改进的QuEChERS-LC MS MS 法快速检测蔬菜中7 种农药残留
QuEChERS前处理方法在农药残留检测中的应用
QuEChERS前处理方法在农药残留检测中的应用王婧【摘要】近年来,农产品质量安全问题备受社会关注,随着检测前处理方法和仪器的不断改进更新,农产品中农药残留检测技术日趋成熟.2003年美国科研工作者针对水果蔬菜中的农药残留检测开发了QuEChERS前处理方法,该方法具有快速、简便、低廉、高效、稳定、安全的特点.介绍了传统的前处理方法和QuEChERS前处理方法的原理,并对比得出QuEChERS前处理方法的优势,总结了近年来QuEChERS前处理方法在提取溶剂的pH、净化剂、样品加水量、操作方法4个方面的改进措施;同时综述了近年来QuEChERS前处理方法在农产品及其他领域的应用情况,并对该方法的前景进行了展望.%In recent years,the quality and safety of agricultural products has been paid much attention to by the society.With the improvement of pretreatment methods and instruments,the pesticide residue detection technology is becoming more and more mature.In 2003,American scientists developed QuEChERS as a pretreatment method for the detection of pesticide residues in fruits and vegetables.This method is quick,easy,cheap,effective,rugged and safe.This paper introduced the theory of the traditional pretreatment method and QuEChERS pretreatment method,and pointed out the advantages of the QuEChERS pretreatment method,and summarized the improvement measures of QuEChERS pretreatment method in the four aspects of pH,purificant,water addition amount and operation method.In this paper,the application of QuEChERS pretreatment method in agricultural products and other fieldsin recent years was summarized,and the prospect of this method was also prospected.【期刊名称】《山西农业科学》【年(卷),期】2017(045)012【总页数】5页(P2051-2055)【关键词】QuEChERS;前处理;农药;残留【作者】王婧【作者单位】山西省农业科学院农产品质量安全与检测研究所,农业部农产品质量安全风险评估实验室(太原),山西太原030031【正文语种】中文【中图分类】O652.1当今,随着人们生活水平的提高,人们的饮食安全意识逐渐增强,食品的质量安全问题得到了广泛的关注。
高效液相色谱法同时检测蔬菜中7种农药残留的方法
高效液相色谱法同时检测蔬菜中7种农药残留的方法作者:李彩均来源:《现代食品》 2017年第7期摘要:目的:分析高效液相色谱法对蔬菜中7 种农药残留同时检测的效果。
方法:在当地农贸市场随机购买几种蔬菜,利用高效液相色谱法对蔬菜中7 种农药残留测定,分析结果。
结果:7 种农药出峰顺序为涕灭威砜、涕灭威亚砜、灭多威、3- 羟基克百威、涕灭威、克百威和甲萘威;7 种农药回收率最低在74.6%,最高在107.6%,精密度均低于10%。
结论:高效液相色谱法对白菜、黄瓜、番茄、辣椒和芹菜等蔬菜的农药残留检测明显,值得广泛应用。
关键词:高效液相色谱法;蔬菜;农药残留;检测笔者具体分析高效液相色谱法对蔬菜中7 种农药残留的同时检测效果。
按照我国农业行业标准NY/T761-2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》相关标准,通过柱后衍生系统- 荧光检测器的高效液相色谱仪对不同蔬菜中7 种农药的残留量测定,提供农药残留检测分析的方法。
1 材料、方法1.1 材料1.1.1 仪器和试剂工作站、自动进样器、数据处理软件、分析系统1100 液相色谱仪(美国Agilent 科技有限公司);HH-8 型数显恒温水浴锅(杰瑞尔电器有限公司);匀浆机(德国IKA-WERKE 公司);EVAPll2 型旋转氮吹仪(美国Organomation Associates,Jnc. 公司);Dispensette 瓶口移液器、Transferpette 移液枪(德国BRAND 公司);甲醇、乙腈(色谱纯,美国TE-DIA 试剂公司);WH300 旋涡混合器、TGL-20B 高速离心机(上海安亭科学仪器厂);氯化钠(优级纯,辽宁沈阳新西试剂厂);二氯甲烷(色谱纯,美国J.T Baker 试剂公司);0.22 μm 滤膜以及Cleanert NH2SPE 柱(美国Agela 公司);K600 型食物调理机(德国BRAUN 公司);PCX 柱后衍生系统(美国Pickering Laboratories 公司)。
QuEChERS-GC-MS
分析检测QuEChERS-GC-MS/MS检测蔬菜中敌敌畏、 毒死蜱、二甲戊灵等7种农药残留葛 斌(郑州市食品药品检验所,河南郑州 450000)摘 要:建立了QuEChERS-气相色谱串联三重四极杆质谱检测蔬菜中敌敌畏、腐霉利、二甲戊灵等7种农药残留的方法。
采用阴性蔬菜作为基质,排除基质的影响,消除外在干扰。
样品使用1.0%乙酸-乙腈进行提取,采用QuEChERS法净化,氮气吹干、经正己烷复溶后经气相色谱串联三重四极杆质谱仪检测。
结果显示,敌敌畏、腐霉利、二甲戊灵等7种农药残留在5~500 ng·mL-1浓度内线性良好,相关系数R2均大于0.990,加标回收率为83.20%~105.92%,相对标准偏差为3.9%~11.5%,相关参数满足日常检测需求,方法适用于蔬菜中农药残留的检测。
关键词:QuEChERS;气相色谱-三重四极杆串联质谱;农药残留;蔬菜Determination of 7 Pesticide Residues Including Dichlorvos, Chlorpyrifos and Pendimethalin in Vegetables by QuEChERS-GC-MS/MSGE Bin(Zhengzhou Food and Drug Inspection Institute, Zhengzhou 450000, China) Abstract: A method was developed for the determination of seven pesticide residues, including dichlorvos, chlorpyrifos and pendimethalin, in vegetables by QuEChERS-gas chromatography-triple quadrupole tandem mass spectrometry. Negative vegetables were used as the matri x to e x clude the effect of matri x and eliminate the e x ternal interference. The samples were e x tracted with 1.0% acetic acid-acetonitrile, cleaned-up by QuEChERS method, blown dry with nitrogen, re-solubilized by n-he x ane and detected by gas chromatography-triple quadrupole tandem mass spectrometry. The results showed that the linearity of the seven pesticide residues, including dichlorvos, chlorpyrifos and pendimethalin, was good in the concentration range of 5~500 ng·mL-1, with the correlation coefficients of R2 greater than 0.990, and the recoveries of spiked standards ranged from 83.20% to 105.92% with the relative standard deviations of 3.9%~11.5%, which were satisfied with the requirements of daily testing, and the method is suitable for the determination of pesticide residues in vegetables.Keywords: QuEChERS; gas chromatography-triple quadrupole tandem mass spectrometry; pesticide residues; vegetable现如今农药已经是农业生产中不可或缺的重要组成部分,农药主要用于预防、消灭、控制危害农业生产过程中的有害生物及有目的地调节、控制、影响植物[1-4]。
改良QuEChERS方法在食品中农药多残留分析的应用
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2 0 1 7年 第 5期 第4 4 卷总第 3 4 3 期
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改 良 Qu E C h E RS方法 在食 品 中农药 多残 留分析 的应用
李 启 虔 ,韦 联 强 ,蒙 红 汝 2 ,覃 勇 荣
( 1 .河 池学 院 化学 与生物 工程 学 院 ,广西 宜州 5 4 6 3 0 0 :2 .宜州 市三 岔镇 人 民政府 ,广 西 宜州 5 4 6 3 0 2 )
K e y wo r d s : P e s t i c i d e mu l t i — r e s i d u e a n a l y s i s :Q u E C h E R S :mo d i f y 来自i 囊 一 铂墨
食 品中 的农药 残 留进 行检测 时 , 由于少 量的 待测 农药 会与 食 品基 质 中大量 的干 扰物 质 一 同提 取 出来 ,所 以如 何准 确 、高 效的 进 行 农药 残 留分析 是 一项艰 巨的挑战 。但是 ,基 于保 障 食品安 全 的考 虑 ,要 求 我们 必须 对食 品 中各种 类 型的农 药残 留进 行 严格 监 控 。农药 残 留分析 中 ,样 品预 处理 是分 析过 程 中最重 要 、最关 键 的步骤 。样 品前处 理 的 目的不仅 是要 求 我们 从各 种复 杂 的食 品基 质中 分离 出 目标 分析物 ,减 少或 消 除其 他组 分的 干扰 , 同时还 需 要对 分析 物进 行浓 缩 以实现 痕量 测 定 。为 了达到这 一 目的,2 0 0 3 年美 国农 业 部的 A n a s t a s s i a d e s I 1 ] 教 授提 出一种新 的食 品 中农药 多 残 留检 测方 法——- O u E C h E R S方法 。该 方法 具有 快速 、简 单 、价 格低廉 等优 点, 一经面 世就 受到 各 国农 残分 析者 的广 泛关注 。近 年 来 ,Q u E C h E R S方 法被 不 断改 良, 以适应 不 同基质 、不 同检 测 项 目和不 同 分析 方法 的 要求 【 ,观 已成 为美 国农 业 化学 家委 员会 ( A O A C ) f D 欧洲 标 准 化 委 员 会( C E N) 的官 方 方 法 。 本 文主 要 针 对 Q u E C h E R S方法 在 食品 中农药 多残 留 分析 的改 良进行 综述 , 以期 为运用 Q u E C h E R S方 法进 行更 加快 速 、 高效 的农 药残 留分 析提供
QuEChERS-UPLC-MS
分析检测QuEChERS-UPLC-MS/MS法测定果蔬中10种农药残留宋春雪(盘锦检验检测中心,辽宁盘锦 124000)摘 要:本文建立了一种QuEChERS-UPLC-MS/MS法测定果蔬中10种农药残留。
本方法利用QuEChERS技术,样品经过提取、净化,用UPLC-MS/MS测定。
结果表明,在0.01~0.20 μg·mL-1,10种农药均具有良好的线性关系,相关系数均>0.996。
各组分在3个加标水平(0.01 mg·kg-1、0.10 mg·kg-1、1.00 mg·kg-1)下的回收率为81%~106%,RSD在1.1%~9.8%(n=7)。
该方法操作快速简单,且灵敏度与回收率高,因此可用于蔬菜水果中多种农药残留的同时检测分析。
关键词:QuEChERS-UPLC-MS/MS法;果蔬;农药残留Determination of 10 Pesticide Residues in Fruits andVegetables by QuEChERS-UPLC-MS/MS MethodSONG Chunxue(Panjin Center for Inspection and Testing, Panjin 124000, China)Abstract: This article establishes a QuEChERS-UPLC-MS/MS method for the determination of 10 pesticide residues in fruits and vegetables. This method utilizes QuEChERS technology, and the sample is extracted, purified, and determined using UPLC-MS/MS. The results indicate that between 0.01 μg·mL-1 and 0.20 μg·mL-1, all 10 pesticides have a good linear relationship, with correlation coefficients>0.996. The recovery rates of each component at three spiked levels (0.01 mg·kg-1, 0.10 mg·kg-1, 1.00 mg·kg-1) ranged from 81% to 106%, with RSD ranging from 1.1% to 9.8% (n=7). This method is fast and simple to operate, with high sensitivity and recovery rate, so it can be used for the simultaneous detection and analysis of multiple pesticide residues in vegetables and fruits.Keywords: QuEChERS-UPLC-MS/MS method; fruits and vegetables; pesticide residue农产品质量安全问题关乎国计民生,一直受到广泛关注[1]。
QuEChERS-气相色谱串联质谱法快速测定供港蔬菜中118种农药残留
1004 1656202011 2034 10QuEChERS 气相色谱串联质谱法快速测定供港蔬菜中118种农药残留司露露1 ,梁杨琳2,李 盠1,吕春秋1,覃金兰1,邓佳宁1,汪文龙1(1.南宁海关技术中心,广西 南宁 530021;2.贺州海关,广西 贺州 542800)摘要:建立了QuEChERS法结合气相色谱串联质谱(GC MS/MS)高通量快速检测供港蔬菜中118种香港规例农药残留的方法。
以1%(v/v)乙酸乙腈为提取溶剂,高速匀浆提取,净化后添加内标校正回收率,基质匹配标准曲线进行定量。
GC MS/MS检测的118种农药在0 01~0 20mg·L-1范围内线性关系良好,相关系数均在0 995以上。
所有的农药定量限均小于0 01mg·kg-1,各个浓度水平加标回收率为70 1%~116 7%,其中回收率在90%~110%之间的化合物占87%,重复性试验的相对标准偏差(RSD)为0 6%~17 7%(n=6)。
本方法重现性和稳定性良好,定量限满足港澳以及世界各地对农残检测的要求,适用于监管供港蔬菜的农药残留。
关键词:QuEChERS;气相色谱串联质谱;供港蔬菜;农药残留;香港《规例》中图分类号:O657 71 文献标志码:ADeterminationof118pesticideresiduesinvegetablesfromHongKong’sregulationbymodified QuEChERScombinedwithgaschromatography tandemmassspectrometrySILu lu1 ,LIANGYang lin2,LIYong1,LVChun qiu1,QINJin lan1,DENGJia ning1,WANGWen long1(1.TechnicalCenterofNanningCustomsDistrict,Nanning530021,China;2.HezhouCustoms,Hezhou542800,China)Abstract:Athroughputandrapidmethodforthedeterminationof118pesticideresiduesinvegetablessuppliedtoHongKongwasdevelopedbymodified QuEChERScombinedwithgaschromatography tandemmassspectrometry(GC MS/MS) PesticideresiduesfromtheHongKong’sregulationwereextractby1%(v/v)acetonitrileacetate.Thenafterhigh speedhomogeneousextractionandpurification,internalstandard,triphenylphosphatewasaddedtocorrecttherecoveryandtheanalyteswerequantifiedusingmatrix matchedstandardcalibrationsastheexternalstandard.Thestandardcurvesof118pesticidesdetectedbyGC MS/MSwerelinearintherangeof0 01~0 20mg·L-1,withcorrelationcoefficientswerehigherthan0 995 Themethodquantitativelimitwaslessthan0 01mg·kg-1toallthepesticides,andtherecoverieswereintherageof70 1%~116 7%withrelativestandarddeviations(RSD,n=6)were0 6%~17 7% 87%oftherecoveriesofalltargetcompoundswerebetween90%and110% Thismethodis收稿日期:2020 08 05;修回日期:2020 09 05基金项目:广西重点研发计划基金项目(桂科AB17292071)资助;南宁海关科技计划基金项目(2018GXCIQ009)资助联系人简介:司露露(1989 ),女,博士,主要从事食品安全研究。
QuEChERS方法在果蔬多种农药残留检测中的应用研究
QuEChERS方法在果蔬多种农药残留检测中的应用研究引言随着食品安全意识的提高,果蔬食品农药残留问题日益成为人们关注的焦点。
在测定果蔬中农药残留量多用气相色谱法、气质联用法和高效液相色谱法。
传统的样品前处理技术如固相萃取、液-液萃取等,需消耗大量有机溶剂、成本高、操作繁。
因此,要想改变这一状况,应采用一种快速、简单、廉价、有效、耐用、安全的检测方法来检测果蔬中多农药残留的痕量,而QuEchERS-气相色谱-质谱法就是一种用于农产品检测的快速样品前处理技术。
1 材料与方法1.1 仪器与试剂ISQ-xxxx00气相色谱-质谱联用分析仪、食品料理机、SG-3030涡旋混合器、SorvallST8离心机。
乙腈、乙酸、PMQ1-3、PMQ2-3QuEchERS试剂盒。
23种农药标准品:敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、灭线磷、甲拌磷、氧化乐果、克百威、氯唑磷、久效磷、乐果、甲基对硫磷、甲基异柳磷、3-羟克百威、对硫磷、水胺硫磷、杀扑磷、三唑磷、联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯(浓度均为100g/ml,批号:xxxx),标准溶液均购自农业部环境保护科研所。
1.2 方法1.2.1 色谱条件DB-1701柱(30m0.32mm,0.25m);载气:高纯氦气(纯度99.99%);流速:1.5ml/min;进样口温度:250℃;离子源温度:280℃;接口温度:265℃;电子能量:70eV;柱温:初始80℃(保持1min),20℃/min升至180℃(保持2min),10℃/min升至220℃(保持1min),10℃/min升至265℃(保持20min)。
以峰面積外标法定量。
1.2.2 标准系列溶液的配制分别吸取100g/ml各标准溶液5l、10l、12l、15l、20l,用丙酮稀释成浓度为0.5g/ml、1.0g/ml、1.2g/ml、1.5g/ml、2.0g/ml 的混合标准工作溶液。
1.2.3 样品萃取与净化取样品可食用部分,粉碎并经均质机充分混匀,准确称取15g,精确至0.01g,加入到加好缓冲盐的50ml离心管中。
QuEChERS_自动化设备在食品中农药残留检测的应用
食品科技QuEChERS自动化设备在食品中农药残留检测的应用宋玉红(欧陆分析检测技术服务(青岛)有限公司,山东青岛 266112)摘 要:农药化合物的污染问题已成为影响我国食品安全的重要问题之一。
由于食品种类多样化、食品基质复杂,在食品农药残留检测过程中,需要通过有效的前处理技术进行提取和净化,以保障检测结果的准确性。
QuEChERS技术具有快速、高效、安全等优点,被广泛应用于食品农药残留检测中。
基于此,本文分析了QuEChERS自动化设备在水果蔬菜等农药残留检测中的应用情况,旨在为相关研究提供理论参考。
关键词:QuEChERS自动化设备;食品;农药残留;前处理;检测技术Application of QuEChERS Automation Equipment inPesticide Residue Detection in FoodSONG Yuhong(Europa Analysis and Testing Technology Services (Qingdao) Co., Ltd., Qingdao 266112, China) Abstract: The pollution of pesticide compounds has become one of the important issues affecting food safety in China. Due to the diversity of food types and the complexity of food matrix, it is necessary to extract and purify through effective pretreatment technology in the process of food pesticide residue detection, so as to ensure the accuracy of detection results. QuEChERS technology has the advantages of fast, efficient and safe, and is widely used in the detection of pesticide residues in food. Based on this, this paper analyzes the application of QuEChERS automation equipment in the detection of pesticide residues in fruits and vegetables, aiming to provide theoretical reference for related research.Keywords: QuEChERS automation equipment; food; pesticide residues; pre-processing; detection technology随着社会的进步与发展,人们的健康意识逐渐增强,越来越关注食品安全问题。
QuEChERS前处理方法在检测蔬菜农药残留中的运用概述
2019.08贮藏加工中国居民膳食指南建议每日摄入蔬菜300~500g,水果200~400g [1],蔬菜在人的膳食结构中占据很大比例。
随着农药生产量的增长和使用的日益广泛,农药残留成为现代农业生产中的问题也日益严重。
蔬菜残留的农药含量低一般是在ppm和ppb级别,由于含有色素等杂质,样品的前处理对于完全提取待测组分,减少对色谱峰的干扰以及检测器和色谱柱的污染至关重要。
本文主要是介绍QuEChERS前处理法。
1 QuEChERS 简介QuEChERS由美国农业部Anastassiades等教授等于2003年开发,以快速(Quick)、简单(Easy)、便宜(Cheap)、有效(Effective)、可靠(Rugged)、安全(Safe)的特点而得名。
QuEChERS法样品用有机溶剂(乙腈或酸化乙腈)快速提取后,经脱水剂(MgSO 4)、吸附剂(PSA等)净化处理,过膜就可上机,骤简单,非常方便。
2 QuEChERS 的发展QueCheRs从2003年到现在通过不断的改良,到目前主要有原始方法、AOAC官方方法、CEN标准方法EN 15662这三种较成熟的方法。
Anastassiades等[2]采用最初的方法用于对蔬菜和水果的农药残留进行研究,但是一些对酸碱敏感的农药回收率却很低。
接着,Lehotay等[3]对该方法进行了改进,在有机溶剂萃取的步骤中加入了乙酸和乙酸钠使提取溶剂形成了pH=4.8的缓冲体系,而Schulze等[4]添加柠檬酸盐使提取溶剂形成了 pH=5.0~5.5的缓冲体系,都明显改善了大部分农药的回收率。
相对于原始方法来,AOAC和EN方法分别采用了乙酸钠和柠檬酸缓冲盐体系来保证样品基质pH值,这样可以稳定对酸碱不稳定的农药。
在用QuEChERS处理样品的时候,我们主要根据样品基质的特点会选择不同的产品和规格。
3 EChERS 的广泛运用QuEChERS法在土壤、肉类、茶叶、中草药、兽药等这些复杂基质中也是不错的选择。
QuEChERS技术在食用农产品农药残留检测中的应用与研究
QuEChERS技术在食用农产品农药残留检测中的应用与研究作者:杨菊芬庄秀云来源:《食品界》2022年第04期近年来,食用农产品的安全问题受到了社会各界的广泛关注,随着检测仪器与检测方法的不断改良,对于食用农产品的农药残留检测技术也得到了飞速的发展。
美国的研究人员Anastassiades等人提出了QuEChERS前处理技术,能够对食用农产品当中的农药残留进行有效的检测。
该技术有安全、快速、稳定、简便、低廉、高效等优势,在液相或气相色谱分析、医药、兽药、各种农药的检测工作中得到了广泛的普及。
本文重点探讨了QuEChERS技术在食用农产品农药残留检测中的应用与研究,希望对今后的食用农产品农药残留检测工作提供参考意义。
引言目前我国社会进入了新的发展阶段,老百姓对农产品质量安全的期望值越来越高,农药残留超标问题将严重影响老百姓的身体健康安全。
现阶段,需要依靠可靠、灵活、高效、快捷的检测手段来有效控制农产品农药残留物的危害,提升食品的安全性。
因此,需要对QuEChERS 技术在食用农产品农药残留物中的检测进行深入的研究。
一、QuEChERS技术概述(一)QuEChERS技术及其特征QuEChERS技术是Anastassiades等人于2003年所提出的一种集农药残留净化、提取于一体的普适性农药残留检测处理技术。
QuEChERS技术有着安全、便捷、高效、可靠、廉价等特征。
该技术主要将乙腈作为单一提取试剂,利用无水硫酸镁与氯化钠对乙腈中的水分进行去除,之后利用无水硫酸镁与PSA进行涡旋混合,对样品中的水分与杂质进行有效的去除。
这种新型的方法充分的融合了分散固相萃取技术与固相微萃取技术。
该技术面世以来,在世界范围内得到了十分广泛的普及,并且得到了进一步的完善与改良,是现阶段普适性很强的多样化前處理技术。
以往食品农产品进行农药残留检测工作的过程中,需要很多的样品,净化与提取步骤比较复杂,并且传统的方式只能在混合基质当中进行单一目标物质的提取与检测,或者对定量对单一物质进行检测,很难提高农药残留物的检测效率。
QuEChERS-液质联用法测定菜籽油中7种芳氧苯氧丙酸酯类除草剂残留
QuEChERS-液质联用法测定菜籽油中7种芳氧苯氧丙酸酯类除草剂残留郭松年;李玺;房俊房;赵丽莉;徐驰;成霈【摘要】A QuEChERS-liquid chromatography/tandem mass spectrometry to determine seven aryloxyphenoxypropionate herbicides in rapeseed oil was developed.The results showed that the optimal detection conditions were obtained as follows:samples extracted by 90% acetonitrile water solution for twice,extractive purified by Supel QuE Z-Sep and dispersive solid-phase extraction,chromatography column sunshell C18(2.6 μn x2.1 mm ×l00 mm);mobile phase acetonit rile and 0.025% acetic acid water solution,gradient elution,MRM method.Under the optimal detection conditions,except for fenoxaprop-ethyl,the calibration curve was linear in the range of 0-100 (50) μg/L and R > 0.999 5,and the limit of quantitation was in the range of 0.25-2.5 μg/kg.The recovery rate and relative standard deviation were in the range of 78.3%-95.1% and 0.9%-6.5%,respectively.The method had advantages of low matrix effect,easy sample handling,accuracy,rapidness,and good reproducibility,and could be used as a high throughput and rapid detection method for rapeseed oil in lab.%建立了分散固相萃取(QuEChERS)净化方法结合液质联用(HPLC-MS/MS)检测技术同时测定菜籽油中7种芳氧苯氧丙酸酯类除草剂的方法.结果表明:最优检测条件为采用90%乙腈水溶液提取2次,Supel QuE Z-Sep+分散固相萃取净化,色谱柱为sunshell C18柱(2.6 μrn x2.1 mm×100 mm),以乙腈和0.025%乙酸水溶液进行梯度洗脱,MRM模式.在最优检测条件下,除精恶唑禾草灵外6种除草剂线性范围O ~100(50) μg/L,相关系数R大于0.999 5,定量限在0.25 ~2.5μg/kg之间,回收率在78.3%~95.1%之间,相对标准偏差在0.9%~6.5%之间.方法具有基质效应低、处理简单、准确快速、重复性好的优点,适用于实验室高通量快速检测菜籽油样品.【期刊名称】《中国油脂》【年(卷),期】2017(042)008【总页数】5页(P71-75)【关键词】菜籽油;分散固相萃取;高效液相色谱质谱联用;芳氧苯氧丙酸酯类除草剂【作者】郭松年;李玺;房俊房;赵丽莉;徐驰;成霈【作者单位】西安市产品质量监督检验院,西安710065;西安市产品质量监督检验院,西安710065;西安市产品质量监督检验院,西安710065;西安市产品质量监督检验院,西安710065;西安市产品质量监督检验院,西安710065;西安市产品质量监督检验院,西安710065【正文语种】中文【中图分类】TS227;O658精氟吡甲禾灵、氟吡乙禾灵、喔草酯、精吡氟禾草灵、炔草酯、精喹禾灵、精恶唑禾草灵7种除草剂是我国油料作物使用最多的芳氧苯氧丙酸酯类除草剂[1-2]。
以改进的QuEChERS-UPLC-MS-MS法测定蔬菜和水果中26种农药残留量
DOI:10.16675/14-1065/f.2019.14.084以改进的QuEChERS-UPLC-MS-MS法测定蔬菜和水果中26种农药残留量□段俐敏,崔霞摘要:建立了改进的QuEChERS-超高效液相色谱串联质谱法检测蔬菜和水果中26种农药残留的方法。
样品用乙腈超声提取,经PSA、C18基质分散净化,以55mmol乙酸铵(0.1%甲酸)水溶液/甲醇溶液进行梯度洗脱,采用电离喷雾电离方式(ESI+),通过多反应监测(MRM)定量。
该法测定时间短,线性关系好,相关系数r均达到0.99以上,回收率在60.2%~99.8%之间,相对标准偏差(RSD)均小于8%。
该法快速、简便、准确,可满足蔬菜水果中26种农药残留同时检测的实际需要。
关键词:QuEChERS;超高效液相色谱-串联质谱;农药残留文章编号:1004-7026(2019)14-0126-02中国图书分类号:R917文献标志码:A(太原市农产品质量安全检测中心山西太原030027)加强对农药残留量的监测,有助于合理开发和正确使用化学农药,保护生态环境,保障人类健康。
因此,提高农药检测效率具有重要意义。
QuEChERS方法是由Anastassiades教授[1]等开发的。
本文将几步实验步骤合并,提高处理效率并参考我国GB2763-2016《食品中农药最大残留限量》的规定,拓宽了应用范围。
采用QuEChERS法,用乙腈超声提取,经分散固相萃取(PSA)、C18基质分散净化,超高效液相色谱串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定蔬菜和水果中多种农药残留。
1材料与方法1.1..仪器与试剂Watersr UPLCr I-Classr XEVOr TQ-S超高效液相色谱质谱联用仪(美国,Waters公司),离心机Neofuge15R,涡旋混合器Thermor F2KT18002,实验室用水为Milli-QA10的一级水,蔬菜和水果样品为市购。
1.2..样品前处理1.2.155提取方法蔬菜水果选择番茄、菠菜、苹果、梨。
蔬果中农药残留的检测方法
蔬果中农药残留的检测方法一、引言随着人们对健康的重视,越来越多的人开始关注蔬果中农药残留的问题。
因此,如何准确地检测蔬果中的农药残留成为了一个重要的研究方向。
本文将介绍蔬果中农药残留的检测方法。
二、常用的检测方法1.高效液相色谱法(HPLC)HPLC是一种高效分离技术,可以对样品进行快速、准确、灵敏的分离和定量分析。
该技术主要依靠样品中各成分在不同固定相上的亲和性差异进行分离和定量。
该方法适用于大部分农药成分的检测,并且具有高灵敏度、高精密度和高选择性等优点。
2.气相色谱法(GC)GC是一种利用气体载流相实现物质分离和定量分析的技术。
该方法适用于挥发性较强的有机物质,如有机磷酸酯类、杀虫脒类等农药成分。
该技术具有灵敏度高、选择性好等优点。
3.液质联用技术(LC-MS/MS)LC-MS/MS是一种联用技术,将高效液相色谱法和质谱分析技术结合起来,可以实现对样品中多种农药成分的同时检测。
该方法具有灵敏度高、选择性好、准确度高等优点。
4.光谱法光谱法是一种通过测量样品中吸收、发射或散射光的强度来定量分析样品成分的方法。
该方法适用于色素类农药成分的检测。
该技术具有快速、简便、经济等优点。
三、检测步骤1.样品处理首先需要将蔬果样品进行处理,去除表面附着物和其他杂质,然后进行粉碎或切碎,以便于后续操作。
2.提取接下来需要对样品进行提取。
常用的提取剂包括乙酸乙酯、甲醇等。
在提取过程中需要注意避免样品污染和化学反应。
3.纯化为了获得纯净的检测结果,还需要对提取液进行纯化处理。
常用的纯化方法包括固相萃取法、液-液萃取法等。
4.分析最后需要将纯化后的样品进行分析。
根据不同的检测方法,需要选择相应的仪器和试剂,进行定量分析。
四、注意事项1.样品采集应当遵循规范操作,避免污染和误差。
2.在检测过程中需要严格控制温度、时间等条件,保证结果的可靠性。
3.在使用化学试剂时需要注意安全操作,避免对人体和环境造成危害。
五、结论蔬果中农药残留的检测方法有多种,常用的包括HPLC、GC、LC-MS/MS和光谱法等。
蔬菜中农药残留的QuEChERS方法结合UPLC-MSMS同时检测改进分析
蔬菜中农药残留的QuEChERS方法结合UPLC-MS/MS同时检测改进分析作者:赵辉来源:《农业与技术》2019年第12期摘要:本文通过对蔬菜中农药残留的QuEChERS 方法结合UPLC-MS/MS同时检测进行研究,优化了蔬菜中农药残留检验的实验方案,并且探索了如何快速检测蔬菜中农药残留的方法。
本研究以 0.1%乙酸的乙腈(V/V)作为样品的溶剂,用Agilent Bond Elut 提取试剂盒对样品进行1min 提取后,并用 C18 和 Agilent Bond Elut 净化试剂盒来净化。
通过研究的结果可以看出,蔬菜中农药的平均检出限为 0.004~0.022mg/kg,相对标准偏差为 1.3%~16.3%,回收率为 72%~127%。
因此可以看出这种研究方法在减少了溶剂用量的同时也缩短了检测时间,在这个实验中每个样品溶剂的用量仅为20mL,每个样品的前处理费用大约为30元,1个实验人员每日可以处理50~60个这样的蔬菜样品,真正实现了对蔬菜中农药残留的快速有效、经济安全的检测。
关键词:蔬菜农药残留;QuEChERS 方法;UPLC-MS/MS方法中图分类号:S-33文献标识码:ADOI:10.19754/j.nyyjs.20190630004随着我国农产品质量安全法的颁布,蔬菜中的农药残留问题成为我国食品安全领域重点关注的问题,特别是人民群众也在很大程度上提高了对农产品质量安全的关注度。
只有通过全程监测蔬菜和水果上施用的农药才能保证农产品供应的安全,从而确保蔬菜水果在到达人们的手中时其农药残留在国家规定的安全标准范围之内。
因此本文对蔬菜中农药残留的QuEChERS 方法结合UPLC-MS/MS同时检测进行而得出的快速有效,经济安全的检测方法有助于我国蔬菜和农产品的安全。
检测蔬菜残留农药的方法目前在国内有很多种,在样品前处理方法方面都普遍存在着操作麻烦、过程复杂、适用范围狭窄等缺陷。
QuEChERS(Quick,Easy,Cheap,Ef-fective,Rugged and Safe),即分散固相萃取方法,就是美国科学家 Steven 在2003 年就这些问题提出的。
QuEChERS-UPLC-HR-MS法测定蔬菜大棚土壤中农药残留
c o l u mn ( 3 . 0 mm x 1 0 0 mm , 1 . 8 I x m)b e f o r e s u b mi t t i n g or f d e t e c t i o n b y h i g h — r e s o l u t i o n ma s s s p e c t r o me t r y .
中图分 类号 06 5 7 . 6 3 : ¥ 4 8 1 . 8
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宫小明 l 王洪 涛 l 华萌萌 王 玲
2 6 1 0 4 1 ; 2 . 潍坊医学 院) ( 1 . 潍 坊 出 入 境 检 验 检 疫 局 山 东 潍 坊
摘 要 采 用 Qu E C h E RS法 结合 超 高 效 液相 色 谱 一 高 分 辨 质谱 法建 立 了蔬菜 大棚 土 壤 中百 余 种 常 见农 药残 留的 同时分析 方 法 。样 品采用 乙腈 ( 含 体 积分 数 为 2 %的 甲酸 ) 提取 , ODS粉 净化 , 经 Ag i l e n t Z OR B AX
ma s s s p e c t r o me t y ( r UP LC— HR— M S) .T h e s a mp l e wa s e x t r a c t e d wi t h a c e t o n i t r i l e ( c o n t a i n i n g 2 %f o mi r c a c i d)a n d p ri u i f e d b y v o t e x i n g wi t h ODS .T h e e x t r a c t i o n s we r e s e p a r a t e d b y a Ag i l e n t ZORBAX S B— C 1 8
QuEChERS 前处理UPLC-MSMS 法测定蔬菜中11种农药残留
QuEChERS 前处理UPLC-MSMS 法测定蔬菜中11种农药残留作者:何瑞雪来源:《现代食品》 2018年第24期摘要:本文建立了一种用QuEChERS 前处理,用UPLC-MS/MS 测定蔬菜中11 种农药残留(多菌灵、杀虫脒、甲萘威、噻菌灵、啶虫脒、辛硫磷、联苯肼酯、氯唑磷、氟硅唑、虫酰肼以及甲维盐)的测定方法。
结果表明:多菌灵、杀虫脒、甲萘威、噻菌灵、联苯肼酯、氯唑磷、氟硅唑、虫酰肼以及辛硫磷在5.0 ~100.0 ng·mL-1(啶虫脒、甲维盐在25.0 ~ 500.0 ng·mL-1)范围内线性关系良好,r 均大于0.99;加标回收率范围在50.4%~ 118.9%,相对标准偏差在20% 以内。
实验证明该方法具有简单、快速、灵敏度高、结果准确等优点,可为蔬菜中农药残留的快速检测提供方法依据。
关键词:QuEChERS;蔬菜;农药残留传统的食品农药残留检测方法往往需要大量的样品、复杂的提取和净化步骤,导致检测成本高、效率低、环境污染等问题[1],2003 年美国科研工作者针对各种基质中的农药残留检测样品前处理开发了QuEChERS前处理方法,该方法具有快速简便、廉价高效、稳定安全的特点[2],可用于分析果蔬[3-4]、谷物[5-6]、植物油[7-8]、土壤[9] 等基质中的药物残留。
农药残留的国标方法一般是气相色谱、气相色谱- 质谱联用检测,但对于热不稳定的农药如辛硫磷[10] 等,灵敏度及重现性不好,而液质联用技术则为此类农药检测的理想方法。
本文利用QuEChERS 前处理及液质联用技术,研究了蔬菜中多菌灵、杀虫脒、甲萘威、噻菌灵、啶虫脒、辛硫磷、联苯肼酯、氯唑磷、氟硅唑、虫酰肼以及甲维盐11 种农药残留的测定方法,并取得了满意结果,可为蔬菜中热不稳定及苯环结构农药的快速检测提供方法依据。
1 材料与方法1.1 材料与试剂甲醇、乙腈、甲酸(均为色谱纯)默克公司;农药标准品包括多菌灵、杀虫脒、甲萘威、噻菌灵、啶虫脒、辛硫磷、联苯肼酯、氯唑磷、氟硅唑、虫酰肼以及甲维盐,购自农业部环境保护科研监测所、北京曼哈格生物科技有限公司。
QuEChERSGCMSMS方法测定蔬菜、水果中的联苯菊酯和溴氰菊酯农药残留
QuEChERS-GC-MS/MS方法测定蔬菜、水果中的联苯菊酯和溴氰菊酯农药残留赵宏梅卞红正方玲(安徽省农产品质量安全检测中心,安徽合肥230091)摘要:采用改进的QuEChERS方法对蔬菜、水果样品进行前处理,用气质联用仪(EI源)检测联苯菊酯和溴氰菊酯残留。
对4种蔬菜、2种水果利用乙腈提取,经优化比例后的PSA、GCB和C18的混合物净化后,氮吹浓缩、正己烷定容后经气质质谱仪测定。
结果表明,添加回收率均在78%~120%,RSD在10%以下,符合农药残留检测要求。
关键词:QuEChERS、GC-MS/MS;联苯菊酯;溴氰菊酯;残留中图分类号TS207.3文献标识码A文章编号1007-7731(2019)08-0094-04 QuEChERS-GC-MS/MS Method for Determination of Bifenthrin and Deltamethrin Pesticide Resi⁃dues in Vegetables and FruitsZhao Hongmei et al.(Anhui Provincial Center for Agri-product Quality and Safety Testing,Hefei230091,China)Abstract:The pretreatment of fruits and vegetables was carried out by QuEChERS method,the bifen⁃thrin residue and deltamethrin residue were analyzed by gas mass analyzer(EI source).Four kinds of veg⁃etables and two kinds of fruits were tested.Three concentrations were added to each sample,three of which were parallel to each other.The addition recovery was between78%and120%,and the RSD was below10%,meeting the requirements of pesticide residue.Key words:QuEChERS;GC-MS/MS;Bifenthrin;Deltamethrin;Pesticide residue溴氰菊酯是菊酯类杀虫剂中毒力最高的一种,皮肤接触后会出现红色丘疹,对眼粘膜也有刺激作用。
改进的 QuEChERS 方法结合 UPLC -MS/MS 同时快速检测8种蔬菜中77种农药残留
改进的 QuEChERS 方法结合 UPLC -MS/MS 同时快速检测8种蔬菜中77种农药残留王建忠;郭春景;李娜;詹德江;任志莹【期刊名称】《江苏农业科学》【年(卷),期】2014(000)004【摘要】采用改进的QuEChERS方法,利用UPLC-MS/MS检测分析,建立了叶菜类(油菜、芹菜)、甘蓝类(甘蓝)、根茎类(茎用莴苣)、茄果类(辣椒、番茄)和豆类(豇豆)5大类8种蔬菜77种农药残留的分析方法。
样品用乙腈提取,提取液经盐析后,经氨基粉( NH2)、C18和石墨化炭黑( GCB)的混合粉末净化,采用UPLC-MS/MS在正负离子模式下以多反应监测扫描方法进行检测,结果表明:组合净化剂结合乙腈液分配净化可有效去除杂质干扰;以豇豆为首试对象,77种农药的定量下限(LOQ)范围在0.001~0.1 mg/kg之间,在0.5 LOQ、1 LOQ、2 LOQ、5 LOQ、10 LOQ和20 LOQ的添加水平下,空白添加浓度范围内线性良好(r2≥0.990);8种蔬菜分别在0.01、0.05、0.1 mg/kg 3种浓度水平下进行添加回收试验,该方法的平均回收率为77.4%~100.7%,相对标准偏差为6.7%~12.4%。
结果表明:本方法简便、快速、安全、价格低廉、重现性良好,具有一次处理样品可同时测定77种农药残留的特点,适合于不同种类蔬菜中多农药残留的高通量定量检测。
【总页数】5页(P248-252)【作者】王建忠;郭春景;李娜;詹德江;任志莹【作者单位】辽宁省农业科学院开放实验室,辽宁沈阳110161;辽宁省农业科学院开放实验室,辽宁沈阳110161;天津市农业质量标准与检测技术研究所,天津300381;辽宁省农业科学院开放实验室,辽宁沈阳110161;辽宁省农业科学院开放实验室,辽宁沈阳110161【正文语种】中文【中图分类】S481.+8【相关文献】1.改进的QuEChERS-LC/MS/MS法快速检测蔬菜中7种农药残留 [J], 闫实;2.改进的QuEChERS-LC/MS/MS法快速检测蔬菜中7种农药残留 [J], 闫实3.蔬菜中农药残留的QuEChERS方法结合UPLC-MS/MS同时检测改进分析 [J], 赵辉4.破壁处理与改进QuEChERS结合UPLC-MS/MS快速检测蔬菜中52种农药残留 [J], 徐春奎; 李艳; 侯莉莉; 张冷思5.以改进的QuEChERS-UPLC-MS-MS法测定蔬菜和水果中26种农药残留量 [J], 段俐敏[1];崔霞[1]因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
超高效液相色谱-串联质谱法测定豆芽中7种药物残留
超高效液相色谱-串联质谱法测定豆芽中7种药物残留刘春生;罗海英;冼燕萍;王斌;王莉;罗东辉;郭新东【摘要】建立了甲醇超声提取,分散固相萃取净化技术(QuEChERS)净化,超高效液相色谱-串联三重四极杆质谱(UPLC-MS/MS)检测豆芽中7种药物(咪鲜胺、头孢氨苄、诺氟沙星、6-苄氨基嘌呤、赤霉酸、2,4-二氯苯氧乙酸和4-氯苯氧乙酸)残留的方法.样品用含0.1%甲酸的甲醇溶液超声提取,QuEChERS(PSA+C18)净化,在UPLC-MS/MS的电喷雾正、负离子分段扫描和多反应监测(MRM)模式下检测,以保留时间和特征离子对定性,外标法定量.结果表明,7种待测物在0.4~100 μg/L范围内线性关系良好;方法定量限(S/N=10)为2.0~5.0 μg/kg;添加水平为2.0~50 μg/kg时,平均回收率在80.7%~115%之间;相对标准偏差(RSD,n=6)为2.6%~13.5%.本方法具有前处理简单、结果准确、回收率高等特点,可以应用于豆芽中7种药物残留的日常监测.【期刊名称】《质谱学报》【年(卷),期】2014(035)004【总页数】9页(P302-310)【关键词】豆芽;药物残留;分散固相萃取净化技术(QuEChERS);超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)【作者】刘春生;罗海英;冼燕萍;王斌;王莉;罗东辉;郭新东【作者单位】广州质量监督检测研究院,国家加工食品质量监督检验中心(广州),广州市食品安全检测技术重点实验室,广州市食品安全风险动态监测与预警研究中心,广东广州510110;广州质量监督检测研究院,国家加工食品质量监督检验中心(广州),广州市食品安全检测技术重点实验室,广州市食品安全风险动态监测与预警研究中心,广东广州510110;广州质量监督检测研究院,国家加工食品质量监督检验中心(广州),广州市食品安全检测技术重点实验室,广州市食品安全风险动态监测与预警研究中心,广东广州510110;广州质量监督检测研究院,国家加工食品质量监督检验中心(广州),广州市食品安全检测技术重点实验室,广州市食品安全风险动态监测与预警研究中心,广东广州510110;广州质量监督检测研究院,国家加工食品质量监督检验中心(广州),广州市食品安全检测技术重点实验室,广州市食品安全风险动态监测与预警研究中心,广东广州510110;广州质量监督检测研究院,国家加工食品质量监督检验中心(广州),广州市食品安全检测技术重点实验室,广州市食品安全风险动态监测与预警研究中心,广东广州510110;广州质量监督检测研究院,国家加工食品质量监督检验中心(广州),广州市食品安全检测技术重点实验室,广州市食品安全风险动态监测与预警研究中心,广东广州510110【正文语种】中文【中图分类】O657.63豆芽是人们喜食的一种传统的物美价廉的蔬菜。
QuEChERS技术在食用农产品农药残留检测中的应用与研究
QuEChERS随着人们对食品安全日益重视和对环境保护的关注,食品农药残留检测和分析技术日新月异。
QuEChERS (快速、容易、便捷、低成本、高效、回收率高)技术以其独特的优势,越来越被广泛应用于食用农产品农药残留检测中。
本文旨在探讨QuEChERS 技术在食用农产品农药残留检测中的应用与研究。
一、QuEChERS 技术简介QuEChERS 技术起源于2003 年美国E. M. Thurman 和W. A. Tillman σ-Pesticide Collaborative 活动小组,他们开发出对多种食品中的同类农药进行检测分析的方法。
原本被广泛应用于橙子、磨盘、葡萄、土豆、玉米等多种食品中。
经过多年的研究改进,QuEChERS 技术现已成为食用农产品农药残留检测中的标准方法之一。
QuEChERS 技术通常分为三个步骤,即初步处理步骤、固相萃取步骤和液相色谱-质谱/气相色谱-质谱(LC-MS/GC-MS)分析步骤。
初步处理步骤包含了样品的该收、磨碎和混合,以及水解和化学水解等等。
固相萃取步骤通过加入需要检测的化学物质,并使用固相萃取管进行处理,最终将化学物质和检测物提取出来。
在液相色谱-质谱/气相色谱-质谱(LC-MS /GC-MS)分析步骤中,待测样品被注入到质谱仪或气相色谱仪中,进行检测分析。
QuEChERS 技术最主要的优点是,这个技术不仅灵敏度高,而且对多种复杂食品进行处理时,也比其他方法更为简便、快捷、高效和经济实用,同时能够满足食品安全检测中的严格规定。
二、QuEChERS 技术在食品农药残留检测中的应用与研究QuEChERS 技术在食品农药残留检测,尤其是在果蔬类食品中的应用十分广泛。
例如:葡萄、西瓜、香蕉、菠萝和葱等,已经被广泛应用到QuEChERS 技术中。
其主要优点是该技术可以同时检测多种化合物,如农药残留、重金属和液体或半固体烷基化产物。
其次,该技术不会损坏农产品的色泽、营养、质量和味道。
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改进的QuEChERS-LC/MS/MS 法快速检测蔬菜中7种农药残留闫实(辽宁省农业环境保护监测站,辽宁沈阳110034)收稿日期:2013-06-28作者简介:闫实(1978—),男,河北青龙人,博士研究生在读,高级农艺师,主要从事农产品质量安全工作。
E-mail:ysrock@摘要:研究建立了蔬菜中农药多残留的快速检测QuEChERS-LC/MS/MS 方法,优化了实验方案,样品以0.1%乙酸的乙腈(V /V )作为溶剂,Agilent Bond Elut 提取试剂盒对样品进行1min 提取后,用C18和Agilent Bond Elut 净化试剂盒净化。
结果表明:7种农药的平均回收率为72%~127%,相对标准偏差为1.3%~16.3%,检出限为0.004~0.022mg ·kg -1。
该方法减少了溶剂用量,缩短了检测时间,每个样品溶剂用量仅为20mL ,每个样品的前处理费用大约为30元,一个实验人员每日可以处理50~60个蔬菜样品,真正实现农残的快速、简便、廉价、有效、灵敏、安全检测。
关键词:农药多残留;样品前处理;液相色谱;串联质谱中图分类号:X830.2文献标志码:A 文章编号:2095-6819(2013)06-0113-04Fast Detection of Seven Kinds of Pesticides Residue in Vegetables by Modified QuEChERS-LC/MS/MSYAN Shi(Liaoning Province Agricultural Environmental Protection Supervision Measuring Station ,Shenyang 110034,China )Abstract :In this paper,a fast-detection QuEChERS-LC/MS/MS method was proposed,which could detect 7kinds of pesticides residues in vegetables.The experiment program was optimized,which the sample extraction by acetonitrile with 0.1%acetic acid in Agilent Bond Elut extraction kit ,PSA,and C18purification in Agilent Bond Elut purification kit of pretreatment method could shorten the detection time and reduce solvent consumption.The consumption solvent for each sample was only 20mL,an experimenter could handle 50~60vegetable sam -ples in one day,each sample pretreatment cost was about 30yuan,which truly achieved quick,easy,cheap,effective,sensitive,safe multi-residue detection.The average recoveries of 7kinds of pesticides were between 72%~127%,RSD values were between 1.3%~16.3%.Thelimits of determination were between 0.004~0.022mg ·kg -1.Keywords :pesticide multi-residue;sample pretreatment;LC;MS/MS农药残留是食品安全领域重点关心的问题,特别是随着我国农产品质量安全法的颁布,人民群众对农产品质量安全的关注度亦有很大提高。
要确保农产品供应的安全,就必须要全程监测蔬菜和水果上施用的农药,来确保蔬菜水果上市之前其农药残留仍在安全范围之内。
这就迫切需要建立一种快速、简便、廉价、有效、灵敏、安全的多残留农药检测方法[1]。
从样品前处理方法而言,目前的多农药残留检测方法普遍存在着诸如操作麻烦、过程复杂、净化效果不够理想、适用农药种类或基质种类有限等缺陷。
2003年美国科学家Steven 就这些问题提出了分散固相萃取方法,即QuEChERS (Quick ,Easy ,Cheap ,Ef -fective ,Rugged and Safe )[2-4]。
QuEChERS 方法被广泛地用于食品中的农药分析,特别是在欧洲。
该方法采用乙腈作萃取剂,然后通过利用无水硫酸镁、氯化钠和柠檬酸盐缓冲液从样品中盐析出水来诱导液-液分层。
为了净化需要,采用了分散固相萃取步骤,结合乙二胺-N-丙基硅烷(PSA )的使用以除去脂肪酸及其他组分,无水硫酸镁则用来吸收萃取物中的残留水,是一种快速、简便、价格低廉、适用面(包括农药种类和基质种类)广的样品前处理方法,已被多个国际农药残留分析机构广泛采纳。
这种方法也有缺点,如净化效果不理想、提取效率较低。
而本文通过改进QuEChERS 方法中的提取和净化步骤,以5种常见蔬农业资源与环境学报2013年12月·第30卷·第6期:113-116December 2013·Vol.30·No.6:113-116Journal of Agricultural Resources and Environment农业资源与环境学报·第30卷·第6期菜为材料,以7种活性高、稳定性差的农药为研究对象,研究建立一种快速、简便、廉价、有效、灵敏、安全的多残留农药检测方法。
1材料与方法1.1仪器与实验装置Thermo TSQ Quantum Ultra LC/MS/MS(美国);T18basic型匀浆机(广州仪科实验室技术有限公司);K600型食物调理机(BRAUN德国);高速离心机(Beckman Coulter)。
1.2试剂与材料乙腈(农药残留级);Agilent Bond Elut提取试剂盒(4g MgSO4,1g Nacl)与Agilent Bond Elut净化试剂盒(50mg PSA,150mg MgSO4)或Agilent Bond Elut净化试剂盒(50mg PSA,50mg GCB,150mg MgSO4)。
甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧乐果、乐果、嘧霉胺、哒螨灵、苯醚甲环唑标准品(农业部环境监测总站提供)。
1.3液相色谱测定条件色谱柱:Poroshell1202.7μm,2.1mm×100mm;溶剂:甲醇+缓冲盐溶液(0.01%甲酸+0.05%氨水);柱温:45℃;梯度洗脱程序:0.0~1.0min甲醇比例10%,1.0~6.0min甲醇比例升到90%,6.0~12.0min甲醇比例保持90%,12.0~12.1min甲醇比例降到10%,12.1~ 15.0min甲醇比例保持10%;流速:200μL·min-1;进样量:5μL。
1.4样品的前处理1.4.1样品处理将蔬菜先切成块,然后在食物调理机中加工样品,将加工好的样品装入聚乙烯瓶中。
1.4.2样品提取采用Agilent Bond Elut提取试剂盒(6g Mg-SO4,1.5g NaAC),向提取管中加入20mL1%醋酸的乙腈溶液。
震摇离心管,使溶剂和粉末混匀,加入10g 蔬菜样品,匀浆1min,3700r·min-1离心3.0min[5]。
1.4.3样品净化转移少量上清液至合适的净化管中,根据蔬菜色素的多少选择不同的Agilent Bond Elut净化试剂盒。
2mL Agilent Bond Elut净化试剂盒(50mg PSA,150mg MgSO4)或2mL Agilent Bond Elut净化试剂盒(50mg PSA,50mg GCB,150mg MgSO4),涡旋震摇1 min,3700r·min-1离心2.0min,分取0.2mL上清液,加入0.8mL高纯水。
供LC-MS/MS分析。
标准样品基质加标校准法:按以上处理方法准备6个空白基质溶液,混匀,作为基质标样定容液。
逐级稀释,使用基质标样定容液配制20、10、5、2、1、0.5mg·L-1共6个浓度点,做基质加标校准曲线。
1.4.5准确度与精密度为了考察方法的准确度和精密度,在各蔬菜样品中分别添加3个不同水平的农药混和标准液,按本研究方法进行测定,每个水平平行测定5次,计算方法的平均回收率和变异系数。
2结果与分析2.1前处理方案的选择称取样品时称样量过大会整体增加实验成本、时间和溶剂用量,称样量过少影响样品检测代表性和准确性,经综合考虑最终确定称样量为10.0g。
在加入溶剂乙腈时加量过大会增加成本,污染环境,影响实验员身心健康,加量过少会影响提取效果,根据称样量确定溶剂添加量为20mL。
蔬菜中含水量一般比较高,如果在样品中直接加盐可能引起放热反应,影响分析物的回收率。
本研究选择在蔬菜样品中先加入溶剂匀浆后再加入萃取盐包以防止无水硫酸镁过热引起回收率降低。
一些农药如甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧乐果等活性较高,稳定性较差。
本研究选择乙腈作为提取试剂,并且在其中加入0.1%的乙酸来掩蔽色谱系统的活性点[6],以改善峰型和响应值。
样品离心时离心时间过长会增加实验时间,离心时间过短会影响固液有效分离,最终确定离心时间以3.0min为宜。
样品第2次离心时,考虑到样品经过初次离心已较为干净,而且净化管中的无水硫酸镁、PSA、石墨化碳较为纯净,最终确定离心时间以2.0min。
2.2离子对和碰撞电压的选择选择离子对检测也称为MRM,它不是连续扫描某一质量范围,而是先将母离子打碎再选择地扫描它的几个特定子离子。
MRM扫描方式扫描的离子数少,选择性强,对每个离子的扫描时间长,能有效地过滤其他干扰物的离子,因此这种扫描方式的灵敏度很高,但这种扫描方式需要知道所要检测物质的特征离子对,适用于对特定化合物的样品检测[7]。
特征离子对是指在谱图中能够反应化合物结构特征的一些离子对,包括母离子和特定子离子。
究竟2013年12月图1采用MRM 扫描方式测定供试7种农药的色谱图农药名称母离子/M/Z子离子/M/Z碰撞能量/V锥孔电压/V甲胺磷1429413851421251385乙酰甲胺磷1849520981841251698184143898氧乐果214125219721415614972141831097乐果23012520100230171141002301998100嘧霉胺200107239520016829952001832395哒螨灵365132441053651472310536530910105苯醚甲环唑406188451044062512310440633713104表17种农药的特征离子对选择哪几个离子对作MRM 扫描,则根据不同的分析要求决定,通常用一定浓度的标准溶液Tune 化合物的一级质谱条件,找到母离子的最佳质谱条件,然后对母离子进行打碎,优化碰撞能量,得到其特征性的子离子,最后用该离子对进行定性定量[8]。