硫氰酸盐

通过间隔不同时间测定络合物的吸光度可知，显色反应开 始至反应3min，络合物吸光度逐渐升高，3min~40min测定溶 液吸光度稳定在一定数值，说明络合反应在3min时间内基本反 应充分，并随着时间的延长呈稳定趋势，试验中我们将显色反 应设定为5min，可以满足试验需要。
5、标准曲线的绘制
根据上述实验总结的最佳实验条件，绘制 标准曲线。配置1g/L的 SCN –标准溶液，吸取 0 mL、0.5mL、1.0mL、1.5mL、2.0mL、2.5 mL、3.0 mL，分别放入50 mL的容量瓶中。 各加2 mL浓度为2%的 Fe3+显色剂，加水稀释 至刻度，摇匀，放置5min。在450nm波长， 用0.5cm比色皿比色，测定各吸光度值。以吸 光度E为横坐标，SCN –含量为纵坐标，绘制标 准曲线，求出曲线斜率K值。
稳定时间 吸光度 1min 1.178
2 1.5 吸光度 吸光度/E 1 0.5 0 1min 3min 4min 5min 10min 30min 时间/min 40min
3min 1.814
4min 1.815
5min 1.856
10min 1.850
30min 1.840
40min 1.859
5.00%
试验必须保证Fe3+显色剂含量充足，与SCN-的反应 充分，此反应向正方向进行。通过曲线可以看出，2%浓 度的Fe3+显色剂可以满足试验反应需要。
3、显色试验温度的影响
反应温度 吸光度 室温22℃ 室温 ℃ 1.856
1.94 1.92 吸 光 度 1.9 1.88 1.86 1.84 1.82 1.8 22℃ 30℃ 40℃ 试验温度/℃ 50℃ 60℃
1
1.5 2 吸光度值/E
2.5
3
3.5
6、加标回收试验
本底值 （g/L） ） 10 30 50 100 加标量 （g） ） 2 5 10 10 12.33 34.78 58.70 112.23 测 得 值 （g/L） ） 12.33 34.88 59.53 110.98 12.41 34.88 59.53 111.52 回收率 （%） ） 102.97 99.56 98.76 101.43
取样体积 SCN-/mg 吸光度值
0 0 0
0.5 0.5 0.191
1.0 1.0 0.380
1.5 1.5 0.576
2.0 2.0 0.768
2.5 2.5 1.002
3.0 3.0 1.198
标准曲线 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 0.5 硫氰酸根含量 硫氰酸根含量/mg y = 0.3945x R2 = 0.9988
30℃ ℃ 1.850
40℃ ℃ 1.853
50℃ ℃
60 ℃
1.929 1.901 （数值不稳） （数值不稳） 数值不稳） 数值不稳）
从实验结论我们可以认定，室温22 ℃至40℃之前生成 的络合物比较稳定，吸光度值波动不大，但超过40℃后， 可能导致平衡紊乱，吸光度呈不稳定趋势。
4、试验稳定时间的探讨
脱硫液中硫氰酸盐分析 方法的探讨 管锡艳
前言：目前定量测定SCN-浓度的方法有很多， 本文着重探讨通氮蒸馏法及硫氰酸铁比色法测定 SCN-。通氮蒸馏法测定SCN-，脱硫液中的硫化物、 多硫化物对测定存在干扰，因此，在测定前要考 虑去除硫化物、多硫化物、悬浮硫，这样会使实 验操作复杂化，人为操作带来的相对误差增大， 实验可靠性降低。硫氰酸铁比色法测定脱硫液中 的硫氰酸盐含量， SCN-与Fe3+在弱酸性条件下生 成红色硫氰酸铁络合物，其络合物颜色与SCN-含 量成正比，再经比色分析求出SCN-含量。试验线 性范围：y = 0.3945X，R2=0.9988；加标回收率： 98.76%~102.97%，方法可行，可作为我公司脱硫 工艺硫氰酸盐的分析方法。
通氮蒸馏法测定硫氰酸盐含量，其 预处理过程十分复杂，耗时长。加入硝 酸蒸馏过程，对操作人员实验熟练程度 和手法上要求较高。实验中必须控制好 蒸馏馏出速度，保证馏出的SCN-被碱液 充分吸收。若馏速过快，导致吸收碱液 温度升高，吸收不充分，使结果偏低。 故此方法在试验过程中人为引入误差较 大。
二、硫氰酸铁比色法测定SCN-含量 硫氰酸铁比色法测定 显色反应分洛合反应和氧化还原 反应两大类。我们选择Fe3+和SCN-洛 合反应进行探讨。 Fe3++SCN-→[Fe(SCN)]2+ (红色 络合物)，Fe3+作显色剂，SCN-作待 测物。
一、通氮蒸馏法测定SCN-含量 通氮蒸馏法测定 原理：脱硫系统吸收液、再生液中含有 大量的悬浮单质硫、硫化物及多硫化物， 直接进行测定干扰较大。因此必须将试 验溶液进行预处理，除去悬浮物、硫化 物、多硫化物以及溶液中的酸性气体， 加入硝酸进行蒸馏分解，馏出液用硝酸 银滴定，计算得出SCN-含量。 含量。 。
谢谢大家！
2、显色剂的用量探讨
Fe3+浓度 吸光度 0.5% 0.690
2 1.5 吸光度值 1 0.69 0.5 0 0.00% 1.085
1% 1.085
2% 1.887
3% 1.867
4% 1.879
5% 不稳定
6% 不稳定
1.887
1.867
1.879
1.00%
Hale Waihona Puke Baidu
2.00% 3.00% 显色剂浓度
4.00%
蒸馏法预处理消除干扰
1. 脱硫液中含有大量的悬浮单质硫，可过滤除去。 2. 对于硫化物的去除，在滤液内加入氯化镉和碳 酸钠，经过30分钟的沉淀，用微孔玻璃滤器过 滤除去。 3.除去酸性气体的干扰。分析滤液中含有离子有 SCN S SO SO CN （SCN-、S2O32-、SO32-、SO42-、CN-）。用硫酸 将试液调至酸性，S2-与SO32-作用生成单质硫； S SO S2O32-分解为单质硫和SO2；SO2与S2-反应生成 单质硫。通过加热煮沸、过滤即可消除还原性 含硫阴离子的干扰。 向滤液内以150L/h的速度 通入氮气1小时，可去除试验溶液中的酸性气体 (CO2、SO2、CN-) 。 4.对于氰离子的干扰用加入甲醛的方法来消除。
硫氰酸铁比色法测定不同浓度SCN-精密度标 准差为0.01125，变异系数为0.0011。对比实验 结果可以看出硫氰酸铁比色法在同一实验室内重 复性较高，方法可靠。而通氮蒸馏法由于人为操 作引入的误差较大，方法不可靠。
四．结语
1、硫氰酸铁比色法实验中由于取样量少，故 脱硫液中其他组分对测定的干扰影响不大。 2、显色剂的配置将三氯化铁与硫酸配在一起 可简化操作，并可防止三氯化铁的水解，防止 因其聚合反应而导致色度变深。 3、显色反应灵敏度随三氯化铁加入量的增加 而有所增加，故显色剂Fe3+要定量，保证测定 溶液中硫氰酸盐含量应在1~3mg为好。 4、比色法测定硫氰酸盐含量的方法是可行的， 适用于我公司脱硫液中硫氰酸盐含量的测定。
实验加标回收率为98.76%~102.97%。
三、两种方法试验结果比较
标准样浓度 （g/L） ） 10 20 30 50 70 90 100 10.22 20.33 30.42 50.34 74.56 90.69 104.75 硫氰酸铁比色法 （g/L） ） 10.01 20.58 31.07 51.08 73.95 91.07 104.88 10.14 20.04 30.39 51.13 70.35 91.82 102.81 通氮蒸馏法 （g/L） ） 9.93 21.56 29.53 35.04 43.25 45.97 43.80