量逐渐增加，推 动了该行业的发展。
目前，全球硫氰酸盐市场规模不断扩 大，应用领域不断拓展。未来，随着 环保要求的提高和技术的不断进步， 硫氰酸盐行业将朝着更加环保、高效 、安全的方向发展。
未来发展趋势与展望
企业将加大技术研发和创新投入 ，提高生产工艺和产品性能，降 低生产成本，提高产品质量。
硫氰酸盐
一、通氮蒸馏法测定SCN-含量 通氮蒸馏法测定 原理：脱硫系统吸收液、再生液中含有 大量的悬浮单质硫、硫化物及多硫化物， 直接进行测定干扰较大。因此必须将试 验溶液进行预处理，除去悬浮物、硫化 物、多硫化物以及溶液中的酸性气体， 加入硝酸进行蒸馏分解，馏出液用硝酸 银滴定，计算得出SCN-含量。 含量。 。
蒸馏法预处理消除干扰
1. 脱硫液中含有大量的悬浮单质硫，可过滤除去。 2. 对于硫化物的去除，在滤液内加入氯化镉和碳 酸钠，经过30分钟的沉淀，用微孔玻璃滤器过 滤除去。 3.除去酸性气体的干扰。分析滤液中含有离子有 SCN S SO SO CN （SCN-、S2O32-、SO32-、SO42-、CN-）。用硫酸 将试液调至酸性，S2-与SO32-作用生成单质硫； S SO S2O32-分解为单质硫和SO2；SO2与S2-反应生成 单质硫。通过加热煮沸、过滤即可消除还原性 含硫阴离子的干扰。 向滤液内以150L/h的速度 通入氮气1小时，可去除试验溶液中的酸性气体 (CO2、SO2、CN-) 。 4.对于氰离子的干扰用加入甲醛的方法来消除。
稳定时间 吸光度 1min 1.178
2 1.5 吸光度 吸光度/E 1 0.5 0 1min 3min 4min 5min 10min 30min 时间/min 40min
3min 1.814
4min 1.815
5min 1.856
10min 1.850
30min 1.840
40min 1.859
谢谢大家！
通氮蒸馏法测定硫氰酸盐含量，其 预处理过程十分复杂，耗时长。加入硝 酸蒸馏过程，对操作人员实验熟练程度 和手法上要求较高。实验中必须控制好 蒸馏馏出速度，保证馏出的SCN-被碱液 充分吸收。若馏速过快，导致吸收碱液 温度升高，吸收不充分，使结果偏低。 故此方法在试验过程中人为引入误差较 大。
硫氰酸盐项目可行性研究报告
前言 (3)一、硫氰酸盐项目建设背景及必要性分析 (3)(一)、行业背景分析 (3)(二)、产业发展分析 (4)二、土建工程方案 (5)(一)、建筑工程设计原则 (5)(二)、硫氰酸盐项目总平面设计要求 (6)(三)、土建工程设计年限及安全等级 (7)(四)、建筑工程设计总体要求 (8)(五)、土建工程建设指标 (10)三、硫氰酸盐项目可行性研究报告 (11)(一)、产品规划 (11)(二)、建设规模 (13)四、硫氰酸盐项目选址说明 (15)(一)、硫氰酸盐项目选址原则 (15)(二)、硫氰酸盐项目选址 (16)(三)、建设条件分析 (17)(四)、用地控制指标 (19)(五)、地总体要求 (20)(六)、节约用地措施 (21)(七)、总图布置方案 (22)(八)、选址综合评价 (24)五、技术方案 (26)(一)、企业技术研发分析 (26)(二)、硫氰酸盐项目技术工艺分析 (27)(三)、硫氰酸盐项目技术流程 (28)(四)、设备选型方案 (30)六、劳动安全生产分析 (32)(一)、设计依据 (32)(二)、主要防范措施 (33)(三)、劳动安全预期效果评价 (35)七、财务管理与资金运作 (36)(一)、财务战略规划 (36)(二)、资金需求与筹措 (36)(三)、成本与费用管理 (37)(四)、投资决策与财务风险防范 (38)八、社会责任与可持续发展 (39)(一)、企业社会责任理念 (39)(二)、社会责任硫氰酸盐项目与计划 (39)(三)、可持续发展战略 (40)(四)、节能减排与环保措施 (40)(五)、社会公益与慈善活动 (41)九、实施计划 (41)(一)、建设周期 (41)(二)、建设进度 (42)(三)、进度安排注意事项 (42)(四)、人力资源配置和员工培训 (42)(五)、硫氰酸盐项目实施保障 (43)十、招聘与人才发展 (43)(一)、人才需求分析 (43)(二)、招聘计划与流程 (44)(三)、员工培训与发展 (46)(四)、绩效考核与激励 (47)(五)、人才流动与留存 (48)十一、公司治理与法律合规 (49)(一)、公司治理结构 (49)(二)、董事会运作与决策 (51)(三)、内部控制与审计 (52)(四)、法律法规合规体系 (53)(五)、企业社会责任与道德经营 (55)本项目商业计划书是为了规范硫氰酸盐项目的实施步骤和计划而编写的。
硫氰酸盐对水稻幼苗的药害作用
硫氰酸盐对稻秧的药害作用摘要：本实验主要针对的是硫氰酸钾和硫氰胺对稻秧的药害研究。
水生植物在这两种硫氰酸盐作用下会出现不同的反应。
硫氰胺对稻秧的危害强于硫氰酸钾。
稻秧在硫氰胺处理下其相对生长和蒸腾作用都明显减低（p<0.01），然而硫氰酸钾对稻秧的影响比含有100mg/lSCN的溶液更大。
这两种化学物质对稻秧的嫩叶中叶绿素总含量的影响都不大。
虽然植物体对硫氰酸有运输能力，稻秧表现对NH4SCN潜在的移除效果明显高于KSCN.关键词：移除、水稻、硫氰酸盐、毒性前言在活体植物对氰化物的解毒作用中观测到天然的硫氰酸盐。
然而，大多数的硫氰酸盐来自照片洗印加工、除草剂、杀虫剂、染料、丙烯酸纤维产品、硫脲的生产、金属分离、电镀废水。
工业中大量的排出物致使废水中硫氰酸盐有很高的含量，这将可能导致严重的环境问题。
众所周知，硫氰酸盐作为工业炼焦炉废水中的主要成分，其浓度能达到50-650mg/l。
另有报道证实，硫氰酸盐对各种哺乳动物均有毒害作用。
由于其对蛋白质有强的约束力（绑定蛋白质），使硫氰酸盐抑制卤化物向甲状腺、胃、角膜和鱼的鳃的运输。
同时它也作为非竞争性抑制物阻碍各种酶促反应。
另外，硫氰酸盐对人的神经系统也有影响，出现易怒、神经紧张、幻觉、精神错乱、狂躁、胡言乱语、抽搐等症状。
然而，关于硫氰酸盐对植物的药害作用还尚未见报道。
本实验用硫氰酸盐处理水培法得到的稻秧，旨在明确植物本身对硫氰酸盐的反应并评估植物自身移除硫氰酸盐的潜在能力。
材料与方法水稻种子来自中国湖南农业科学研究院，经消毒处理后放入25°C的沙土中催芽。
长至15天后，将长势（长度和重量）相当的幼苗转移进含有1 mM CaCl2、2mM MES-TRIS缓冲液的预处理溶液中处理4小时，目的是除去细胞壁间的离子。
选出10株稻秧放入含有50ml改良后的ISO 8692营养液的容量为50ml的锥形瓶中。
供试植物首先在处理环境下放置24小时使其适应各环境条件。
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硫氰酸盐本是牛奶自身保鲜系统的成分，但正常情况含量极少，乳中硫氰酸盐的水平取决于动物饲料中硫氰酸盐及其前体的含量,以下为可导致牛奶中产生硫氰酸盐的几种情况：
一、（油）菜粕和胡麻饼
菜粕和胡麻饼是硫氰酸盐的主要来源。
（油）菜粕、含有硫代葡萄糖苷，其在植物自身含有的芥子酶和消化道微生物的作用下分解生成硫氰酸盐、异硫氰酸盐、氰化合物。
依据饲料卫生标准规定油菜粕（以异硫氰酸酯计）不能超出4000mg／kg。
胡麻饼、粕自身含有硫氰酸而且很多胡麻饼粕中掺入了菜籽粕，依据饲料卫生标准规定菜籽粕（以硫氰酸计）不能超出350mg／kg。
二、木薯干
木薯产地主要分布在海南、广西、广东、云南、福建等地，依据饲料卫生标准规定木薯干（以硫氰酸计）不能超出100mg／kg。
三、十字花科植物
采食十字花科植物等（如大白菜、小白菜、卷心菜、白萝卜、胡萝卜等）会在牛奶中产生硫氰酸盐。
四、初乳和乳房炎
研究表明初乳和乳房炎奶中硫氰酸含量较高，防止此类乳入罐。
五、喷洒了含有硫氰酸的防霉剂的玉米
在南方潮湿地区，一些农户为了防止玉米发霉发芽通喷洒过杀虫剂和防霉剂来保存玉米，而其使用的防霉剂及杀虫剂正好含有硫氰酸盐，需要说明的是一般的防霉剂是不含有硫氰酸盐的，其主要成分是丙酸钠、丙酸钙等。
解决措施：
一、菜籽粕、胡麻饼
要求菜籽粕和胡麻饼的含量最高不要超出精料量的3%，对于双底菜籽粕（硫氰酸盐含量较低）不要超出6%。
二、大（小）白菜、卷心菜、胡萝卜
大（小）白菜、卷心菜、胡萝卜硫氰酸的含量不是很大，根据牛奶中硫氰酸的含量而定，当值大于3时，可暂停饲喂或减量（1.5公斤以下）。
三、更换菜粕、胡麻饼，
用豆粕及其他蛋白饲料来替换菜粕，胡麻饼，使其量不超过精料量的3%。
四、更换为中标厂家饲料
对于一些当地小的厂家饲料，可更换为中标厂家饲料或扩大中标厂家饲料在精料中的比例。
五、扩大自配料比例
供方可以通过增加自配料的比例来减少菜粕含量高的成品料，自配料可以为豆粕玉米（豆粕玉米的比例约为1：2，根据日粮蛋白水平而定）
六、保肝利胆
奶牛可以通过饲喂保肝药物和维生素来缩短硫氰酸盐代谢周期，维生素A的用量为每头牛0.4克，维生素E为0.5可每头牛每天。
七、对事业部范围内使用的饲料，不分中标与非中标饲料进行进行异硫氰酸酯的检测。
八、大罐样硫氰酸盐连续出现3-
3.5mg／L的供方，需要对其硫氰酸的来源进行仔细分析。
硫氰酸值的含量在20%左右波动属于正常。