牛奶中硫氰酸盐的测定
乳品中硫氰酸钠含量的测定方法介绍
乳品中硫氰酸钠含量的测定方法介绍作者：杨兆龙来源：《现代畜牧科技》 2016年第6期杨兆龙（龙江雅士利乳业有限公司，黑龙江伊春153032）摘要：随着人民生活水平的提高，各级检测部门十分重视食品中的有毒有害物质检测。
在日常生活中，硫氰酸盐常作为工业或者医疗行业的化工原料。
但是过量摄入硫氰酸钠可严重影响智力、神经系统发育以及引起甲状腺疾病。
因此，严格控制硫氰酸钠的含量是影响国家稳定长治久安的重要食品安全性问题。
本文对乳制品中硫氰酸钠的检测方法做以下简单介绍，供实践参考。
关键词：硫氰酸钠；乳制品；检测方法中图分类号：S879.1 文献标识码：B 文章编号：2095-9737(2016)06-0175-01收稿日期：2016 - 02 -14作者简介：杨兆龙（1982 -），男，黑龙江伊春人，本科，助理工程师，长期从事乳制品质量管理工作。
硫氰酸钠，分子式NaSCN，为白色斜方晶系结晶或粉末，硫氰酸盐天然存在于各种食品当中，也包括乳液中，也可在人类肝脏中自然合成，相对密度1. 74g/cm3，熔点280℃左右，水溶液呈中性，易溶于水、乙醇以及丙酮等溶剂。
硫氰酸钠在空气中易潮解，遇酸产生有毒气体。
硫氰酸盐属于有毒有害的物质，过量摄入可引起急性中毒，少量摄取可妨碍人体对碘的吸收和利用，引起甲状腺疾病，尤其严重影响胎儿和幼儿的智力和神经系统的发育。
乳中硫氰酸盐浓度不会太高，所以硫氰酸盐对人类健康的风险主要是对甲状腺碘吸收和乳腺对碘输送的抑制作用。
1 硫氰酸钠的作用因为其溶解性较好，常使用硫氰酸盐作为保鲜剂。
原理是硫氰酸钠在通过一定的化学反应使乳液中细菌必需的代谢酶失去活性，细菌代谢繁殖受到阻止，从而对生鲜乳具有保持新鲜的作用。
在欧美地区，对硫氰酸钠有严格的规定，鲜乳收集到加工厂的运输期间，仅能在缺乏冷藏设施的情况下才可以适量添加硫氰酸钠作为保鲜剂。
我国高度重视食品安全问题，因此每家企业在原料乳使用前均必需进行硫氰酸钠含量的检测。
离子色谱法对生鲜乳中硫氰酸根的测定
转／ 分、 １ ５ ℃下离 心 １ ０分 钟 。将上 清 液 过 ０ ． ２ ２微 米 滤膜 ， 滤液 待测 。同时 用 ５ ． ０ ０毫升 水做 试 剂空 白。 样 品测 定 。离 子 色谱 参 考 条 件 色谱 柱 为 Ａ Ｓ 一 １ ６ 型 色谱 柱 （ 内径 ４毫米 ） 和Ａ Ｃ 一 １ ６型保 护柱 （ 内径 ４
只是硫 氰 酸根 ， 而不 是硫 氰 酸钠 。 硫 氰 酸 根 的测 定 方法 有 离 子 色谱 法 、极 谱 法 和
分光光度法等 ， 离 子 色谱 法灵 敏 度 高 、 速 度快 ， 应 用 广 泛 。在 Ｉ Ｓ Ｏ国际标 准 中 ， 规 定 了废 水 中硫 氰 酸根 的
样于 ｌ ０毫 升 离心 管 中 ，加入 １ ． ０ ０毫 升 乙酸水 溶 液 ， 摇匀 。 在 １ ２ ０ ０ ０转 ／ 分、 １ ５ ℃下 离心 ｌ ０分 钟 用 注 射 器 吸取 约 ４毫 升 的上 清 液 ， 过Ｏ ． ２ ２微 米滤 膜 ， 收 集 所 有 滤液 。准确 移 取 ３ ． ０ ０毫 升 滤液 于另 一 干净 的离 心
升。 硫氰酸根标准中间溶液。 准确吸取 １ ０ ． ０ 毫升硫氰 酸 根标 准 储 备溶 液 于 １ ０ ０毫 升 容量 瓶 内 ， 用水定容 ，
混匀 。４ ℃保 存 ， 有效 期 ７天 。此溶 液 中 ， 硫 氰 酸根 的 含量 为 １ ０ ０微克 ／ 毫升 。硫氰 酸根 标 准工 作溶 液 。分
硫 氰 酸 根 标 准 储 备 溶 液 。 将 硫 氰 酸 钾 于
１ ０ １ ～ １ ０ ３ ％烘箱 内烘干 ２ 小时 ， 在干燥器 内冷却 至室
温。 准 确称 取 干燥 后 的硫氰 酸钾 １ ． ６ ７ ３ ２克 于烧 杯 中 ， 加少 量水 溶 液 。滴 加 ｌ ０滴 氢 氧 化钾 溶 液 后 ， 转移 定 容于 １ ０ ０ ０毫 升容 量瓶 内 ， 混匀 。于 ４ ℃保 存 ， 有 效期 ３ 个月。 此溶 液 中 ， 硫 氰 酸根 的含量 为 １ ０ ０ ０微 克氧 化钾 溶 液 ， 摇 匀 。在 １ ２ ０ ０ ０
牛乳中硫氰酸钠的检测
五、硫氰酸钠标准曲线：
2、标准曲线的制作：
将不同浓度的硫氰酸钠标准水溶液分别准 确吸取8ml，同样品一样进行逐步样品处理 、显色反应、测定后，根据浓度和对应的 吸光值制作标准曲线（以硫氰酸钠浓度为 横坐标，吸光度为纵坐标），得到的标准 曲线的相关系数必须达到0.999以上方可使 用。
插播：标准曲线方程的制作 1、将数据整理好输入Excel，并选取完成的数据 区，并点击插入图表.先在图表类型中选“XY散点 图”，并选了图表类型的“散点图”（第一个没 有连线的）。 2、点击“下一步”，数据区域选中浓度和吸光度 值-空白值两栏，系列产生在列，点击下一步，点 完成。 3、现在需要根据数据进行回归分析，计算回归方 程，绘制出标准曲线。其实这很简单，先点击图 上的标准值点，然后按右键，点击“添加趋势线 ”。“类型”处选择线性（第一个），“选项” 处在显示公式和显示R平方值前勾上。点确定。 好了，现在公式和相关系数都出来了。如图：呵 R的平方达0.9997，线性相当好。
插播：分光光度计的使用
1、打开仪器左后方的电源开关，要预热30min后 使用。
2、按仪器上数字键1（光度测量）；然后按F1（ 参数测定）；然后按数字键2（测定波长），输入 “460”，按ENTER键确认;然后按RETURN键返 回；然后按ZERO键清零。
3、打开仪器，放入空白，按START键开始测定 ，再放入样品测定，记录数值。
牛乳中硫氰酸钠的检测
一、硫氰酸钠的简介：
1、硫氰酸钠是白色斜方 晶系结晶或粉末。在原 料乳或奶粉中掺入后可 有效抑菌、保鲜，是不 法奶户的掺假物质之一 。少量硫氰酸钠的摄入 即会对人体造成极大伤 害。 2、来源：人为掺加以 提高乳中蛋白质，防腐。
二、原理：
用三氯乙酸除去乳中的蛋白质，与硝酸铁溶 液反应生成三价铁的化合物，使用460nm 波长测定吸光度。
40...离子色谱法检测牛奶中的硫氰酸盐
参考文献 [1] 王丹慧，高娃，李梅.中国乳品工业，2008，36（7）：57~58. [2] 卫生部食品整治办【2009】29 号文件全国打击违法添加非食用物质和滥用食品添加剂专项整治
碳酸钠为基准试剂（国药集团化学试剂有限公司）；牛奶样品为市售某品牌牛奶；甲醇为 色谱纯（迪马，美国）；乙腈为色谱纯（Burdick&Jackson）；0.22μm 有机滤膜（天津市富集科 技有限公司）。硫氰酸根标准物质（国家标准物质中心） 1.2 色谱条件
SH-Anion-1 型阴离子色谱柱，采用 10.8mmol/L Na2CO3淋洗液等度淋洗，电导检测，淋洗 液流速为 0.8ml/min，100μL定量环，峰面积定量。 1.3 溶液的配制
1 材料与方法
1.1 仪器与试剂 离子色谱仪：CIC-200（青岛盛瀚色谱技术有限公司）；HW2000 色谱工作站（上海千谱软
件有限公司）；色谱柱：SH-Anion-1 型阴离子色谱柱（日本）；SHY 自再生抑制器（青岛盛瀚 色谱技术有限公司）；二氧化碳抑制器青岛盛瀚色谱技术有限公司）；高速离心机（河北丹瑞 电器）；万分之一分析天平（BS110S，塞多利斯，德国）；纯水机（UPT-Ⅰ-5，优普纯水仪器 设备有限公司，上海）。ODS-SPE 柱（Cleanert IC-ODS 500mg，青岛盛瀚）
3
卫生部在食品安全方面的工作力度逐年加大，于 2008 年 12 月 12 日发布的《食品中可能 违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂品种名单（第一批）》中明确规定乳及乳制品中 硫氰酸钠属于违法添加物质。卫生部食品整治办【2009】29 号文件全国打击违法添加非食用 物质和滥用食品添加剂专项整治中，规定的牛奶中的硫氰酸钠检验方法为离子色谱法。该检 测方法结果准确，重复性良好，检测限低[2]。
顶空进样-气相色谱法检测乳制品中硫氰酸盐的含量
色谱 柱 ： Ｐ Ｏ １ ％ 氰丙基 苯基 聚硅 氧烷 ） Ｂ Ｉ （４ 毛细
管 柱 （ ５ｍ × ． ２ｍｍ × ． ０ｉ ２ ０ ３ ０ ５ ｍ） 色谱 柱温 度 ：０ ｘ ； ４
℃ 保持 ５ｍｉ ， ５ ｒｉ 率升 至 ２ ０℃保持 ２ ｎ 以 ０ｏ ａ ｎ速 Ｃ／ ０
ｍｉ 载 气 ： 气 ， 度 不 低 于 ９ ． ９ ％； 样 口 温 ｎ； 氮 纯 ９９ ９ 进 度 ：５ １０℃ ； 检测 器 温度 ：６ 分 流 比 ：０ ： ； 流 ２ ０ｏ Ｃ； １０ １柱
１ １ 仪 器 与 试 剂 ．
ＧＣ ０ ０气 相 色 谱 仪 ， ２１ 配有 Ｅ Ｄ 检测 器 （日本 Ｃ
岛津公 司 ） Ｓｇ ３ ； ｉｍａ２ Ｋ台式 高速 冷冻离 心 机 （ 国 美
Ｓｇ ｉｍａ公 司 ） ｏｔｘ Ｇ ｎｅ ；Ｖ ｒｅ ｅ ｉ２旋 涡 混 合 器 （ 国 美 Ｖ ｒｅ — ｎｅ公 司 ） Ｔ ｒ ｏ ｔ ｘＨＳ 自动 顶 空 进 ｏｔｘＧｅ ｉ ； ｕ ｂ Ｍａｒ ｉ 样器 （ 国 Ｐ ｒ ｉＥｍｅ ） 美 ｅｋｎ ｌ ｒ 。 硫 氰 酸 钠 标 准 品 （ 度 ≥９ ．９ 美 国 Ｓｇ 纯 ９ ９ ％， ｉｍａ 公 司 ） 乙酸 锌 、 ； 氯胺 Ｔ（ 津 市 科 密 欧化 学 试 剂 有 天
１ ２ ２ 样 品处 理 ．．
称 取乳 制 品 １ｇ 加 入 ４ｍＬ２ ０ ｇ Ｌ乙酸 锌水 ， ２ ／ 溶液 ， 蒸 馏 水 定 容 至 １ ０ ｍＬ 放 置 １ 用 ０ ， ｈ后 ， 以 ４０ ０ｒｍｉ ０ ／ ｎ转 速离心 ５ｒｉ 。准 确移取 ｌ ｎ ａ ＯｍＬ上 清 液 于 ２ ０ｍＬ顶空 瓶 中， 入 ０ １ｍＬ ｌ ／ 加 ． Ｏｇ Ｌ的氯 胺 Ｔ溶液 ， 即加盖 密封 ， 流混合 ， 立 涡 待测 。 １ ２ ３ 气相色 谱条 件 ． ．
利用SERS技术检测原牛奶中硫氰酸钠的研究
利用SERS技术检测原牛奶中硫氰酸钠的研究摘要：本文使用便携式拉曼光谱仪测定了硫氰酸钠的拉曼光谱，并确定了其固体粉末和水溶液的拉曼特征峰。
制备了银溶胶表面增强活性基地。
配置了梯度浓度的硫氰酸钠牛奶溶液，并检测了SERS光谱图，获得的检测极限为0.1ug/mL。
SERS技术具有无需预处理、操作简便、时间短、灵敏度高等特点，特别适合于牛奶中硫氰酸钠的现场检测。
关键词：牛奶SERS 银溶胶活性基地硫氰酸钠1. 实验研究1.1 仪器和试剂拉曼光谱仪：PeakseekerTMPro785型便携式拉曼光谱仪，激光器波长为785nm，光谱范围为200～3900nm，输出功率为5～300mW，分辨率为10cm-1。
试剂：硝酸银、柠檬酸钠、硫氰酸钠，均为分析纯，使用的水均是去离子水。
1.2 银溶胶活性基地的制备及表面增强效率的研究将36mg硝酸银加入到200mL水中溶解并煮沸，加入4mL1%柠檬酸钠，保持沸腾1小时，搅拌至室温后静置。
首先测试了硫氰酸钠固体粉末及其饱和水溶液（1.3g/mL）的拉曼光信号，如图2所示。
从图可看出，硫氰酸钠固体粉末及其饱和水溶液均在750cm-1和2060cm-1两处出现了清晰的特征峰，其中750cm-1处的峰是C-S伸缩振动峰，2060cm-1处的峰是C≡N伸缩振动峰。
虽然在硫氰酸钠固体粉末及其饱和水溶液中特征峰的拉曼信号较强，但是随着硫氰酸钠水溶液浓度的降低，两处特征峰迅速变小，最终消失，如3所示。
这是因为普通拉曼信号非常弱，随着硫氰酸钠水溶液浓度的降低拉曼信号越来越弱，最终探测器无法检测到的缘故。
为了增强拉曼信号，在不同的硫氰酸钠水溶液中添加了银溶胶活性基地此时两处特征峰重新出现，尤其是2060cm-1处的特征出现的更加清晰，如图4所示。
（10-5g/mL）不同体积混合比下的SERS拉曼光谱图，银溶胶活性基地不仅能够大大提高拉曼信号，而且对不同振动基团的特征峰具有选择性地放大。
乳与乳制品中硫氰酸盐的测定
1 实验方法
１．１ 原理 样品经 ６０ ℃水浴后离心沉淀去除 蛋白质等干扰物质，滤液经硝酸酸化 后，加入硫酸铁铵溶液进行显色，滤 液中的硫氰酸根遇铁盐反应生成血红 色的硫氰酸铁，利用紫外分光光度计 在 ４５０ ｎｍ 下测其吸收值，从而测定样
2 结果与讨论
２．１ 标准曲线及线性 由表 １ 数据可知，样品中硫氰酸 钠的浓度在 ０ ～ １０ ｍｇ／ｋｇ 内标准曲线 成线性范围，硫氰酸钠的标准曲线回
硫氰酸盐是硫氰酸根离子 ＳＣＮ－ 形 成的盐， 天然存在于各类食品 （包括乳） 中 ［１］，其毒性主要来自体内释放的氰 根离子。在原料乳或乳制品中掺入硫 氰酸钠后可有效抑菌、保鲜，是不法 奶户的掺假物质之一，即使少量食入 也会对人体造成极大伤害。２００８ 年 １２ 月，国家卫生部发布的《食品中可能 违法添加的非食用物质和易滥用的食 品添加剂品种名单（第一批）》中明 确规定乳及乳制品中的硫氰酸钠属于 违法添加物。 常见的硫氰酸盐检测方法有分光 光度法 度法
［４］ ［２］
品中含有硫氰酸根的含量。 １．２ 试剂 除另有规定，本方法所用试剂均 为分析纯，水为 ＧＢ／Ｔ ６６８２－２００８ 规定 的一级水。 三氯乙酸溶液（２００ ｇ／Ｌ）：精确 称取 ２０．００ ｇ 三氯乙酸，以蒸馏水或纯 净水溶解定容至 １００ ｍＬ，２ ～ ８ ℃保 存，保存时间不得超过 ２ 个月。 硫 氰 酸 根 标 准 溶 液（１ ０００ ｍｇ／ Ｌ）：精确称取硫氰酸钠标准品 ０．１３９ ７ ｇ（以纯度为 ９９．９９％ 的标准品计算） 或称取纯度≥ ９８．５％ 的分析纯硫氰酸钠 ０．１４１ ８ ｇ，以蒸馏水或纯净水溶解至 １００ ｍＬ，２ ～ ８ ℃保存，保存时间不 得超过 ２ 个月。 硫酸铁铵溶液（１６０ ｇ／Ｌ）：精确 称取硫酸铁铵 １６．００ ｇ，加入蒸馏水 ８０ ｍＬ 溶解后加浓硫酸 １ ｍＬ，再加水定容 至 １００ ｍＬ，该溶液需现用现配。 过氧化氢溶液（１ ｍＬ／１００ ｍＬ）： 移取 １ ｍＬ３０％ 过氧化氢并用水定容至 １００ ｍＬ，该溶液需现用现配。 硝酸为优级纯。 １．３ 仪器 紫外 － 可见分光光度计， 分析天平， 高速离心机。 １．４ 方法 １．４．１ 标准曲线 分别吸取 ０．００、０．０２、０．０４、０．０６、 ０．０８ ｍＬ 和 ０．１０ ｍＬ 硫氰酸根标准溶液 于 １０ ｍＬ 刻度试管中，加入 ５ ｍＬ 灭菌 乳、０．１ ｍＬ 过氧化氢溶液，并用三氯
牛奶中硫氰酸盐高效液相色谱测定方法
Ａ ｇ ｉ ｌ ｅ ｎ ｔ １ １ ０ ０型 液相 色 谱 仪 （ 配 自动 进 样 器 、 色
谱 工作 站 、 二 元泵 ， Ｖ ＷＤ 型 可 见 波 长 紫 外 检 测 器 、 Ｄ Ａ Ｄ型二 极 管 阵列 紫 外 检 测 器 和柱 温 箱 ） ， 美 国安 捷伦公 司 ； 电子 分析 天平 （ 感量 ０ ． ０ ０ ０ １ ｇ） ， 瑞 士梅 特勒 一 托利 多仪 器上 海有 限公 司 ； 电子 分 析天平 （感 量０ ． ０ ０ ０ ０ １ ｇ ） ， 德 国赛 多 利 斯 科 学 仪 器 有 限公 司 ；
限为 ０ ． ５ ｇ ／ ｍＬ ．
关键 词 ： 硫 氰 酸 盐 ；阴 离子 色谱 柱 ；液 相 色 谱
中图分 类号 ： Ｔ Ｓ ２ ５ ２ ． １ ； Ｔ Ｓ ２ ０ ７ ． ３
文 献标 志码 ： Ａ
硫氰 酸盐 是 一 种用 于制 药 、 印染 、 橡胶处理 ， 黑 色镀 镍等 多种 行业 的化 学 分 析 试 剂 ， 属 于有 毒有 害 物质 ， 为 白色 结 晶或 粉末 ．硫 氰 酸 盐 一 般 以硫 氰
文章编号 ： ２ ０ ９ ５ — ６ ０ ０ ２ （ ２ ０ １ ３ ） ０ １ － ０ ０ ４ ３ — ０ ３
引用格式 ： 赵文荣 ， 李滢倩 ， 李刚， 等 ．牛奶 中硫 氰 酸 盐 高 效 液 相 色 谱 测 定 方 法 ．食 品科 学技 术 学 报 ， ２ ０ １ ３ ， ３ １ （ １ ） ： ４ ３— ４ ５ ．
Ｍｉ ｌ ｋ ．Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｆ ｏ ｏ ｄ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ａ ｎ ｄ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ ， ２ ０ １ ３ ， ３ １ （ １ ） ： ４ ３— ４ ５ ．
离子色谱法测定乳制品中硫氰酸盐的研究
离子色谱法测定乳制品中硫氰酸盐的研究陈敬;钱振杰;潘亮;冯家望;余以刚【期刊名称】《安徽农业科学》【年(卷),期】2014(000)020【摘要】[目的]建立乳制品中硫氰酸盐含量测定的离子色谱方法.[方法]样品溶液经乙酸沉淀,去除蛋白质及脂肪的干扰后,过滤装瓶.采用Ion Pac AS1 1-HC柱(4mm×250mm)对其进行分离.以保留时间定性,试样中硫氰酸根峰面积比与标准系列比较定量.[结果]试验表明,硫氰酸盐在0.1 ～2.0 mg/L范围内线性关系良好,相关系数为R2=0.9996,添加回收率为92.0％～96.6％,变异系数分别为1.18％～2.28％,定量限为1.0 mg/kg.[结论]该方法简便、快速、可靠,可用于市售乳制品中硫氰酸盐含量的测定.【总页数】2页(P6796-6797)【作者】陈敬;钱振杰;潘亮;冯家望;余以刚【作者单位】华南理工大学轻工与食品学院,广东广州510640;珠海出入境检验检疫局技术中心,广东珠海519015;珠海出入境检验检疫局技术中心,广东珠海519015;珠海出入境检验检疫局技术中心,广东珠海519015;珠海出入境检验检疫局技术中心,广东珠海519015;华南理工大学轻工与食品学院,广东广州510640【正文语种】中文【中图分类】S879.1;O657.7【相关文献】1.分散固相萃取离子色谱质谱法测定乳制品中硫氰酸盐质量浓度 [J], 杜利君;刘晓琳;李晓雨;宋洁;高媛慧2.分散固相萃取-离子色谱质谱法测定乳制品中硫氰酸盐含量 [J], 杜利君;刘晓琳;李晓雨;宋洁;高媛慧3.离子色谱法测定液体乳制品中硫氰酸盐 [J], 张宝;刘晓玲;李东刚;孙长华4.离子色谱-电导检测法测定不同乳制品中硫氰酸盐 [J], 张水锋;陈小珍;张东雷;李红艳;陈万勤5.离子色谱法测定PM2.5中草甘膦、硫氰酸盐和高氯酸盐 [J], 何漪;常通;王钟;李婷婷;刘月月;朱莎因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
离子色谱-电导检测法测定不同乳制品中硫氰酸盐
离 子 色 谱 一 导 检 测 法 测 定 不 同 乳 制 品 中 硫 氰 酸 盐 电
张水锋 陈 小珍 张 东雷 李 红艳 陈 万 勤
（ 浙江省 质量检 测科 学研 究院 浙江 省食 品安全 重 点实验 室 ， 杭州 ３ ０ １ ） １ ０ ３
摘 要 建 立 了离 子 色 谱一 导 检 测 分 析不 同类 型 乳 制 品 中 硫 氰 酸 盐 （ Ｃ 电 Ｓ Ｎ一） 染 物 的方 法 ， 点 研 究 污 重
Ｄｅ ｅ ｍ ｉ ａ ｉ ｎ ｏ ｔ ｒ ｎ ｔｏ ｆ Ｔｈｉ ｃ ａ ａ ｅ Ｃｏ ａ ｉ ａ ｔ ｉ ｆ ｅ ｅ ｐｅ ｆ Ｄａ ｒ ｏ ｙ ｎ ｔ ｎｔ ｍ ｎ ｎ ｎ Ｄｉ ｆ ｒ ｎｔＴｙ ｓ ｏ ｉ ｙ
Ｐｒ ｄ ｃ ｓ ｂ ｏ ｒ ｍ ａ ｏ ｒ ｐ ｙ ｗｉｈ Ｃｏ ｄｕ ｔｖ ｔ ｏ ｕ ｔ ｙ Ｉ ｎ Ｃｈ ｏ ｔ ｇ ａ ｈ ｔ ｎ ｃ ｉ ｉｙ
第 ２卷第 ３期
２１ ０ ２年 ９月
中 国无 机 分 析化 学
Ｃｈ ｎ ｓ ｏ ｒ ａ ｆＩ ｏ ｇ ｎｃＡｎ ｌ ｔ ａ Ｃｈ ｍｉｔｙ ｉｅ ｅＪ ｕ ｎ ｌ ｎ ｒ ａ ｉ ａｙ ｉ ｌ ｅ ｓｒ ｏ ｃ
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ｔ ｅ ｔ ｎ ｏ ｎ ｌ ｚｎ ｄ ｆｅ ｅ ｔ ｆ ｒ ｓ ｆ ｄ ｉｙ ｐ ｏ ｕ ｔ ｎ ｌ ｄ ｎ ｏ ｉ ｓ ａ ｅ （ ｌ ｐ ｗｄ ｒ ， ｌ ｕ ｄ ｒ ａ ｍｅ ｔ ｆ ｒ ａ ａ ｙ ｉ ｇ ｉｆ ｒ ｎ ｏ ｍ ｏ ａ ｒ ｒ ｄ ｃ ｓ ｉ ｃ ｕ ｉ ｇ ｓ ｌ ｄ ｔｔ ｍｉ ｋ ｏ ｅ ） ｉ ｉ ｑ
分光光度计法快速测定牛乳及乳粉中硫氰酸钠的含量
（ Ｚ ｈ ａ ｎ ｇ ｊ ｉ ａ ｋ ｏ ｕ Ｅ ｎ ｔ ｒ ｙ — ｅ ｘ ｉ ｔ Ｉ ｎ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｎ ｄ Ｑ ｕ ａ ｒ ａ ｎ ｔ ｉ ｎ ｅ Ｂ ｕ ｒ ｅ ａ ｕ ，Ｚ ｈ ａ ｎ ｇ ｊ ｉ ａ ｋ ｏ ｕ ０ ７ ５ ０ ０ ０ ）
中图分类号 ： Ｔ Ｓ ２ ０ ７ ． ３ ／ Ｔ Ｓ ２ ０ ７ ． ７ ／ Ｔ Ｓ ２ ５ ２ ． １ 文献标识码 ： Ａ 文章编 号 ：１ ０ ０ ６ — ２ ５ １ ３（ ２ ０ １ ６ ）１ ０ — ０ １ ８ ３ — ０ ６
Ｒａ ｐ ｉ ｄ ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｓ ｏ ｄ ｉ ｕ ｍ ｔ ｈ ｉ ｏ ｃ ｙ ａ ｎ ａ ｔ ｅ ｂ ｙ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｐ ｈ ｏ ｔ ｏ ｍｅ ｔ ｅ ｒ ｉ ｎ ｍｉ ｌ ｋ ａ ｎ ｄ ｍｉ ｌ ｋ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｓ
ｗａ ｓ ｅ ｓ ｔ ａ ｂ ｌ ｉ ｓ ｈ ｅ ｄ ．Ｓ ａ ｍｐ ｌ ｅ ｓ ｅ ｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｄ ｂ ｙ ｔ ｒ ｉ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｏ ａ ｃ ｅ ｔ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ． Ｔｈ ｅ ｂ ｌ ｏ ｏ ｄ －ｒ ｅ ｄ ｉ ｒ ｏ ｎ ｃ ｈ ｅ ｌ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ ｔ ｈ ｉ ｏ ｃ ｙ ａ ｎ ａ ｔ ｅ ｉ ｏ ｎ ｗａ ｓ ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｓ ｗｉ ｔ ｈ ｆ ｅ ｒ ｒ ｉ ｃ ｔ ｒ ｉ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｉ ｄ ｅ ａ ｎ ｄ ｓ ｏ ￣ｕ ｍ ｔ ｈ ｉ ｏ ｃ ｙ ｎａ ａ ｔ ｅ ． Ｔｈ ｅ ｎ ｈｅ ｔ ｓ ｏ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ｗａ ｓ ｄ ｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｅ ｄ ａ ｔ ｍ￣ ｉ ｍｕ ｍ ａ ｂ ｓ ｏ ｒ ｐｔ ｉ ｏ ｎ
离子色谱法快速测定原料乳中硫氰酸盐含量的研究
量， 根据 线性 回归方 程计算 样 品 中的硫氰 酸 盐含 量．
２ 结 果 与 讨 论
２ １ 样 品提取 溶剂 的选择 ．
堕氢壁 星整 水、 丙酮等溶剂， 遇铁盐生成硫氰化铁． 离子色谱测定前需除去原料乳中的蛋白质和
收稿 日期 ：０ ０ ０ — ３ ２ １—３２
作者 简 介 ： 刘 明 （９ ６） 男 ， 徽 芜 湖 人 。 程 师 ． １７ 一 。 安 工
摘 要 ： 立 了 以离 子 色谱 快 速 检测 原 料 乳 中 硫 氰 酸 盐 的 方 法 ． 方 法 采 用 三 氯 乙酸 一 建 该 乙腈 法 对 样 品 进 行 前 处 理 并 离 心 。 清 液 经 Ｃ ８固 相 萃 取 小 柱 净 化 后 ， 用 阴 离 子 色 谱 柱 分 离 、 测 ． 验 结 果 表 明 ： 方 法 的 线 性 范 上 １ 利 检 试 该 围在 Ｏ ｉ０ｍｇ Ｌ， 关 系数 为 ０ ９ ９ ， 出 限 为 ０ １ ／ ． 标 回 收 率 为 ９ ． ％ ～ ９ ． ， 对 标 准 偏 差 ～ ０ ／ 相 ． ９ 检 ５ ． ｍｇ Ｌ 加 ０５ ５４ 相
（ Ｓ ） ４ ７ ～ ６ ６ ． 方 法 快 速 、 确 、 敏 度 高 ， 密 度 好 ， 用 于原 料 乳 中 硫 氰 酸 盐 含 量 的测 定 ． Ｒ Ｄ 为 ． ． 本 准 灵 精 适
关 键 词 ： 子色谱 ； 相萃取 ； 离 固 硫氰 酸盐 ； 料 乳 原
文献 标 识 码 ： Ａ
吹仪 ； 固相 萃取 小柱 （ １ ） 碳 酸钠 （ ． Ｃ８； １ ７ｍＭｏ／ ） ｌＬ ＋碳 酸 氢 钠 （ ． １ ８ｍＭｏ／ ） 洗 液 ； 氰 酸 根 标 准溶 液 ： ｌＬ 淋 硫
将 １ ０ ｇ ｍＬ储 备 液 稀 释 至 １ ． ｇ ｍＬ备 用 ． ０ ０ｔ ／ ｔ ０ ０ｇ ／
食品中硫氰酸钠测定的标准操作程序
7、食品中硫氰酸钠测定的标准操作程序7.1 离子色谱法测定牛奶中硫氰酸根7.1.1适用范围本方法规定了鲜乳中的硫氰酸钠的测定方法。
本方法适用于鲜乳中的硫氰酸钠的测定方法。
本程序检测限0.1mg/L,定量限：0.3mg/L。
7.1.2 原理液态奶样品沉淀蛋白、去除脂肪后，用离子色谱分析，电导检测器检测，外标法定量。
7.1.3 试剂7.1.3.1 试验用水均为超纯水7.1.3.2 乙腈，色谱纯。
7.1.3.3 固相萃取小柱：OnGuard RP柱（2.5cc），或相当者（如C18），使用前依次用5 ml甲醇和10 ml水活化。
7.1.3.4 硫氰酸钠标准品7.1.3.5 硫氰酸钠标准储备液：将硫氰酸钠标准品于80度烘箱内烘干2小时。
准确称取干燥后的硫氰酸钠 1.3966g于1000ml容量瓶中，定容，混匀。
即得1000ppm硫氰酸根标准储备液。
7.1.3.6 硫氰酸标准中间液：取硫氰酸标准储备溶液 1 mL，置于100 mL容量瓶中，加水至刻度。
此溶液含硫氰酸10 mg/L。
7.1.3.7 硫氰酸标准使用液：移取0.1、0.2、0.5、1.0、2.0 mL硫氰酸标准中间液，用水定容于10 mL容量瓶中，浓度分别为0.1、0.2、0.5、1.0、2.0 mg/L。
7.1.4仪器与耗材7.1.4.1 离子色谱仪：配备淋洗液发生器和电导检测器；7.1.4.2 冷冻离心机。
7.1.5 操作步骤7.1.5.1 样品处理取5mL液体奶样品(固态奶取1.0g,加水至5mL)，加入5mL乙腈沉淀蛋白，取上清液稀释10倍，过RP柱（或经冷冻离心机）去除脂肪后上机。
7.1.5.2 离子色谱参考条件色谱柱：强亲水性阴离子交换柱。
IonPac AS16，4.0×250mm 分析柱；IonPac AG16，4.0×50mm 保护柱；或其他相当者。
流动相：KOH 溶液，梯度淋洗。
淋洗液由淋洗液在线发生器在线产生。
奶中硫氰酸根的测定
硫氰酸根的测定
检测项目硫氰酸根
仪器型号ICS 3000
色谱柱类型尺寸及S/N号IonPac AS16分析柱，250*4mm IonPac AG16保护柱，50*4mm
抑制器类型、工作方式及S/N号ASRS 300(4mm) ，外接水模式
淋洗液组成及流速KOH(EG在线产生)梯度：0-13min，45mM；
13.1-18min，70mM；18.1-21min，45mM
1.0mL/min
进样体积及进样方式自动进样，100µL
1.样品前处理方法：
取牛乳样品4mL，加乙腈5mL，摇匀，静置，取清液1mL，加水稀释至10mL，0.22μm尼龙滤膜过滤后，过OnGuard RP柱，即可进样。
2.标准溶液分离谱图：
1）6种常见阴离子（F-，Cl-，Br-，NO2-，SO4-，PO4-）及硫氰酸根（10ppm）混合标准溶液的色谱图
2）硫氰酸根（10ppm）标准溶液的色谱图
3.样品分离谱图：
1) 1-5号样品的色谱图
3) 11-15号样品的色谱图。
市售乳制品中硫氰酸盐检测结果分析
硫氰酸盐 的比例较高 ， 含量较低 ， 但 应开展 原料 牛乳 中硫 氰酸盐的本底值调查 ， 为监管部 门提供科学 的理论依据 。
［ 关键 词］ 乳制品 ； 硫氰酸盐 ； 分析
［ 中图分类号］ ５ ． ７ ［ Ｒ １５ ５ 文献标识 码］ ［ Ａ 文章编号 ］０ ６１２ （ ０２ ０ —０ －４ １０ —７ Ｘ ２ １ ）２１５０
Ｔｅ ｔＲｅ ｕ ｔ ｆＴｈ ｏ ｙ ｎ ｔ ｎ Ｄａ ｒ ｏ ｕｃ ｓ ｉ ｈｅ Ｍ ａ ｋｅ ｓ ｓ ｌｓ ｏ ｉ ｃ ａ ａ ｅ ｉ ｉ ｙ Ｐｒ ｄ ｔ ｎ ｔ ｒ ｔ
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２１ ０ ２年 ４月 第 ２ ７卷 第 ２期 Ｊｕ １ ｆ ｃｕ ａ ｏ ａ Ｈ ａｔ ａ ｄＤ ｍ ｇ ． ｏ ． ０ ２ Ｖ １２ Ｎ ． ｏ ｍａ ｏ ｃ ｌｔ ｎ Ｏ ３ｉ ｈ
１５ ０
【 论著 】
市 售 乳制 品 中硫 氰 酸 盐 检 测 结 果 分 析
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牛奶中硫氰酸盐的测定
滕根发，虞雄华
上海天美科学仪器有限公司，上海，201612，yuxionghua@
摘要：本实验采用离子色谱方法，通过沉淀蛋白，离心等分离方法测定牛奶中的硫氰酸盐含量。
通过前处理，牛奶中的杂质不影响硫氰酸盐的定量。
测试浓度分为0.5～10ug/mL标样，标准曲线的相关系数为0.99935。
5次样品重复测试硫氰酸盐的标准偏差为3.1%，测试加标回收率在96～103%之间。
关键词：离子色谱，硫氰酸盐测定
1 前言
硫氰酸盐对人体的危害主要表现在和血液中的细胞色素氧化酶中的三价铁离子结合，抑制该酶的活性，使组织发生缺氧。
在原料奶和奶制品中加入硫氰酸钠可以有效抑制细菌的生长，保鲜。
食用该食品会对人体造成伤害。
2008年12月国家卫生部发布的《食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂品种名单（第一批）》中明确规定乳及乳制品中硫氰酸钠属于违法添加物。
我们采用离子色谱电导检测器，用碳酸盐为淋洗液，采用恒流系统检测牛奶中的硫氰酸盐的含量获得了比较满意的结果。
中国色谱网
2 实验部分
2.1 仪器与试剂
天美IC1010离子色谱仪（电导检测器），天美CT15RT高速冷冻离心机，超滤器：millipore microcon YM-10,截流分子量10000，样品杯容量1.5mL。
硫氰酸钠（分析纯），上海国药集团；牛奶样品，市售鲜奶。
所使用的水均为电阻率18.3MΩ·cm的去离子水。
2.2 样品制备
2.2.1 提取
取2mL新鲜牛奶，置于10mL离心管中，加3mL丙酮混合均匀。
以4500转/min离心20min。
取上清液备用。
2.2.2 净化
取2mL上清液置于试管中，60℃氮气吹干（或近干）。
残渣用水稀释到2mL，用截止分子量为10000道尔顿的超滤管过滤，离心转速10000转/min，离心时间20min。
超滤液直接
用于分析。
2.3 实验条件
色谱条件：仪器：IC1010
色谱柱：分析柱SI-90 4E；保护柱：SI 90G
淋洗液：1mmoL/LNa2CO3+4mmoL/LNaHCO3+5%丙酮
流量：1.5mL/min
抑制器: DS-Plus自动再生抑制器（专利去除CO2技术）
检测器：电导检测器、室温条件
进样量：200uL
3 结果
3．1线性范围
仪器线性范围：配制SCN- 标准曲线的浓度为0.5、1、5、10mg/L，直接进样测定相应的峰面积，作SCN-浓度/对应峰面积曲线。
在给定的范围内，浓度/电导响应值呈线性，其线性方程和相关系数；w=0.000120049+3.65558E-9×A，相关系数r=0.99935。
3.2 重复性
取市售鲜奶，按上述方法进行处理，测定每个样品峰面积。
结果见表
3.3 加标回收
取2mL空白奶样，加1mL 10mg/L的标样，按同样的方法进行处理测定，测定结果如下
4 结论
采用离子色谱等度法分析牛奶中的硫氰酸盐，其方法简单，准确，检测限低。
可以满足国家的检测要求。