硫氰酸盐比色法测定三氧化钨知识点解说.
合格液中三氧化钨的测定
合格液中三氧化钨的测定在5~7mol/L盐酸溶液中，用三氯化钛-氯化亚锡混合还原剂，使钨还原为钨（Ⅴ），钼还原为钼（Ⅲ），加硫氰酸盐与钨（Ⅴ）形成有色络合物，用环己烷-乙酸丁脂萃取，与钼等分离，于分光光度计波长405nm处测量其吸光度。
有色溶液可稳定1h 。
100mg三氧化钼、铁，10mg钒、铬，0.1mg铼不干扰测定。
铌的存在对测定有干扰，但加入10mg氟化氢能消除100ug铌的干扰。
本法适用于合格液中0.2~1g/L三氧化钨的测定。
试剂配制环己烷-乙酸丁脂（7+3）：7份环己烷和三份乙酸丁脂混合后，用稀三氯化钛溶液振荡平衡，除去有机氧化物。
三氧化钨标准溶液：称取20mg三氧化钨（99.95%以上）溶于10ml的50g/l 氢氧化钠溶液中，加热使其溶解，转入1000ml容量瓶中，以水定容。
此溶液含三氧化钨20µg/ml。
分析步骤取1.000mL的合格液于100mL容量瓶中，加酚酞一滴,用盐酸(1+1)将溶液调至无色,以水定容。
移取10.00ml于25ml比色管中，加7ml200g/l氯化亚锡（浓盐酸配制）溶液，在沸水浴中加热5min左右，加0.5ml三氯化钛（如果市售溶液的有效浓度不够，那么最好在使用前用锌汞齐进行还原）摇匀，放置2分钟，以流水冷却后，加3ml70g/l环己烷-乙酸丁脂（7+3），振荡30秒。
分层后，取有机相用1cm吸收皿中，以试样空白溶液为参比，于分光光度计上405nm处测定吸光度。
从工作曲线上查出相应的三氧化钨的质量。
工作曲线的绘制：移取0ml、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL 三氧化钨标准溶液于一组25ml比色管中，用水稀释至10ml，加7ml200g/l氯化亚锡溶液，以下操作同分析步骤。
以“零”标准溶液为参比，在与测定试样溶液相同条件下测量标准溶液系列的吸光度。
以三氧化钨的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。
结果计算：mWO3（g/L）=V0×1000m——从工作曲线上查到的三氧化钨的质量，μgV0——分取试样相当于原始溶液的体积，mL。
高杂质钨矿中三氧化钨的测定
高杂质钨矿中三氧化钨的测定——钨酸铵灼烧重量法内容摘要试样以盐酸、硝酸分解，加硝酸铵或辛可宁，钨成钨酸沉淀。
过滤，使钨与大部分的伴生元素分离，以氨水溶解钨酸，生存钨酸铵，将溶液蒸干、灼烧，加氢氟酸除硅，再灼烧成三氧化钨形式称重。
滤液中残存的钨从甲基紫-丹宁酸沉淀回收，合并残渣用硫氰酸盐光度法测定其三氧化钨量，补正结果。
关键词溶解，过滤，蒸干，灼烧，光度法，范围。
一、主要化学反应方程式：MnWO4+2HCL----MnCL2+H2WO4↓FeWO4+2HCL----FeCL2+ H2WO4↓FeWO4+3HCL+HNO3----FeCL3+ H2WO4↓+NO2↑+H2OCaWO4+2HCL----CaCL2+ H2WO4H2WO4+2NH3·H2O----(NH4)2WO4+2H2O(NH4)2WO4----2NH3↑+WO3+H2OSiO2+6HF----H2SiF6+2H2OH2SiF6----2HF↑+SiF4↑二、测定范围适用于各类型钨矿中三氧化钨量的测定。
其三氧化钨的测定范围：大于4.0%三、所需试剂丹宁酸盐酸（比重1.19）、（1+1）硝酸（比重1.42）氢氟酸（比重1.15）氨水（比重0.9）硝酸铵（50%）辛可宁（5%）：50g辛可宁溶解于100ml盐酸（1+1）中，再用水稀释至1000ml甲基紫（1%）：10g甲基紫溶解于热水中，冷却，再用水稀释至1000ml 氢氧化钠盐酸-硝酸铵洗液：25g硝酸铵用水溶解后，加100ml盐酸，再用水稀释至5000ml硝酸-硝酸铵洗液：25g硝酸铵用水溶解后，加100ml硝酸，再用水稀释至5000ml氨水（1+4）：25g硝酸铵溶解于4000ml水中，再加1000ml氨水混匀。
四、分析步骤及计算称取0.5000～1.0000g试样，置于250ml烧杯中，加10ml盐酸，摇散试样，再加70ml,置于沸水汽浴上分解40～60分钟。
取下，加10～15ml 硝酸，待剧烈作用停止后，置于电炉上加热蒸发至溶液约剩15ml，取下。
硫氰酸盐分光光度法测定高铜钨精矿中三氧化钨含量
DOI ：10.3969/j.issn.1009-0622.2020.01.012硫氰酸盐分光光度法测定高铜钨精矿中三氧化钨含量宁新霞1,2,程文康1,2,史沉勇3（1.西安西北有色地质研究院有限公司，陕西西安710054；2.陕西省矿产资源综合利用工程技术研究中心，陕西西安710054；3.宝鸡西北有色七一七总队有限公司，陕西宝鸡721015）摘要：采用硫氰酸盐分光光度法测定浮选过程中高铜钨精矿时，铜对钨测定干扰严重。
实验考察了硫酸联氨、甲醛、PAN 指示剂（1-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚）、DDTC （二乙氨基二硫代甲酸钠）、硫脲5种试剂对铜的掩蔽效果，其中硫酸联氨、甲醛、硫脲掩蔽效果好，因硫脲毒性低，价廉易得，实验选择作为铜掩蔽剂。
实验还考察了还原剂SnCl 2或TiCl 3单独使用和联合使用的效果，单独使用SnCl 2作为还原剂，即使在70℃水浴加热10min 后显色，其灵敏度也低于室温下单独使用TiCl 3。
单独使用TiCl 3与联合使用TiCl 3-SnCl 2作为还原剂灵敏度无差异，但后者稳定性更好，因此实验选择了联合使用TiCl 3-SnCl 2作为还原剂。
钨含量低（w （WO 3）＜1%）的样品也可以选择单独使用TiCl 3作为还原剂。
关键词：三氧化钨；掩蔽剂；硫脲；硫氰酸盐分光光度法中图分类号：O657.32；TH744.12文献标识码：A收稿日期：2019-05-28资助项目：陕西省科技厅项目（2017CG-027）作者简介：宁新霞（1979-），女，陕西武功人，高级工程师，主要从事化学分析研究工作。
钨是稀有金属，是一种重要的战略物资，广泛应用于航天、军事、机械、电子器件等诸多领域[1]。
钨因其高熔点，高硬度的特性，早期被用于灯丝、合金钢、超硬模具，在仪器领域也得到应用；又因其优异的高温强度特性，作为战略物资应用于军事及航空领域。
我国的钨矿主要为黑钨矿和白钨矿，储量5.2×106t ，是钨的第一生产和消费大国。
硫氰酸盐分光光度法测定合金钢中的钨
硫氰酸盐分光光度法测定合金钢中的钨一、办法要点在硫磷酸溶液中，钨经氯化亚锡和三氯化钛还原，在6mol／L盐酸溶液中，钨与硫氰酸盐形成黄色络合物，按照其色彩的深浅而测得钨的含量，钒的干扰可以校正消退，铌的干扰可用草酸络合而消退。
钼的干扰可在绘制标准曲线时，加入与试样相同含量的钼予以抵消。
本办法适用于钨含量在0．1％～5％的测定。
二、试剂与仪器(1)浓盐酸、浓硝酸、浓硫酸、浓磷酸。
(2)草酸：10％溶液。
(3)草酸铵：4％溶液。
(4)氯化亚锡溶液(0．5％)：称取氯化亚锡5g，溶于500mL盐酸中，用水稀释至1000mL(当天配)。
(5)三氯化钛溶液：取15％的三氯化钛试剂10mL，加盐酸30mL，以水稀释至100mL，加少量纯锌还原(当天配制)。
或称取纯钛1mg，以盐酸50mL低温加热溶解，冷却，过滤于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度(储藏于棕色瓶中，一周内有效)。
(6)硫氰酸钾：25％溶液。
(7)钨标准溶液：称取三氧化钨1．2610g，置于铂皿中，加20％氢氧化钠溶液10mL，加热溶解，冷却后以水稀释于1000mL容量瓶中，移入塑料瓶内储藏，此溶液含钨为1mg／mL。
(8)分光光度计。
三、分析步骤称取试样0．1000g(含钨1％以下称0．2g)，置于150mL 烧杯中，加盐酸20～30mL、硝酸3～5mL，低温加热至试样彻低溶解，稍冷，加磷酸12mL、硫酸6mL，加热蒸发至冒白烟，并持续1～2min。
冷却，加水约50mL，加热溶解盐类(试样含铌加草酸溶液10mL，含铜0．5％以上则加草酸铵溶液20mL，煮沸10rnin)，冷却，移入100L容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。
分取上溶液10mL，置于100mL容量瓶中，加氯化亚锡溶液70～80mL，精确加入三氯化钛溶液2mL和硫氰酸钾溶液6mL，用氯化亚锡溶液稀释至刻度，摇匀。
放置10min后，用2cm或3cm比色皿，在波长400nm或420nm处，以空白溶液为参比液举行比色，测得吸光度，从标准曲线上查得结果。
硫氰酸盐比色法测定钨的改进
． ４ 实验 方法 双 还原 剂 的方 法 增 加 了络合 物 的稳 定 性 ， 易 于操 作 ， １ 称取０ ． ２ １ ． ０ ｇ （ 精确至０ ． ０ ０ ０ １ ｇ ） 试样于高铝坩埚 尤 其适 用 于批量 低含量 的样 品。
１ 实验部分
１ ． １ 实验 原理
或铁坩埚 中， 加入 ３ ． ０ ｇ Ｎ ａ ： Ｏ ： 混匀 ， 在表面再覆盖 １ ． ０
锡作 为还原剂 。此方法在应用过程 中， 由于 本 身呈紫色 ， 加多加少都会对 比色结果有影 响。通过大量的实验 ， 采用氯化亚锡一 三氯化钛作
双还原 剂 ， 控 制好酸度 、 温度和时间 ， 从而获得稳定的络合物 ， 提高了分析结果 的稳定性 。本方法适用于低含量 、 大批量的钨矿样 的测定 。
／ Ｌ Ｎ ａ Ｏ Ｈ至 ２ ０ ｍＬ ， 加入 ２ ． ５ ｍ Ｌ ２ ５ ０ ｇ ／ Ｌ 硫 氰 酸 钾 溶 酸盐 比色法测定低含量的钨。硫氰酸盐 比色法是在 ｇ 摇匀 ， 再 迅 速加 入 １ ５ ｍＬ 盐酸 ， 摇匀 ， 立 即置 于冰 盐酸的溶液中， ｗ 与硫氰酸盐形成黄色络合物 ， 并借 液 ，
钨矿 样 品经 过 过 氧 化 钠 熔 融 分 解 ， 水 提取 ， 铁、
锰等成氢氧化物沉淀而与钨分离。在 Ｈ Ｃ １ 介质中， 六 ｍ Ｌ ， 在 电炉 上煮 沸 ３ ５ ｍ ｉ ｎ 除去 Ｈ Ｏ ， 冷却 后移 入 价 钨 被 氯化 亚锡 和三 氯 化 钛 还 原 成 五 价 钨 ， 并 与 硫 １ ０ ０ ｍ Ｌ 容量瓶 中定容 ， 摇匀 ， 静置澄清。视样品含量 氰酸盐结合生成黄色络合物 ， 借 以进行光度法测定。 高低移取 ５ ～ ２ ０ ｍ Ｌ 上清液于 ５ ０ ｍ Ｌ 容量瓶 中， 不足 ２ ０ 此法 适用 于钨 矿 中小 于 ２ ％钨 的测 定『 ３ １ 。 ｍＬ 的补加 ４ ０ ｇ ／ Ｌ Ｎ ａ Ｏ Ｈ至 ２ ０ ｍ Ｌ ， 以下 同标 准 曲线 。 １ ． ２ 主 要仪 器和 溶液 的配 制 按下式计算三氧化钨的含量 ： ７ ２ ２ Ｎ型可见分光光度计（ 上海舜 宇恒平科学仪
硫氰酸盐比色法测定钨铁中的钨
钨标 准溶液 ， 以下操作 同实 验方法 ， 结果见 表 ２ 。
表 ２ 钨的回收率实验数据
铁的存在对配合物显色有很大的影响， 不存在 铁时， 显色不完全 ， 符合朗伯 比耳定律 的钨的浓度范 围窄 。含铁 在 ５ｍｇ以上 时 ， 色 完全 ， 显 符合 朗伯 比 耳定律的区间也宽。因此 ， 制做标准曲线时， 要以纯 铁或不含钨且与钨铁中其它成分相近的标样打底。 钒对测定 有 干扰 ， 但一般 钨铁 中钒含 量极微 ， 生产分
波长 ／ 朋
．
．
图 １ 吸 收 曲线
３２ 溶 液酸度 的影 响 ．
经多次试 验， 显色体系如果酸度太高 ， 稳定性 一 差， 酸度低 ， 显色不完全。试样溶解后 的酸度以 则
１０ｍ ０ Ｌ试液 中 ， ６ｍＬＨ Ｓ ４１ ３Ｏ 为宜 ， 有 ２Ｏ ，２ｍＬＨ Ｐ ４
莱钢科 技
２１ ００年 ４月
硫 氰 酸 盐 比色 法 测 定 钨 铁 中 的钨
顾 萍 李庆美 （ 品质保 证部 ）
摘
要： 利用在磷酸介质 中钨被络合的特点 ， 究了 品经二氯化锡还原， 研 样 三氯化钛催化， 在强
酸性介 质 中钨 与硫 氰酸 盐形成 黄 色络合 物 ， 而进行 光度 分析 的方 法。 进
定 其 吸光度 。
法 、 羟基 喹啉 重量法 等 ， ８一 由于这些 方法操 作繁琐 ，
冗长 ， 还常带有夹杂 ， 以满足生产 快速分析的需 难 要 。为此 ， 试验 研究 了用磷 酸 、 氯酸 溶 样 ， 高 在强 酸
性 溶液 中 ， 用氯化 亚锡还 原三 价铁 ， 用三氯 化钛还原
关键词 ： 钨铁 钨 硫氰酸铵 磷酸
０ 前言
一
钨矿石中硫氰酸盐比色法测定钨
摘
要
钨 的比色法适用 于 ∞（ ＷＯ ， ） 小于 ２ ％样品的测定 ， 试样 以过氧化钠熔融 ， 水 浸取 ， 铁、 锰等成氢氧化物沉 淀
而 与 钨 分 离 。控 制 最 佳 的 酸 度 、 温度 、 时 间， 采用 氯化 亚锡一三氯 化钛 双还原 剂 ， 钨 与 硫 氰 酸 盐 形 成 稳 定 的黄 色 络 合 物 ， 通 过 对 国家 一 级 标 准 物 质 进 行 分 析 验 证 ， 测 试 的 准 确 度 及 精 密 度 均 达 到地 质 样 品 规 范 要
０ ． ２ ５ ｍ ｌ 、 ０ ． ５ ｍ ｌ 、 １ ｍｌ 、 ２ ｍ ｌ 、 ３ ｍ ｌ 、 ４ ｍｌ ， 分 别 置 于一
组２ ５ ｍ ｌ 比色 管 中 ， 用 氢氧 化 钠溶 液 （ ３ ５ ｇ・ Ｌ ） 调
整体 积为 ５ ｍ １ ， 用滴 定管 准 确加入 ０ ． ５ ｍｌ 硫 氰 酸 钾 溶液 （ ３ ０ ０ ｇ・ Ｌ ） ， 混匀 ， 加入 １ ｍ ｌ 三 氯化 铝 溶 液 （ ５ ０ ０ ｇ・ Ｌ ） ， 混匀 ， 加７ ｍ ｌ 三氯 化钛 溶 液 混 匀 ， 放 置１ ０ ｍ ｉ ｎ后 ， 在分光光度计上于 ４ ０ ５ ｎ ｍ 波 长 处 测
ｍｌ 钨标 准储 备溶 液移 入 １ ０ ０ ｍｌ 溶量瓶 中 ， 以氢 氧化
１ 实 验 部 分
１ ． １ 实验 原 理
试样 以过氧 化钠 熔 融 ， 水 浸取 ， 铁、 锰 等 成 氢 氧 化 物 沉淀 而 与钨分 离 。 以三氯 化钛 为还 原剂 使钨 还 原成 ５价 ， 钨 与硫 氰酸 盐形 成黄 色络 合物 。
（ ６ ）硫 氰 酸钾溶 液 （ ３ ０ ０ ｇ・ Ｌ ） 。
（ ７ ）钨标 准储备溶液 ： Ｐ （ ＷＯ ）＝ １ ０ ０ ． ０ Ｉ ． Ｌ ｇ・ ｍ ｌ
测定脂肪中过氧化物的硫氰酸铁(ⅲ)盐比色法
测定脂肪中过氧化物的硫氰酸铁(ⅲ)盐比色法脂肪是人体内重要的营养物质，参与了许多人体生理功能的维持。
但是，脂肪过多就容易导致肥胖、高血脂等健康问题。
而脂肪的氧化，在食品加工及贮存中也会引起问题，如脂肪酸的降解，品质下降等。
因此，对脂肪中过氧化物含量的测试变得非常重要。
硫氰酸铁(ⅲ)盐比色法是目前常用的脂肪过氧化物的测定方法之一。
本文将详细介绍硫氰酸铁(ⅲ)盐比色法的原理、方法及应用。
一、硫氰酸铁(ⅲ)盐比色法的原理硫氰酸铁(ⅲ)盐比色法是基于过氧化物的氧化还原反应来确定脂肪中过氧化物含量的。
硫氰酸铁(ⅲ)是一种强氧化剂，与还原物质发生反应后会产生氧化物，如过氧化氢。
硫氰酸铁(ⅲ)还能与过氧化氢发生反应，产生一种可测定的深红色化合物，可以通过比色测定液体中此深红色化合物的浓度，从而确定脂肪中过氧化物的含量。
二、硫氰酸铁(ⅲ)盐比色法的方法1.试剂1.1. 硫氰酸铁(ⅲ)：1克硫氰酸铁(ⅲ)溶于100毫升70%至80%的乙醇中，贮存在室温下避光处。
1.2. 二甲苯：质量浓度为99%。
1.3. 氯仿：质量浓度为99%。
1.4. NaCl溶液：质量浓度为5%。
1.5. 碘酸钾溶液：5克碘酸钾溶于1000毫升蒸馏水中。
1.6. 氢氧化钠：质量浓度为10%。
1.7. N，N-二乙基苯胺：质量浓度为1%。
2.样品准备将样品称取0.5克并加入50毫升二甲苯，用磁力搅拌器搅拌20分钟，然后加入2毫升氯仿，继续搅拌10分钟。
将其静置，用分液漏斗将上浮液体分离后，将下层的液体转移到容量瓶中。
加入NaCl溶液，摇匀，然后用碘酸钾溶液滴定至浅黄色。
用NaOH溶液调节至pH 7.0~7.5，最后加入10毫升N，N-二乙基苯胺。
用蒸馏水将其稀释至50毫升。
3.样品评估将以上加工的样品和一定量的蒸馏水加入管中，然后加入硫氰酸铁(ⅲ)溶液，供电震荡30秒。
分别以12mm加热管的形式供电震荡1，2，3，4分钟，并在每个时间点比色。
三氧化钨测定--硫氰酸钾比色法
三氧化钨测定--硫氰酸钾比色法硫氰酸钾—三氯化钛比色法测定钨[导读]硫氰酸盐比色法基于钨(?)与硫氰酸盐形成黄色络合物。
为使钨还原为五价，通常用三氯化钛或氯化亚锡作还原剂。
使用三氯化钛还原有一定的优点，由于W6，/W5，的标准氧化电位为，0.26伏特，Ti4，/Ti3，的的电位(，0.10伏特)比Sn4，/Sn2，的电位(，0.15伏特)更负一些。
因此对钨的还原作用进行得较快，一般只需5,10分钟，颜色即可稳定，且在几小时内不变。
用氯化亚锡作还原剂，还原作用进行很慢，甚至经过两小时后，其颜色强度仍继续增加。
为了加强氯化亚锡对钨的还原作用，虽可提高显色溶液的酸度，但影响操作条件。
用三氯化钛为还原剂，溶液的酸度可在25%,50%(按体积计)范围内变动，许多元素的存在下干扰钨的测定，显色后溶液颜色也比较清亮。
所以目前各实验室多广泛采用……硫氰酸盐比色法基于钨(?)与硫氰酸盐形成黄色络合物。
为使钨还原为五价，通常用三氯化钛或氯6，5，4，3化亚锡作还原剂。
使用三氯化钛还原有一定的优点，由于W/W的标准氧化电位为，0.26伏特，Ti/Ti，4，2，的的电位(，0.10伏特)比Sn/Sn的电位(，0.15伏特)更负一些。
因此对钨的还原作用进行得较快，一般只需5,10分钟，颜色即可稳定，且在几小时内不变。
用氯化亚锡作还原剂，还原作用进行很慢，甚至经过两小时后，其颜色强度仍继续增加。
为了加强氯化亚锡对钨的还原作用，虽可提高显色溶液的酸度，但影响操作条件。
用三氯化钛为还原剂，溶液的酸度可在25%,50%(按体积计)范围内变动，许多元素的存在下干扰钨的测定，显色后溶液颜色也比较清亮。
所以目前各实验室多广泛采用。
当钼、铜、铬、钒、硒、碲、砷、锑、镍和钴等含量较高时，干扰钨的测定。
含钨试样中上述元素一般均较少。
50毫升试液含,0.2毫克钼时，应以比色法测定钼进行校正。
大量铜的存在，可在熔融物提取液中加入甲醛煮沸1,2分钟使铜沉淀除去。
硫氰酸盐光度法测定钨精矿中三氧化钨
硫氰酸盐光度法测定钨精矿中三氧化钨陈珍娥;张海【摘要】利用新型多元素测定仪的良好线性,建立了硫氰酸盐光度法测定钨精矿中三氧化钨含量的方法.对试样的熔融条件、称样量、结果的计算方法、显色剂的配制等方面进行了优化,并用管理样和生产样品验证了分析方法的准确度和精密度.结果表明,试样用过氧化钠与碳酸钠混合熔剂熔融,熔块经EDTA(20 g/L)-乙醇(5 g/L)浸取液浸取后,铁、钙、锰、铜、镍、铋等对测定没有干扰,但铌干扰测定,可用草酸溶液消除.方法用于钨精矿中三氧化钨的测定,测定值与参考值或重量法测定值相吻合,相对标准偏差(RSD,n=6)在0.12％～0.30％之间.【期刊名称】《冶金分析》【年(卷),期】2015(035)001【总页数】4页(P55-58)【关键词】钨精矿;三氧化钨;硫氰酸盐光度法【作者】陈珍娥;张海【作者单位】遵义师范学院化学化工学院,黔北特色资源应用研究实验室,贵州遵义563002;遵义师范学院化学化工学院,黔北特色资源应用研究实验室,贵州遵义563002【正文语种】中文钨精矿中三氧化钨的测定方法有重量法[1-2]、滴定法[3-4]、X射线荧光光谱法[5-9]、极谱法[10]、分光光度法[11-14]、电感耦合等离子体原子发射光谱法[15]等。
国家标准方法是钨酸铵灼烧重量法[16]，此方法测定准确，但分析过程中由于钨沉淀不完全,需用比色法测出滤液中残留的钨后对结果加以校正。
分析过程繁琐、复杂，不仅试剂用量多和使用昂贵的铂金坩埚，而且分析流程长，易受铂金坩埚、场所等条件限制，此外，该法只适用于小批量试样的检测，对于生产单位大批量试样，需分批加班加点完成，不仅劳动强度大，而且影响结果的及时性。
分光光度法由于设备便宜、操作简单，被普遍用于钨精矿中三氧化钨的测定，但全差示光度计和普通分光光度计由于测定高含量钨的仪器精度不够和线性范围窄，对于高含量钨的测定常导致较大的误差，影响结果的准确性。
硫氰酸盐光度法测定钨矿石中WO3含量
硫氰酸盐光度法测定钨矿石中WO3含量李杰阳（云南锡业股份有限公司卡房分公司，云南个旧661000）摘要:试样以磷酸—硫酸及硫酸铵溶解，用氯化铵—氢氧化钠、乙二胺四乙酸二钠及三氯化铁、无水乙醇沉淀分离共存铁、锰、钙等元素，草酸络合掩蔽钼(Ⅵ)。
在大约3.5mol/L盐酸介质中，以氯化亚锡还原铁(Ⅲ)至红色褪色，用三氯化钛还原钨(Ⅵ)为钨(Ⅴ)，与硫氰酸盐形成黄色络合物[WO(SCN)4]-，在波长400nm处测定吸光度，测量范围0.025%~70.00%。
关键词:硫氰酸盐；分光光度法；钨矿石；WO3含量doi:10.3969/j.issn.1008-1267.2019.01.015中图分类号:O657.3文献标志码:A文章编号:1008-1267(2019)01-0038-02收稿日期：2018-08-15作者简介:李杰阳（1985-），男，分析工程师，现从事化验分析工作。
120.78、溶解性固体量为59.56/45.12、偏硅酸为62.30/32.15，其中铜、铅、锌、锰以及铬等元素含量较微弱，满足生活应用水标准GB/5750-2006的标准。
通过水质检测技术探测的数据能够看出，直饮水污染数据几乎小于周边水源水质含量，所以学校内使用的直饮水系统具有良好的过滤污染物质性能。
3结论根据本文分析可知，如果想要解决学校直饮水安全问题，首先需要对学校周边水质进行检测，其次通过对学校内直饮水进行检查，将两者进行对比，从而达到检测水质量的目的，以此来判断学校内直饮水的水质安全，最终为学生生活的环境提供良好的保障。
参考文献：［1］叶华,金鑫,李真,等.上海市“校园直饮水工程”实施现状与卫生监管对策[J].中国学校卫生,2018,39(01):104-106.［2］张建辉.农村地区生活饮用水水质分析[J].西部资源,2017(05): 102-103.［3］黄丽红,常继兵,郦胜,等.上海市长宁区中小学校直饮水卫生状况及影响因素[J].环境与职业医学,2015,32(07):646-651.［4］刘丽明,苏晗.重金属检测技术在环境水质分析中的应用[J].中国住宅施,2017(03):118-119.［5］王李琪.济南西客站直饮水工程预处理工艺优化及工程设计[D].哈尔滨工业大学,2017.［6］郝新艳.常规水质检测技术应用中的注意事项探究[J].资源节约与环保,2015(10):116.［7］郜玉楠,唐香玉,陈桂凤,等.我国饮用水水质检测能力若干问题分析[J].给水排水,2014,50(04):17-21.第33卷第1期2019年1月天津化工Tianjin Chemical IndustryVol.33No.1Jan.2019钨属于稀有金属，熔点高（3740℃），硬度大，广泛应用于机械、电子、电光源和国防军工工业，是重要的战略储备物资。
硫氰酸盐比色法测定钨的改进探讨
硫氰酸盐比色法测定钨的改进探讨摘要：通过硫氰酸盐比色法对钨进行测定的结果是，钨是在W5+的基础之上与硫氰酸盐发生反应而形成的络合物，呈黄色。
如果想要使得钨完全还原为5价，可以在还原剂的作用之下进行操作，通常选用的还原剂是三氯化钛或者氯化亚锡。
在大量的实验之中表明，为了提高结果的正确性，获得稳定的化学反应结果，可以采用氯化亚锡—三氯化钛作为双还原剂，同时，对其酸度、时间、温度进行有效地控制，将会对于实验具有重要的促进作用。
笔者主要针对通过硫氰酸盐比色法对钨进行一定的测定进行了研究。
关键词：硫氰酸盐；比色法；钨；三氯化钛；氯化亚锡引言在对钨进行测定的方法之中，主要有重量法、容量法、比色法等。
具有高含量的钨适合用重量法以及容量法进行测定，而对于低含量的钨进行测定所采用的方法主要是比色法。
本文主要研究的是利用硫氰酸盐比色法对较低含量的钨进行测量，在进行测量的过程之中，主要是通过双还原法对其进行操作，这种方法取得的实验效果精确、稳定，而且便于操作，适合大批量的进行操作。
一、对实验进行研究（一）实验的原理在过氧化钠的作用之下，钨矿的样品被分解，用水进行提取，这样便可以有效地实现化学物质之间的合理配比，进而能够使得铁元素、锰元素等氢氧化物之间在沉淀之后成功地与钨元素进行分离。
并且，若想运用光度法来测定物质属性，则需要对氯化氢这种介质中的各类元素进行清晰地掌握。
此种方法主要适合于在钨矿之中钨的含量小于2%的情况下。
（二）主要的仪器以及溶液进行该项实验所需要的实验仪器主要有分光光度计，所选用的分光光度计的型号一般为722N。
所需要的溶液主要有氢氧化钠溶液、硫氰酸钾溶液、标准的钨储备溶液、SnCl2-TiCl3的盐酸溶液等。
对于硫氰酸钾溶液，在实验时进行现场配置即可。
对于钨标准溶液而言，其配置方法是，取20毫升的钨标准储备溶液放入到100毫升的容量瓶之中，加入其中适量的氢氧化钠溶液，使其定容，加强摇匀后放入到塑料瓶之中储存。
催化剂中三氧化钨的测定
案例2 催化剂中三氧化钨的测定催化剂属于钨的二次资源，主要含有钨、钼、镍、铜、铝等元素。
三氧化钨含量一般在20%左右。
该类样品分解困难，且含钼较高，需要特殊处理。
一、8-羟基喹啉重量法测定催化剂中三氧化钨（一）方法原理以硝酸-氯酸钾饱和溶液分解样品，在草酸介质中以氯化钠-氢氧化钠沉淀分离铌、钽、铁、锰、铋和钙等元素。
在pH1.5-2的盐酸介质中以盐酸羟胺还原钼至低价与EDTA 络合，然后在pH4.5-5.5条件下，以8-羟基喹啉为沉淀剂，丹宁和甲基紫为辅助沉淀剂沉淀钨，灼烧后称重三氧化钨。
（二）试剂1、氯化钠-氢氧化钠溶液：取400g氢氧化钠溶于6%氯化钠溶液中，用6%氢氧化钠溶液稀释至1000mL。
2、氯化钠-氢氧化钠洗液：取上述溶液12mL，用水稀释至1000mL。
3、EDTA溶液10%。
4、乙酸铵溶液：取300g乙酸铵用水溶解后，加90mL盐酸，以水稀释至1000mL。
（pH为5）5、8-羟基喹啉溶液：9%，取9g8-羟基喹啉，加入冰乙酸15mL，无水乙醇85mL，加热溶解。
6、8-羟基喹啉洗液：取上述溶液10mL，加入30mL乙酸铵溶液，以水定容1000mL。
76丹宁溶液：3%水溶液。
7、丹宁溶液：3%水溶液。
8、甲基紫溶液：1%水溶液。
9、盐酸羟胺，分析纯。
10、草酸溶液：3%水溶液。
11、硝酸-氯酸钾饱和溶液。
（三）分析步骤称取0.2g左右样品于250mL烧杯中，加15mL硝酸-氯酸钾饱和溶液，分解至溶液约剩5mL,取下，稍冷，加30mL氯化钠-氢氧化钠溶液，加热溶解。
取下，稍冷，用3%草酸溶液吹洗表面皿和杯壁，并用3%草酸溶液稀释至100mL，搅匀，加热微沸1分钟，取下，稍冷。
用快速定量滤纸过滤，滤液用400mL烧杯承接。
用热的氯化钠-氢氧化钠洗液洗涤烧杯3次，洗涤滤纸和沉淀3-5次。
保留烧杯和滤纸（残渣），供校正三氧化钨用。
在滤液中加入10%EDTA溶液15mL，0.5%甲基橙溶液2滴，用盐酸中和至溶液变红，并过量2.5mL（pH应在1.5-2.0之间），用水稀释至250mL，加2g盐酸羟胺煮沸，取下，稍冷，用水吹洗表皿，用氨水中和至溶液变黄（pH为4.4），再加乙酸铵溶液10mL，无水乙醇15mL（此时pH为4.5-5.5），加热至近沸，取下，在不断搅拌下缓慢加入9%8-羟基喹啉溶液10mL，3%丹宁溶液10mL，1%甲基紫溶液10mL，搅拌30s，静置10min，用中速定量滤纸过滤，用温热的8-羟基喹啉洗液洗涤烧杯3-4次，洗涤沉淀15次，用小片定量滤纸擦净烧杯后，再洗涤沉淀5-10次。
钨的测定---比色法 1
钨的测定 （五：碱溶硫氰酸盐比色法）方法提要：试样经过氧化钠熔融，用1％EDTA 溶液浸取后，钨以钨酸钠形式进入溶液，铁、锰等伴生元素及部分铜则成氢氧化物或氧化物沉淀与钨分离。
4FeWO 4+4Na 2O 2+6H 2O=4Na 2WO 4+4Fe(OH)3↓+O 2MnWO 4+Na 2O 2+H 2O=Na 2WO 4+H 2MnO 3↓+O 22CaWO 4+2Na 2O 2+2H 2O=2Na 2WO 4+2Ca(OH)2↓+O 2吸取部分澄清试液，在盐酸介质中，以三氯化钛将钨还原至五价与硫氰酸盐形成黄色络合物进行比色。
Na 2WO 4+6HCL+TiCL 3+4KCNS=K[WO(CNS)4]+3KCL+2NaCL+TiCL 4+3H 2O本法适用于0.02～5％以下三氧化钨的测定。
试剂配制：（1）过氧化钠（2）1N 氢氧化钠溶液：48克氢氧化钠溶于水并稀释至1000 ml,，摇匀（3）12.5%硫氢酸钾溶液：125克硫氢酸钾溶于水并稀释至1000 ml ，摇匀。
（4）3+2盐酸溶液：3份盐酸溶液2份水中，摇匀。
（5）10%氯化亚锡溶液：10克氯化亚锡溶于60 ml 盐酸中，搅拌下用水稀释至100ml 。
（6）三氯化钛—氯化亚锡—盐酸溶液：在100 ml 3+2的盐酸溶液中加15—20%的三氯化钛溶液2 ml ，10%氯化亚锡溶液50 ml ，摇匀，（用时现配）。
（7）钨酸钠标准溶液：准确称取纯三氧化钨0.1000克于250ml 高型烧杯中，加氢氧化钠40克，用适量水置电炉上小心加热至溶解完全，冷却后移入1000ml 容量瓶中，用水稀释至900ml （1）左右，摇匀，再用水稀释至刻线，充分摇匀，此溶液1ml 含三氧化钨0.1mg 。
（8）钨酸钠标准工作溶液：上述标准溶液按下列差级的50倍分别取出放入500ml 容量瓶中（2），以1N 氢氧化钠稀释至标线，充分摇匀，储藏于试剂瓶中备用。
级差：0.05、 0.10、 0.20、 0.30、 0.40 、 0.50、 0.60、 0.70、 0.80、 1.00、 1.20、 1.40、 1.60、 1.80、 2.00、 2.20、 2.50、 2.80、 3.10、 3.40。
分光光度法测定钨渣中WO_3含量的研究分析
表 １ 标 准 物 质 分 析
钨 标准 溶 液 ：取 １ ５ ｍＬ的 钨标 准 储 备 溶 液 ，并 加入 １ ０ ０ ｍＬ的容 量瓶 中 ，使 用 ３ ５ ｇ ／ Ｌ的氢 氧 化 钠 溶液 定容 到刻 度 ，在摇 匀 后转 移到 其他 的瓶 中。
１ 试 验部分
１ ． １ 试 验 原理
称取 ０ ． ４ ｇ的样 品放 于铁 钳锅 内， 然 后 加人 ５ ｇ的
过氧化钠， 并用玻璃棒搅拌均匀， 使用滤纸擦净玻璃棒
再 添加 少 量 的过 氧化 钠 ，放 到 马弗 炉 大 自然的大部分钨都是钨酸盐 ，主要分为锰铁 后放 入钳 锅 里 ， 钨 和 白钨 。锰 铁钨 主要包 括 不 同 比例 的锰 和铁 的钨 内并 把 温度 升 到 ７ ０ ０℃ ，熔 融 １ ０ ｍ ｉ ｎ左 右取 出 ，待 酸 盐 ， 白钨 大 多是 由纯 的钨 酸 钙 组 成 。钨 酸盐 中所 冷却后放人 ２ ５ ０ ｍ Ｌ的烧杯中 ，盖上表面皿。使用清 含 的三 氧化 钨 的测 定 ，要 先 在 铁 钳 锅 内 和过 氧 化 钠 水清 洗表 面皿 和钳 锅 ，并加 入 １ 滴管 的乙醇 和 甲醛 ， 熔 融 ，生 成 可 溶 于 水 的 Ｎ ａ ２ ＷＯ ，从 而 方 便 和 它所 然 后 在 电 炉 上 煮 沸 ５ ｍｉ ｎ左 右 ，冷 却 ，定 容 至 １ ０ ０
其他的条件都是固定的， 使用盐酸调节酸度， 来测
定 吸光 度 。结果 显 示 ：当酸 的浓度 在 ３ ￣ ６ ｍ ｏ ｌ ・ Ｌ － 的
然后加入少许 Ｋ Ｓ Ｃ Ｎ溶 液并 摇 匀 ，并使 用 氯 化 亚 锡
一
范 围内时 ，吸光度 比较稳定并且值大 ，所 以本次试
硫氰酸盐比色法测定三氧化钨知识点解说.
硫氰酸盐比色法测定三氧化钨知识点解说矿石中低含量钨的测定，主要有ICP-AES、ICP-MS及可见分光光度法，ICP-AES、ICP-MS仪器昂贵，运行成本高，目前还未完全普及。
目前应用最广泛的仍然是硫氰酸盐比色法。
该法具有快速、简单、稳定、适用范围广等优点。
本任务旨通过实际操作训练，学会硫氰酸盐比色法测定矿石中的钨，学会熔融样品的基本操作。
能真实、规范记录原始记录并按有效数字修约进行结果计算。
一、实验原理硫氰酸钾法是基于五价钨与硫氰酸钾形成黄绿色的配合物。
一般矿石中的钨常呈六价状态，为了将钨还原为五价，通常用三氯化钛或氯化亚锡作还原剂。
氯化亚锡对六价钨的还原作用缓慢，颜色的形成过程较长。
三氯化钛对六价钨的还原反应进行得较快，一般只需5～10分钟，颜色就可以达到最大强度，而且在几个小时内稳定。
但因三价钛本身紫色的影响，目前多采用氯化亚锡和三氯化钛混合还原剂。
二、所需的仪器及试剂1.过氧化钠。
2.硫氰酸钾(50％)，过滤后使用。
3.盐酸(2.2＋3)。
4.盐酸(2.2+3)-三氯化钛(0.038%）混合溶液：取0.25mL市售三氯化钛（15％）用盐酸(2.2+3)稀释至100mL。
5.三氧化钨标准溶液：（1）称取1.0000g预先在750℃灼烧过的三氧化钨（高纯试剂），置于200mL烧杯中，加20mL20%氢氧化钠溶液，加热溶解，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用2％氢氧化钠溶液稀释至刻度，摇匀。
此溶液1mL含1.000mg三氧化钨。
（2）移取100.0mL溶液（1）置于1000mL容量瓶中，用2％氢氧化钠溶液稀释至刻度，摇匀。
此溶液1mL含100.0μg三氧化钨。
6.可见分光光度计。
7．马弗炉。
8.分析天平。
三、操作步骤称取0.5～1.0g试样(精确至0.0001g)置于30mL铁坩埚中（随同试样做试剂空白），加5g过氧化钠，用小铁丝钩搅匀，再覆盖一薄层过氧化钠，置于750℃马弗炉中熔融至红色透明均匀状态。
钨矿石的分析方法及其选择知识点解说.
钨矿石的分析方法及其选择知识点解说
钨矿石的分析主要包括以下几个项目：钨，锡，钼，磷，砷，硅，钙，铁，锰，硫，铜，铅，锑及物相分析(主要是黑钨、白钨)。
一、钨的测定方法的选择
钨的测定主要采用重量法和可见分光光度法。
重量法用于矿石中>4%的三氧化钨量的测定，其中应用最广泛的是钨酸铵灼烧法，该法虽然流程长，操作繁琐，但干扰因素少，重现性好，分析结果准确可靠，因此在国内外均被列为国家标准分析方法。
容量法测定高含量的钨虽然也有报道，但因干扰因素多，未能广泛应用。
差示比色法虽然也可以测定高含量的钨，但测定的范围仍然有限，且影响因素也较多，对操作者的操作技能要求较高，故仍不能取代经典的重量法。
低含量三氧化钨（<4%）的测定主要采用硫氰酸盐比色法。
能用于钨的光度分析的显色剂很多，并不断有新的合成显色剂用于钨的测定。
近年来，随着新试剂的研制、新方法的应用，使钨的分光光度分析法更加完善和适用。
在钨矿石的分析中，目前应用最普遍的是硫氰酸盐法。
二、钨矿中杂质的分析方法
钨矿石中杂质元素的分析方法见下表
钨矿石中杂质元素分析方法。
硫氰酸盐光度法测定钨量
硫氰酸盐光度法测定钨量摘要：采用硫氰酸盐分光光度法测定浮选过程中高铜钨精矿时，铜对钨测定干扰严重。
实验考察了硫酸联氨、甲醛、硫脲3种试剂对铜的掩蔽效果，其中硫酸联氨、甲醛被广泛应用，虽硫脲毒性低，价廉易得，但掩蔽效果不佳，甲醛剧毒，不宜购买；实验选择硫酸联氨作为铜掩蔽剂。
关键词：三氧化钨；掩蔽剂；硫酸联氨；硫氰酸盐分光光度法前言钨是稀有金属，是一种重要的战略物资，广泛应用于航天航空、军事、机械、电子器件等诸多领域。
钨矿石是生产钨基合金等钨制品的主要原料，快速、准确地测定矿石中钨含量，有利于钨矿生产过程的控制和钨资源利用率的提高。
硫氰酸盐分光光度法测定钨在实际生产中已得到了广泛的应用。
1、实验部分1.1实验原理4FeWO4+4Na2O2+6H2O=4Na2WO4+4Fe(OH)3↓+O2MnWO4+Na2O2+H2O=Na2WO4+H2MnO3↓+O22CaWO4+2Na2O2+2H2O=2Na2WO4+2Ca(OH)2↓+O2Na2WO4+6HCl+TiCl3+4KCNS=K[WO(CNS)4]+3KCl+2NaCl+TiCl4+3H2O与分光光度计上，在波长420nm处测量吸光度，计算钨量。
（测定范围：0.05%～5%的三氧化钨）1.2试剂本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验用水。
过氧化钠无水乙醇硫酸联氨盐酸（ρ1.19g/ml）硫氰酸钾溶液（250g/ml，用时现配）次磷酸钠溶液（100g/ml）三氯化铝溶液[500g/L，用六水三氯化铝（AlCl3۰6H2O）配制]三氯化钛溶液（15g/L）移取10ml三氯化钛溶液（150g/L）,置于100ml容量瓶中，用盐酸（ρ1.19g/ml）稀释至刻度，摇匀，用时现配氢氧化钠溶液（40g/L）氢氧化钠溶液（200g/L）磷酸（3+2）钨标准溶液[ρ(WO3)=100.0μg/ml]：分取100.00ml钨标准储备液[ρ(WO3)=500.0μg/ml]，置于500ml容量瓶中，用氢氧化钠溶液（40g/L）稀释至刻度，摇匀，转入干燥的塑料瓶中储存。
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硫氰酸盐比色法测定三氧化钨知识点解说
矿石中低含量钨的测定，主要有ICP-AES、ICP-MS及可见分光光度法，ICP-AES、ICP-MS仪器昂贵，运行成本高，目前还未完全普及。
目前应用最广泛的仍然是硫氰酸盐比色法。
该法具有快速、简单、稳定、适用范围广等优点。
本任务旨通过实际操作训练，学会硫氰酸盐比色法测定矿石中的钨，学会熔融样品的基本操作。
能真实、规范记录原始记录并按有效数字修约进行结果计算。
一、实验原理
硫氰酸钾法是基于五价钨与硫氰酸钾形成黄绿色的配合物。
一般矿石中的钨常呈六价状态，为了将钨还原为五价，通常用三氯化钛或氯化亚锡作还原剂。
氯化亚锡对六价钨的还原作用缓慢，颜色的形成过程较长。
三氯化钛对六价钨的还原反应进行得较快，一般只需5～10分钟，颜色就可以达到最大强度，而且在几个小时内稳定。
但因三价钛本身紫色的影响，目前多采用氯化亚锡和三氯化钛混合还原剂。
二、所需的仪器及试剂
1.过氧化钠。
2.硫氰酸钾(50％)，过滤后使用。
3.盐酸(2.2＋3)。
4.盐酸(2.2+3)-三氯化钛(0.038%）混合溶液：取0.25mL市售三氯化钛（15％）用盐酸(2.2+3)稀释至100mL。
5.三氧化钨标准溶液：
（1）称取1.0000g预先在750℃灼烧过的三氧化钨（高纯试剂），置于200mL
烧杯中，加20mL20%氢氧化钠溶液，加热溶解，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用2％氢氧化钠溶液稀释至刻度，摇匀。
此溶液1mL含1.000mg三氧化钨。
（2）移取100.0mL溶液（1）置于1000mL容量瓶中，用2％氢氧化钠溶液稀释至刻度，摇匀。
此溶液1mL含100.0μg三氧化钨。
6.可见分光光度计。
7．马弗炉。
8.分析天平。
三、操作步骤
称取0.5～1.0g试样(精确至0.0001g)置于30mL铁坩埚中（随同试样做试剂空白），加5g过氧化钠，用小铁丝钩搅匀，再覆盖一薄层过氧化钠，置于750℃马弗炉中熔融至红色透明均匀状态。
取出，稍冷，置于预先盛有50mL水的250mL烧杯中浸取熔块。
用水洗净坩埚，移入100mL容量瓶中。
流水冷却至室温，再用水稀释至刻度，摇匀，干过滤或静置澄清。
移取2.00～10.00mL试液置于50mL比色管中，试液不足10mL时用水补至10mL。
加2.0mL50％硫氰酸钾溶液，摇匀，用盐酸-三氯化钛混合溶液稀释至刻度，摇匀。
20min后用1cm比色皿，以试剂空白为参比，在分光光度计上，于波长430nm 处测其吸光度。
从工作曲线上查出相应的三氧化钨量。
工作曲线绘制：
移取0.0, 1.00, 2.00, 4.00, 6.00, 8.00, 10.00mL三氧化钨标准溶液(2)分别置于一组50mL容量瓶中，试液不足10mL时用水补至10mL，加2.0mL50％硫氰酸钾溶液，以下按分析步骤操作，以不含三氧化钨标准的溶液为参比，测其吸光度，绘制工作曲
线。
四、分析结果的计算
按下式计算三氧化钨的百分含量：
10010(%)1
6
-13⨯⨯⨯⨯=V m V m WO 式中：m 1——自工作曲线上查得分取试液溶液的三氧化钨质量(μg)；
V ——试液溶液总体积(mL)；
V l —分取试液溶液的体积(mL)；
m —称取试样的质量(g)。