异硫氰酸苯酯衍生物的合成.

合并滤液，并用饱和碳酸氢钠溶液及水洗涤。无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸出乙醚。残
液减压蒸馏，收集 110—112℃/0.67KPa 馏分，冷却后固化，得白色固体。
合成反应历程见图 1：
Cl NH2
CS2 Et3N
Cl S NH C SNH4
POCl3
Cl NCS
NH2 OCH3
CS2 Et3N
S NH C SNH4 OCH3
1、 硫氰酸苯酯的合成方法
把苯胺衍生物，三乙胺和无水乙醚按一定计量比加入三口瓶中，用冰浴冷却至 0℃，
在不断搅拌下滴加一定量的二硫化碳，在 0℃条件下搅拌 2 小时后，室温下再搅拌反应 2
小时。继而在通风厨中缓慢滴加按比例混合的三氯氧磷和无水乙醚混合液，冰浴不停搅拌
条件下反应 2 小时。室温搅拌下反应 2 小时。将反应生成的固体滤出，并用少量乙醚洗涤，
为对甲基苯胺，所以选用对甲基苯胺为原料最合适。
2.2、无水乙醚的用量对合成产率的影响
固定其他反应条件不变，以对甲基苯胺为原料，得出无水乙醚的量对合成产率的影响
关系。结果见表 2。
对甲氧基苯 胺（g）
无水乙醚 （ml）
表 2 无水乙醚用量对产率的影响
三氯氧磷+ 无水乙醚的 混合液（ml）
三乙胺 （g）
1. 实验部分
1.1、实验仪器及试剂 电动搅拌器，减压蒸馏装置，三口瓶等有机合成玻璃仪器一批，二硫化碳，三氯氧磷，
无水乙醚，苯胺，三乙胺，无水硫酸镁，碳酸氢钠等，使用试剂均为分析纯。
作者简介：兰岚，女，畲族，生于 1983 年 8 月，1998 年 9 月-2002 年 7 月毕业于福建省 屏南县第一中学，2002 年 9 月进入贵州民族学院化学与环境科学学院应用化学专业学习。
目前，异硫氰酸苯酯的合成方法比较单调且成本较高，改进和探索新的异硫氰酸苯酯 的合成方法是本论文的研究目的。合成异硫氰酸苯酯一般采用一步合成和二合成法。一步 合成法是采用苯胺，无水乙醚，二硫化碳和三氯氧磷反应制得。反应要求必须在无水情况 下进行，条件要求严格，且反应时间较长。二步合成是利用氨水，苯胺和二硫化碳在冰盐 冷却下反应生成有机中间体，在重金属盐作用下生成异硫氰酸苯酯。本文采用一步合成法 合成异硫氰酸苯酯，并改变各种反应条件和不同取代基的苯胺原料。
在完成加入三氯氧磷和无水乙醚的混合液这一步骤时因为反应是放热反应，所以反应 过程前 2 小时内必须在冰浴条件下进行否则反应剧烈很可能引起爆炸。 2.4、目标产物的鉴定
以下是产物的薄层色谱层析板。图二的（1）：1 号为原料苯胺的薄层色谱点位于薄板 上下中间，2 号为购买异硫氰酸苯酯的薄层色谱点位于薄板上端，此图是将苯胺和异硫氰 酸苯酯进行对比的薄层色谱板。图二的（2）：1 号为产物异硫氰酸苯酯的薄层色谱点，2 号为购买的异硫氰酸苯酯的薄层色谱点，两点进行对比可看出产物是异硫氰酸苯酯。而 1 号中间出现的点和图一的原料点位置差不多，说明为未反应的原料。
用量 25g（2ml） 邻甲氧基苯胺
邻氯苯胺
对甲基苯胺
三乙胺（g）
60.6
60.6
60.6
无水乙醚（ml）
150
150
150
二硫化碳（g）
三氯氧磷+无水 乙醚的混合液
（ml）
产率（%）
15.2 9+30
4.8
15.2 9+30
4.2
15.2 9+30
5.3
从表 1 的数据可以看出，当其它反应条件不变只改变原料苯胺的取代基，产率最高的
异硫氰酸苯酯衍生物的合成
兰岚 贵州民族学院化学与环境科学学院 2002 级毕业生
内容提要：利用苯胺衍生物，无水乙醚，二硫化碳和三氯氧磷反应，合成了
三种不同取代基的异硫氰酸苯酯。对反应物的物料比，温度等对产率的影响 进行了研究。
关键词：取代 合成 苯胺 异硫氰酸苯酯
异硫氰酸苯酯英文名称作为 Phenyl isothiocyanate，分子式为 C7H5NS，其不溶于水溶 于醇、醚。外观为无色或淡黄色液体，固体为白色，有强烈刺激性气味。吸入后有强烈刺 激作用，可引起灼烧，慢性影响肝、肾损害。今年来关于异硫氰酸苯酯的报道有许多，它 主要作为有机合成的中间体被广泛应用于合成药物，农药，染料和生化分析中。
POCl3
NCS OCH3
S
CH3
NH2
CS2 Et3N
CH3
NH C SNH4 POCl3 CH3
NCS
图 1 异硫氰酸苯酯衍生物合成反应历程图
2. 结果与讨论
2.1、不同取代基苯胺对合成产率的影响 固定其他反应条件不变，得出不同取代基苯胺对合成产率的影响关系。结果见表 1。
表 1 不同取代基苯胺对产率的影响
薄层层析证明只有一个点，相对密度为 1.1287，折光率为 1.64920。
参考文献
[1]黄润秋、王惠林、周嘉，《有机中间体制备》 北京化学工业出版社，1997，P59 [2]四川医学院主编，《药物化学》 四川人民卫生出版社，1979，P254-256 [3]樊能延，《有机合成事典》 北京理工大学出版社，1992，P926，P766 [4]覃兆海，吴厚斌，金淑惠，吡啶衍生物研究：2-[（2-氯吡啶）-4-基]-5-芳胺基-1，3，4-噻二唑的合成 及杀菌活性，《农药学学报》，2000.2：8-12 [5]刘云山等人的，《有机化学》，1994，P14；P39 [6]肖亚平，《有机化学》，1993，P84
图二 原料与产物的薄层色谱层析图
3. 结论
合成异硫氰酸苯酯的最佳原料为对甲基苯胺 25g（0.2ml），无水乙醚 200ml，三乙胺 60.6g（0.6mol），二硫化碳 15.2g（0.2mol），三氯氧磷和无水乙醚的混合液为 9ml+60ml。 总体反应时间为 8 小时。
本实验方法与其他合成法相比较的优点是，方法简单，实验条件容易达到，实验仪器 较简单；缺点为产率较低，反应时间长，后处理较繁。
二硫化碳 （g）
产率 （%）
25
150
9+30
60.6
15.2
4.7
25
170
9+40
60.6
15.2
4.9
25
190
9+50
百度文库60.6
15.2
5.0
25
200
9+60
60.6
15.2
5.3
25
210
9+70
60.6
15.2
5.1
从表 2 的数据可以看出，随着无水乙醚用量的增加，异硫氰酸苯酯的产率随之增加。 当无水乙醚的量增加至 200ml 和三氯氧磷和无水乙醚的混合液中无水乙醚的增加至 60ml 时，异硫氰酸苯酯的产率达到最高值。再增加无水乙醚的用量，产率反而下降。所以无水 乙醚的最佳用量为 200ml 和三氯氧磷和无水乙醚的混合液中无水乙醚 60ml。在反应中无水 乙醚作为溶剂，因此它的用量对产率的影响较大。 2.3、温度的变化对合成产率的影响