2003年浙江大学物理化学(甲)考研试题
中科院2003-2009物化试题
中国科学院研究生院2007年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：物理化学（甲）考生须知：1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。
2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
3．可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
下列一些基本常数供解题时参考：普朗克常数h = 6.626 × 10-34 J·S；玻兹曼常数k B = 1.381× 10-23 J·K-1；摩尔气体常数R = 8.314 J·mol-1·K-1；法拉第常数F = 96500 C·mol-1一、是非题（每小题1分，共15分）（判断下列各题是否正确，正确用“√”表示，错误用“×”表示）1、气体的压力是在单位时间内撞击在单位表面上的分子所发生的动量的变化。
2、公式PVγ=常数，适用于理想气体的绝热可逆变化。
3、一定量的某实际气体，向真空中绝热膨胀以后，系统的P和V的乘积变小，温度降低，则此过程的ΔU < 0，ΔS > 0 。
4、将低沸点的A和高沸点的B两种纯液体组成液态完全互溶的气液平衡体系。
在一定温度下，将液体B加入体系中时，测得体系的压力增大，说明此系统具有最大正偏差。
5、水的三相点就是水的冰点。
6、溶剂服从拉乌尔定律、溶质服从亨利定律的溶液，称为理想稀溶液。
7、当反应A(s)→B(s)+D(g)达到化学平衡时，系统的自由度f = 3。
8、在合成氨反应中，惰性气体的存在不影响平衡常数，但影响平衡组成。
9、能量零点选择不同，则内能的值也不同。
10、无论是定位系统或非定位系统，最概然分布的公式是一样的。
11、对任一种有液接的浓差电池，加盐桥比不加盐桥的电动势大。
12、反应A + B = 2 C + 2 D 不可能是基元反应。
13、在同一温度下的同一基元反应，随着不同浓度单位，k （速率常数）有不同数值，从)exp()exp(RTH R S h T k k m r m r B θθ≠≠Δ−Δ=看，主要是因所取的标准态不同所引起的。
浙江大学2011年物理化学(甲)考研试题+参考答案(5+6)
浙 江 大 学二〇一一年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目 物理化学（甲） 编号 726注意：答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效。
（可能用到的常数：玻尔兹曼常数1231038.1--⋅⨯=K J k B ，普朗克常数s J h ⋅⨯=-3410626.6，阿伏加德罗常数12310022.6-⨯=mol L ，法拉第常数196485-⋅=mol C F ） 1. 简答（每小题5分，共25分）1-1 已知CO 2的临界温度K T c 3.304=、临界压力MPa 382.7=c p 。
如果要在室温（20℃）下，用CO 2高压瓶制取干冰，您有何办法？简述理由。
1-2 在同一图上绘出：定温下，纯物质气相和液相的摩尔Gibbs 自由能（m G ）随压力p 的变化关系示意图。
简要说明绘制的理由。
1-3 自由水分子与吸附在多孔硅胶表面的水分子相比，它们之间的化学势大小如何？为什么？1-4 乳化燃料是在燃油中加入一定量水后形成的，它往往比相应燃油有更好的清洁性。
请解释原因。
1-5 当可能的反应不止一个时，如何从化学热力学和动力学角度选择或控制主反应的条件？2. （本题20分）已知甲苯在常压沸点110.6℃时的摩尔蒸发焓为33.18kJ ·mol -1，液体摩尔体积为106cm 3·mol -1。
设甲苯蒸气为理想气体。
2-1 估算甲苯在100℃时的蒸气压。
2-2 如果将110℃、101.325kPa 的1mol 甲苯，在等温下向真空蒸发，形成101.325kPa 的甲苯蒸气。
求该相变过程的∆U 、∆H 、∆S 和∆G 。
2-3 通过必要的计算，判断2-2中的相变过程是否自发？ 3. （本题10分）在15℃的酒窖中存放有10.0m 3的含乙醇质量分数96.0=B w 的酒（假设以水(A)-乙醇(B)二元混合物计）。
已知该条件下水的密度为0.9991g ·cm -3，水和乙醇的偏摩尔体积分别为：B w)10(136--⋅mol m V A )10(136--⋅mol m V B0.56 17.11 56.580.96 14.6158.01水和乙醇的摩尔质量以18.0和46.0计。
2003研究生物理化学试题
2003研究生物理化学试题（注意：所有答案必须写在答案纸上，否则视为无效）一、填空题（30分）1. 写出实际气体压缩因子定义Z = ，当实际气体的Z ＞1时，说明该气体比理想气体。
2. 已知乙醇的正常沸点为78℃，若要计算25℃乙醇的饱和蒸气压（假定乙醇蒸发焓不随温度变化），请写出乙醇饱和蒸汽压 *p 的计算公式。
3. 某一化学反应A(g) + B(g) → C(g)，在500K 恒容条件下放热10kJ ，若反应在500K 恒压条件下完成，反应热Q p = 。
4. 水蒸气通过灼热的C （石墨）发生下列反应：H 2O(g) + C(石墨) CO(g) + H 2(g)，此平衡系统的组分数C = ；相数P = ；自由度F = 。
这说明生成的CO(g)、H 2(g)在气相中组成与有关。
5. 将蔗糖溶于纯水中形成稀溶液，与纯水比较，其沸点温度将；凝固点温度将。
6. 液滴的半径越小，饱和蒸气压越；毛细管中凹液面的曲率半径越小，凹液面的饱和蒸气压越。
7. 某液体在玻璃表面的润湿角θ= 45°，其表面张力σl-g 与σs-g 和σs-l 之间的关系是，且σs-g 与σs-l 之间关系是。
8. 兰格缪尔（Langmuir ）吸附等温式仅适用于吸附，公式形式为bpbp +Γ=Γ∞1，式中Г∞代表，在Г—p 图上示意画出Langmuir 吸附等温线。
9. 加入少量表面活性剂，使水溶液的表面张力随浓度的变化率cd d σ ，并且表面活性剂在溶液表面产生吸附。
10. 丁达尔效应产生的原因是。
11. KI 溶液与过量的AgNO 3溶液混合，形成AgI 溶胶，其胶团结构为。
KCl 、K 2C 2O 4、K 3Fe(CN)6三种电解质中，对该溶胶聚沉能力最大的是。
1. 在323.15K 、101.325kPa 条件下，1mol 过饱和水蒸气变为液态水（水蒸气按理想气体处理）。
（1）计算过程的Q 、W 、ΔU 、ΔH 、ΔS 、ΔG 。
浙江大学2004年物理化学(甲)考研试题及参考答案
浙 江 大 学二〇〇四年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目 物理化学（甲） 编号 343注意：答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效。
1. （15分）1mol 单原子理想气体从273K 、22.4dm -3的始态变到202.65kPa 、303K 的末态，已知系统始态的规定熵为83.68J ·K -1，11,471.12--⋅⋅=K mol J C m V ，求此过程的∆H 、∆S 及∆G 。
2. （15分）已知-5℃固态苯的饱和蒸气压为2.28kPa ，1mol 、-5℃过冷液体苯在p=101.325kPa下凝固时，146.35-⋅-=∆K J S ，放热9860J 。
求-5℃时，液体的饱和蒸气压。
设苯蒸气为理想气体。
3. （10分）在一定压力和温度下，设二元系统中组分A 的偏摩尔体积和浓度的关系为*2*,AB A A V x V V α+=是纯组分A 的摩尔体积，α是常数。
试导出组分B 的偏摩尔体积V B 的表达式。
4. （10分）在101.325kPa 外压下，水的沸点为373.15K ，溴苯的沸点为429K ，水和溴苯的共沸点为368.15K ，水和溴苯两者完全不互溶。
试完成： （1）简单示意该二组分系统的气-液平衡相图； （2）该系统的上述特点对我们有何启示？5. （10分）一绝热的容器由隔板分为两部分，分别盛有温度和压力都相同的2mol 甲烷和1mol 氢气。
抽开隔板，气体自动混合。
若将甲烷和氢气视为理想气体，求混合前后的热力学概率之比W 2/W 1。
试从宏观热力学和统计热力学说明为什么逆过程不能自发进行。
6. （15分）乙酸和乙醇酯化反应生产乙酸乙酯是常压液相反应，简单流程为：在酯化塔釜中加入一吨乙酸、适量的催化剂（硫酸）和混合液（乙酸过量），回流，直到塔顶温度达70-71℃，这时一边回流一边出料，同时不断输送混合液入塔釜。
酯化温度一般控制在110℃。
已知：乙酸、乙醇和乙酸乙酯的常压沸点分别为117.9、78.2和77.1℃；乙酸乙酯91.5%和水8.5%形成二元共沸物，共沸点70.45℃；乙酸乙酯的含水饱和溶液为乙酸乙酯96.76%和水3.24%（质量分数）；20℃，该反应平衡常数K x =4.0，酯化反应的反应焓θmr H ∆为8.238kJ ·mol -1。
2003浙江高考理综卷(含答案无水印)
2003年普通高等学校招生全国统一考试（全国卷）理科综合一、在下列各题的四个选项中，只有一个选项是最符合题目要求的。
1．取适量干重相等的4份种子进行不同处理：（甲）风干，（乙）消毒后浸水萌发，（丙）浸水后萌发，（丁）浸水萌发后煮着冷却，消毒。
然后分别放入4个保温瓶中。
一段时间后，种子堆内温度最高的是 （ ）A ．甲B ．乙C ．丙D ．丁2．植物叶片从幼到老的整个生命活动过程中 （ ）A ．有机物输出也输入，矿质元素只输入B ．有机物只输出，矿质元素只输入C ．有机物只输出，矿质元素输入也输出D ．有机物与矿质元素都既输入，又输出3．下列关于叶绿素合成和功能的叙述。
错误的是 （ ）A ．光是叶绿素合成的必要条件B ．低温抑制叶绿素的合成C ．矿质元素影响叶绿素的合成D ．提取的叶绿素溶液，给予适宜的温度、光照和CO 2，可进行光合作用4．一只成年雄狗仍然保持幼年的体态，且精神萎靡、反应迟钝、行动呆笨，无求偶行为， 其原因是 （ ）A ．睾丸发育不全B ．甲状腺功能低下C ．生长激素分泌不足D ．生长激素分泌不足、睾丸发育不全5．据图判断，下列叙述不．符合生态学原理的是 （ ）A ．物质经过了多级利用，实现了良性循环B ．每一级生产环节都获得产品，提高了生态经济效益C ．由于食物链延长，能量逐级损耗，系统总能量利用效率降低D ．由于各级产物都可以利用，减少了废物和污染6．人类探测月球发现，在月球的土壤中含有较丰富的质量数为3的氦，它可以作为未来核聚变的重要原料之一。
氦的该种同位素应表示为 （ ）A ．He 43B ．He 32C ．He 42D ．He 337．在两个容积相同的容器中，一个盛有HCl气体，另一个盛有H2和Cl2的混合气体。
在同温同压下，两容器内的气体一定具有相同的（）A．原子数B．密度C．质量D．质子数8．某无色混合气体可能由CH4、NH3、H2、CO、CO2和HCl中的某几种气体组成。
浙江大学大化P物理化学实验理论考试资料
实验基础知识相关问题1.两个孔的插座是两相电，三个孔的插座是三相电。
( ×)2..为了节约使用药品，氧气钢瓶应尽量使用至表压为零。
( ×)3.获得不同的真空度需要用不同的真空泵,要取得高真空度常用：( C )A.水循环泵；B.分子泵；C.扩散泵与机械泵连用；D.高效机械泵。
4.水银温度计是根据(液体热涨冷缩)原理设计的。
在精密测定时，通常需要作露茎校正，为了校正(露出段不处于系统温度)产生的误差。
热电偶温度计是根据(热电势大小与温度有关)原理设计的。
热敏电阻温度计是根据(电阻大小与温度有关)原理设计的。
而作为标准温度计的是(铂电阻温度计)。
5.福廷式气压计用来读取(大气压力)数据。
其读数需要温度、纬度和海拔高度校正，其中温度校正是因为(水银密度和标尺刻度随温度变化)；纬度和海拔高度校正是因为(重力加速度和纬度、海拔高度有关)。
6.氧气钢瓶的颜色是：（ C ）A.黑色；B.黄色；C.蓝色；D.灰色。
7.作为标准温度计的是(铂电阻)温度计；如果需要测量系统的微笑温度改变，可用的温度计有(举2种)(贝克曼温度计、铂电阻温度计、半导体热敏电阻温度计等)；对于测量300℃以上的高温系统温度，通常用(热电偶)温度计。
(6分)8.对于垂直放置、仪器误差可忽略的福廷式气压计，正确的读数操作方法是：1)(调节汞槽内的汞面高度，使得尖针顶端刚好和水银面接触)；2)(调节游标尺高度，至游标前后金属片下边正好和水银柱凸液面顶端相切)；3)(读取汞柱高度。
用游标下缘对应标尺上的刻度读取气压整数部分数据，用游标上正好和标尺上某一刻度线相吻合的刻度线，读取小数部分数据。
取4位有效数值)读数的主要校正有：1)(温度影响的校正)，原因是(温度改变导致水银密度的改变因此引起水银柱高度的改变，以及温度改变引起标尺刻度的改变)；2)(海拔高度及纬度的校正)，原因是(重力加速度随海拔高度和纬度变化，致使水银重量受到影响，导致气压计读数误差)。
浙江大学《物理化学(甲)》考研大纲
内容：涵盖物理化学（占左右）和结构化学（占左右）.二、物理化学大纲１. 气体地关系基本内容：理想气体状态方程；分压定律和分体积定律；理想气体地微观模型；气体地液化；范德华方程与维里方程；临界性质；对应状态原理；压缩因子图.文档来自于网络搜索２. 热力学第一定律基本概念：重要热力学概念；热力学第一定律；热、功；内能；焓；热容；可逆体积功；相变焓；反应焓；节流膨胀.文档来自于网络搜索基本内容：热力学基本概念及术语；热力学第一定律地表述与数学表达式；ΔΔ及地定义；过程热地计算；与地关系；由计算和Δ；理想气体地等温可逆过程与绝热可逆过程功地计算；其他常见过程功地计算；相变焓、相变过程、相变热地计算；化学变化过程、化学反应热效应地计算；化学反应进度；标准热力学函数地计算.文档来自于网络搜索３.热力学第二定律基本概念：卡诺循环，过程可能性判据，热力学第二定律，熵及熵变，第三定律，吉布斯自由能，亥姆霍兹自由能，热力学基本方程及麦克斯韦关系式，特性函数，克－克方程.文档来自于网络搜索基本内容：卡诺循环；自发过程地共同特征；卡诺定理与热力学第二定律，熵增原理；熵函数，熵判据；各种典型过程熵变地计算；热力学第三定律，规定熵与标准熵；亥姆霍兹函数与吉布斯函数；Δ与Δ判据；一些基本过程Δ地计算与应用；热力学基本方程与麦克斯韦关系式；吉布斯—亥姆霍兹方程；克拉贝龙方程及其应用.文档来自于网络搜索４.多组分系统热力学基本概念：偏摩尔量，化学势，化学势判据，拉乌尔定律，亨利定律，理想液态混合物，理想稀溶液，稀溶液地依数性，逸度与逸度因子，活度与活度因子，热力学标准态.文档来自于网络搜索基本内容：偏摩尔量与摩尔量；偏摩尔量地集合公式；方程；化学势地定义与各类系统化学势地表示式；化学势判据；拉乌尔定律与享利定律；理想液态混合物地定义及其特征；稀溶液地定义及其依数性；逸度与逸度因子地计算；活度和活度因子地计算；标准态选择与活度地关系；简单汽液平衡计算.文档来自于网络搜索.相平衡基本概念：相律，相数、组分数和自由度数，单组分体系相图，二组分体系相图，步冷曲线，杠杆规则，三组分系统相图文档来自于网络搜索基本内容：相律；常见单组分系统相图；一级相变与二级相变；二组分气液平衡相图及杠杆规则；二组分理想液态混合物地气液平衡相图；二组分真实液态混合物地气液平衡相图；水蒸汽蒸馏、精馏原理；二组分液态部分互溶系统及完全不互溶系统地气液平衡相图；二组分系统液—固平衡相图；二组分固态不互溶凝聚系统相图；相图分析；热分析法制相图及溶解度法制相图；重结晶原理；二组固态互溶系统相图；固态完全互溶系统相图；固态部分互溶系统相图；生成稳定化合物与不稳定化合物凝聚系统相图.文档来自于网络搜索.化学平衡基本概念：摩尔反应函数，化学反应等温方程，标准平衡常数，经验平衡常数，化学平衡，平衡转化率，范特霍夫方程，平衡移动.文档来自于网络搜索基本内容：反应等温方程式地表达与应用；有关标准平衡常数地计算与应用；标准平衡常数地实验测定法；各种平衡常数之间地关系；平衡组成地计算；复相反应地平衡问题；温度对化学平衡地影响；压力对化学平衡地影响；惰性组分对平衡转化率地影响；反应物配比对平衡转化率地影响；同时平衡组成地计算；反应地耦合；实际气体反应及溶液中反应地热力学处理方法.文档来自于网络搜索７.电化学基本概念：电解质溶液，电导，电导率，摩尔电导率，迁移数，离子电迁移率，离子独立运动定律，平均离子活度，平均离子活度因子，离子强度，离子互吸理论，可逆电池，电动势，原电池热力学，电池反应，电极反应，能斯特方程，电极电势，浓差电池，液体接界电势，分解电压，极化，超电势，极化曲线.文档来自于网络搜索基本内容：电解池、原电池和法拉第定律；正极负极和阴极阳极地定义；离子地电迁移及迁移数；电解质溶液地电导率与摩尔电导率；离子独立运动定律；电导率、摩尔电导率与浓度地关系；离子地摩尔电导率与离子地迁移率；电导测定地应用；平均离子活度、平均离子活度因子地定义及其与离子强度地关系；极限公式；可逆电池；电池电动势和电极电势地能斯特方程；原电池设计；原电池热力学计算；电动势测定地应用；电极上地竞争反应.文档来自于网络搜索. 统计热力学初步基本概念：能级，简并度，定域子系统，离域子系统，独立子系统，相依子系统，能级分布，状态分布，微态数，最概然分布，平衡分布，玻尔兹曼分布，配分函数，统计熵，系综.文档来自于网络搜索基本内容：统计分布，统计平均，玻尔兹曼统计，熵地本质及玻尔兹曼公式，配分函数及其意义，配分函数地相关计算，热力学函数地统计计算，系综原理，统计热力学初步应用.文档来自于网络搜索.化学动力学基础基本概念：化学反应速率，基元反应，非基元反应，速率方程，反应级数，速率常数，阿伦尼乌斯方程，活化能，对行反应，平行反应，连串反应，链反应，爆炸极限，平衡近似，稳态近似，决速步近似，碰撞理论，过渡状态理论，势能面，活化络合物，单分子反应，分子反应动态学，笼效应，原盐效应，光化学反应，量子产率，催化反应动力学.文档来自于网络搜索基本内容：反应速率地定义及其实验测定；反应物浓度对反应速率地影响；反应速率方程；速率常数地意义；反应分子数与反应级数地区别与联系；简单反应动力学方程地积分形式及有关计算；温度对反应速度地影响；活化能计算和阿累尼乌斯公式地应用；对峙反应、平行反应、连串反应地动力学分析；复合反应地近似处理法；根据反应机理拟定速率方程；单分子反应机理；链反应地特征；动力学理论地要点；光化学反应动力学；各类催化反应动力学地基本特征.文档来自于网络搜索.界面化学及胶体化学基本概念：表面自由能，表面张力，界面张力，弯曲液面，附加压力，亚稳状态，物理吸附，化学吸附，吸附，吸附，接触角，润湿，铺展，表面过剩，单分子膜，表面活性剂，胶体，胶团，电泳，电渗，乳状液，溶胶，凝胶，高分子溶液.文档来自于网络搜索基本内容：界面张力、界面功与界面吉布斯函数；弯曲液面地附加压力；蒸气压与表面曲率地关系；亚稳状态与新相地生成；杨氏方程和润湿现象；固体表面上地吸附作用及等温吸附公式；吸附公式及其应用；吸附地特征；吸附热力学；溶液表面地吸附作用及吉布斯吸附公式；表面活性物质地结构及其应用；胶体化学；高分子溶液.文档来自于网络搜索三、结构化学大纲. 量子理论旧量子论；氢原子光谱；理论；波粒二象性；波函数；薛定谔方程；算符；算符地本征值问题及平均值公式；量子力学原理在简单体系中地应用.文档来自于网络搜索. 原子结构单电子原子地结构；定态薛定谔方程；能级表达式及几个量子数值之间地关系；波函数及电子云地图形表示及其物理意义；轨道角度分布图；多电子体系波函数地原理以及反对称波函数地行列式；双电子体系地波函数；规则；多电子原子地组态和电子填充原则；根据电子壳层结构解释元素化学性质地周期性变化，及一些元素地性质；原子地整体状态和光谱项.文档来自于网络搜索. 双原子分子线性变分法及其对地处理；双原子分子中地电子运动；共价键本质；简单分子轨道理论；双原子分子地轨道类型；双原子分子电子组态；双原子分子性质地解释（键地强度、键长、键型及键地种类）；分子轨道与化学键联系和区别；价键理论.文档来自于网络搜索. 对称性与点群对称操作和对称元素；分子对称操作；分子点群；典型分子地点群结构；分子点群地乘法表；群地表示；群地性质；点群地性质；点群地特征标表；点群地特征标表地应用；点群与分子地旋光性地关系；点群与分子地偶极矩地关系.文档来自于网络搜索. 多原子分子杂化轨道理论；等性杂化与不等性杂化；多原子分子构型；多原子分子中非定域分子轨道地离域化；杂化轨道理论与分子轨道理论地比较；分子结构与性质地关系.文档来自于网络搜索. 共轭分子近似方法；久期行列式；轨道能、总能量和离域键键能，离域能地计算；分子图各项含义及其计算；缺电子分子和多中心键；共轭分子地书写及分类；分子轨道对称守恒原理；前线轨道理论；分子轨道能级相关图；电环合反应立体专一性及其他简单典型反应机理地解释.文档来自于网络搜索. 过渡金属化合物晶体场理论和配位场理论；配位化合物地结构及在水中地颜色地解释；应用晶体场理论对过渡金属化合物进行解释；稳定化能地求解；配位化合物地结构畸变；高自旋和低自旋化合物地区别与联系；不同配位化合物地结构与性质；分子轨道理论在配合物中地应用.文档来自于网络搜索. 簇合物和团簇轨道分裂；分裂能地概念及应用；分子轨道理论；羰基络合物及不饱和烃络合物地结构性质；原子簇化合物地成键规则；分子磁性及磁共振谱；磁化率及应用；核磁共振谱；顺磁共振；射线光电子能谱及紫外光电子能谱.文档来自于网络搜索固体晶体地点阵结构、结构基元；空间点阵地划分、点阵单位，晶面指标；晶体结构地描述，晶胞，晶胞参数，原子分数座标；晶体地宏观对称性；晶体地对称操作，对称元素及符号，七个晶系及各晶系地特征对称元素；个晶体点群；晶体地微观对称性；螺旋轴；各类晶体地典型结构；金属晶体地能带理论；离子键地本质，晶格能地计算；典型共价晶体，分子晶体及氢键晶体地结构特点；混合键型晶体；硅酸盐结构；晶体缺陷.文档来自于网络搜索。
浙江大学物理化学(甲)第五章(相平衡)
对于NH4Cls 分解为HClg 和NH3 g 的体系，
f * C F 1 其中f * f 1，称为“条件自由度”
18
相律的最普遍形式， 由Gibbs提出 给出了系统的自由度、相数、独立组分数之间的关系。
f C F2
对于通常情况，影响系统的外界条件是温度和压力， 所以上式中用2来表示外界条件数
f S F 2 1 2 2 1
即独立变量为1，可以是T或p，若选T为独立变量，则p必 为温度的函数。 ——克—克方程 （2）I2在水和CCl4分配平衡
f S F 2 3 2 2 3
在等温等压时： f S F 0 3 2 0 1 即独立变量为1，即组成：CI2(水）或CI2(CCl4) ，若选 CI2(水)为独立变量，则CI2(CCl4) 是CI2(水)的函数。
f S F 2 如果令
考虑到(1) (2)两种 情况
f F S R R 2
C S R R C称为独立组分数 number of independen component t
def
则相律可以表示为： C F 2 f
G1 ( , T , p) G2 ( , T , p) G1 dG1 G2 dG2
dG1 dG2
由热力学基本方程式： dG SdT Vdp 代入上式并整理： V2 V1dp S2 S1dT
23
所以：
dp S 2 S1 S dT V2 V1 V
描述系统状态的变量总数为 FS-1)+2
联系浓度之间关系的方程数为 SF-1)
f FS 1 2 S F 1
得到 f S F2
大学物理浙江大学答案
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浙江大学考试2003试卷讲解(重修班)
浙江大学考试用纸 A1卷考试科目名称（ 普通物理-上 ） 考试时间长度（ 120 ）分钟校区（ ）学院（ ）系别（ ）专业（ ） 班级（ ）学号（ ）姓名（ ） 成绩（ ） 登分栏气体摩尔常量 -1-1K mol J 31.8⋅⋅=R ， 玻尔兹曼常量 -123K J 1038.1⋅⨯=-k一、填充题：（共48分） 1.（本题4分）0440如图所示，两个小球用不能伸长的细软绳连接，垂直地跨过光滑的半径为R 的圆柱，小球B 着地，小球A 的质量为B 的三倍，且恰与圆柱的轴心一样高。
由静止状态轻轻释放A 后，当A 球到达地面后，B 球继续上升的最大高度为 。
2R2.（本题4分）3415一平面简谐波，沿X 轴负方向传播，其角频率为ω，波速为u 。
设2T t =时刻的波形图如图所示，则该波的波动表达式为 。
]2)(cos[πω++=ux t A y3.（本题4分）0596一质点在水平面内以顺时针方向沿半径为2米的圆形轨道运动，此质点的角速度与时间的关系为ω= kt 2（其中k 为常数），已知质点在第二秒末的线速度为32米/秒，则：（1）在t =0.5秒时，质点的切向加速度a t =_____________________； （2）在t =0.5秒时，质点的法向加速度a n =_________________。
)/(2),/(822s m a s m a n t ==4.（本题4分）0551一转动惯量为J 的圆盘绕一固定轴转动，起初角速度为0ω，设它所受的阻力矩与角速度成正比，即ωk Mf-=（k 为正的常数），则圆盘的角速度从0ω变到041ω所需的时间t ∆=________ ______。
kJLn 225.（本题4分）5744某花样滑冰运动员在作旋转表演时将水平张开的手臂收回靠紧身体,此动作会引起该运动员自转的转动惯量 ；运动员的自转动能 。
（仅填：变大、变小或不变）J 变小,E k 变大 6.（本题4分）40722g 氧气与2g 氦气分别装在两个容积相同的封闭容器内，温度也相同。
(NEW)浙江大学《726物理化学(甲)》(含结构化学)历年考研真题汇编(含部分答案)
，且：
为什么上述机理中出现 。
为什么上述机理中出现
，而不出现
，而不出现
或
。
9．（本题10分）
对于电池：
假设氢气H2服从如下状态方程： 。
，其中常数
9-1 写出电极反应和电池反应；
9-2 当
时，计算电池在20℃时的电动势；
9-3 此条件下，当电池可逆放电时是吸热还是放热，为什么？
10．（本题10分）
2012年浙江大学726物理化学（甲）考研真 题及详解
浙江大学
二〇一二年攻读硕士学位研究生入学考试试题
考试科目：物理化学（甲）
编号：726
注意：答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效。
（可能用到的常数：玻尔兹曼常数 ，阿伏加德罗常数 ）
，普朗克常数 ，法拉第常数
1．简答（每小题5分，共20分）
有三种配合物A、B、C，它们是硝基氨合钴（III）八面体配合物的 氯化物，其化学通式表示为[Co（III）（NH3）x（NO2）y]Clz，其中有 一个配合物y=0，三种配合物分别为1-1．1-2或1-3价型电解质之一。试 根据摩尔电导率测定值推测A、B、C三种配合物的分子式。
0.00391 0.00781
A 128.7 123.1
11．（本题20分）
B 155.7 147.9
C 106.8 102.9
据报道，苯并[18]冠-6（以X表示，图1）与铯离子可形成一种夹心 型的超分子阳离子，它与镍的配合物[Ni（dmit）2]-（以Y表示，图2） 结合后可形成复合物并产生独特的晶体结构，具有优越的磁学性能。
3．（20分） 在一密闭真空容器内放置一小玻璃泡，内封有1.802 g的液态水，整 个容器置于105℃的恒温箱中，设法将玻璃泡击碎后，在容器内产生 105℃、0.05MPa的水蒸气。已知，水在正常沸点下的蒸发焓为
2003大工考研物理化学
一、断题(包括15小题，每小题1分，共15分)，正确的在题前的括号内画“ ”，错误的画“×”：（）1. 绝热过程Q=0，故必是等熵过程。
（）2. 某系统从初态Ⅰ经过一个不可逆过程到终态Ⅱ，此过程环境的熵变一定大于该体系由态Ⅰ→态Ⅱ经历可逆过程时环境的熵变。
（）3. H2(g)和O2(g)在绝热钢瓶中反应生成水，反应体系的ΔH=0，ΔU=0，Δp=0。
（）4. 理想液态混合物与其蒸气达成气、液两相平衡时，气相总压力p与液相组成x B呈线性关系。
（）5. 如果某一化学反应的Δr H m ＞0，则该反应的K 随温度升高而增大。
（）6. 任何化学反应的半衰期都与反应物的初始浓度有关。
（）7. 对同一反应，活化能一定，则反应的起始温度愈低，反应的速率系数对温度的变化愈敏感。
（）8. 用能斯特公式算得电池的电动势为正值，表示该电池反应在定温定压下可正向进行。
（）9. 可逆过程中，体系的熵不变；不可逆过程中，熵值增大。
（）10. 一定量纯气体恒温变压时，其转动配分函数不变化。
（）11. 胶束溶液是高度分散的均相热力学稳定系统。
（）12. 垂直插入水中一支干净的玻璃毛细管，当在管中水上升所至的平衡液面处加热时，水柱会上升。
（）13. 真实液态混合物中组分B的活度因子值：0 ＜f B ＜1（）14. 一级反应肯定是单分子反应。
（）15. BET吸附定温式可用于物理吸附。
二、选择题(包括9小题，每小题2分，共18分)，选择正确答案的编号，填在题前的括号内：（）1. 298.15 K，已知气相反应2CO(g) + O2(g) →2CO2(g)的Δr G m ＝－514.2 kJ·mol-1，则发生1mol反应进度的Δr A ：AΔr A ＝－514.2 kJ·mol-1 BΔr A ＝0C Δr A ＞－514.2 kJ·mol-1 DΔr A ＜－514.2 kJ·mol-1 （）2. 1mol苯（l）在正常沸点完全变为蒸气时，一组不变的热力学函数是：A温度、压力、定压热容B热力学能、温度、吉布斯函数C温度、总(体系和环境)熵、吉布斯函数D内能、焓、系统熵（）3. 在一定压力下，纯A的沸点、饱和蒸汽压和化学势分别为T b*, p A*,μA*, 加入少量不挥发的溶质形成溶液后分别变成T b, p A, μA, 因此有：A T b＞T b*, p A ＞p A*, μA＞μA*B T b＜T b*, p A ＜p A*, μA＜μA*C T b＜T b*, p A ＞p A*, μA＜μA*D T b＞T b*, p A ＜p A*, μA＜μA*（）4. 298 K，浓度均为0.01 mol/kg的下列电解质溶液,其γ±最大者是：A KCl ,B CaCl2,C LaCl3 ,D ZnSO4（）5. 对于亲水性固体表面，其界面张力间的关系是:Aσs-g＜σl-s，Bσs-g＞σl-s ，Cσs-g＝σl-s ，Dσg-s＜σl-g （）6. 298K时有相同物质的量浓度的NaOH（1）和NaCl（2）溶液，两溶液中Na+的迁移数t1与t2之间的关系为：A t1=t2 ，B t1＞t2，C t1＜t2 ，D无法比较（）7.下面属于水包油型乳状液（O/W型）基本性质之一的是:A有导电性, B易于分散在油中, C 无导电性（）8. 下列物质在水溶液中能发生正吸附的是：A烧碱，B 蔗糖，C食盐， D肥皂（）9. 如要使电解池正常工作，必须使其阴阳两极的电势分别满足：A阳极电势＞阳极平衡电势 + 阳极超电势;阴极电势＜阴极平衡电势 + 阴极超电势B阳极电势＞阳极平衡电势 + 阳极超电势;阴极电势＜阴极平衡电势 - 阴极超电势C 阳极电势＞阳极平衡电势 - 阳极超电势;阴极电势＞阴极平衡电势 - 阴极超电势D 阳极电势＞阳极平衡电势 + 阳极超电势;阴极电势＞阴极平衡电势 + 阴极超电势三、填空题（每空2分，共20分），在各题的“”处填写答案：1. 383.2 K, p 下的CH3C6H5(g), 其化学势为μ 1 ；383.2 K, 0.5p 下的CH3C6H5(g),其化学势为μ2(视CH3C6H5(g)为理想气体) , 则μ2－μ1＝ .2. CaCO3（s），BaCO3（s），BaO（s），CO2（g）构成多相平衡系统，独立组分数C = ，自由度数f = 。
浙江大学2003年有机化学(甲)考研试题+参考答案(4+4)
浙 江 大 学二〇〇三年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目 有机化学（甲） 编号 433注意：答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效。
1. 画出下列化合物的结构式：（10分）i. 四氢呋喃 ii. 重氮甲烷 iii. 邻苯二甲酸二甲酯 iv. 8-羟基喹啉 v. β-D-甲基吡喃葡萄糖苷2. 用次序规则确定下列化合物中手性碳原子的绝对构型：（10分）NSCH 3CH 3HOOCHOCH 2CONHHHOH O CH 2OHHOHHOOHO1.2.3. 判断下列化合物有无芳香性：（10分）OBr(1)(2)(3)(4)(5)4. 判断下列化合物有无光学活性：（10分）(1)(2)(3)(4)(5)CH 3HClBrBrClCH 2ClCH 3HClH CH 3CH 3C H5. 完成下列反应，并注明立体化学：（50分）(1)O+CICH 2CH 2CH 2CH 2OHHCl1.Mg2.丙酮H 3+OCH 2Br+(2)EtO P OEtOEtCHO2.1.NaH(3)叔丁基苄醇PCCCH 2Cl 21.丙醛/OH -2.1H 2Pd/Clily aldehyde (C 14H 20O)O(4)LDABrCH 2PhOB PhCHO(5)CO 2H(6)LiAlH 4TsCl basebaseRCO 3HLewis AcideOO OCH 2ONaOC 2H 5CO 2C 2H 5CO 2C 2H 5(7)(8)CH 3CCH 2COOC 2H 5O2KNH 2NH 31.CH 3I2.NH 4Cl(9)RCHOSH SHH 3+O1.n-BuLi2.RCH 2XHgCl 2CH 3OH/H 2OCCH 3O+HCHO +N H(10)CH 3(11)NBS CCl 41.Mg,Et 2O2.CO 23.H 3+OSOCl 2EtOH1.NaOEt2.EtOCOEt1.KOBu-t2.EtBrOH 2NCNH 2NaOEtO(12)C 6H 5CH 2NH 2CH 3COCl base1.LiAlH 4/Et 2O2.H 2OCOOHOH(13)+(CH 3CO)2OCH 3COOHCH 2CH CH 2OH 3CCH 3(14)(15)6. 完成下列转化：（20分）1)CH 3CH 3BrBr2)CH 2OH3)CH 2(COOEt)2COOHCH 3CH 3CH 3CH 34)7. 推测下列化合物的结构：（20分）a). 二糖A C 11H 22O 11 为还原性糖，能形成脎，能变旋，β-葡萄糖苷酶(苦杏仁酶)水解成D-葡萄糖，A 经甲基化继而水解得2,3,4,6-O-四甲基-D-葡萄糖和2,3,6-O-三甲基-D-葡萄糖，写出A 的结构。
浙大物化2003及答案浙江大学试题(乙)及答案_(1)
浙 江 大 学二00三年攻读硕士学们研究生入学考试试题考试科目＿＿＿＿＿＿＿＿＿物理化学（乙）＿＿＿＿＿编号＿＿＿＿＿＿＿ 注意：答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效 一、填空（60分）（有单位的应写出）1．绘制双参数普遍化压缩因子图的基本依据是（）。
2．焦耳实验（A ）、焦耳－汤姆生实验（B ）分别得出了什么结论：A （），B （）3．1mol 理想气体于恒压下降温1℃，气体与环境交换的功W 为（ ）。
4.1kg 空气由20℃绝热膨胀降温至－20℃，该过程的Q ＝（ ），W ＝（），ΔU ＝（），ΔH ＝（ ）。
设空气为理想气体，-1-1,20.92J mol K V m C =⋅⋅。
5．在常温常压下，1kg 水中加入NaBr ，水溶液的体积（cm -3）与溶液的质量摩尔浓度b 的关系为：3/221002.9323.189 2.1970.178V b b b =++-，当b=0.50mol ⋅kg -1时，在溶液中H 2O （A ）的偏摩尔体积V A ＝（）。
6．在某一温度下将碘溶解于CCl 4中，当碘的摩尔分数x (I 2)在0.01-0.04范围内时，此溶液符合稀溶液规律。
今测得平衡时气相中碘的蒸气压与液相中碘的摩尔分数之间的两组数据如下：2(I )/kPa p 1.638 16.72x （I 2） 0.03 0.5 则x (I 2)=0.5时，溶液中碘的活度2(I )a =(),活度系数2(I )γ=（）。
7．已知1000K 时生成水煤气的反应22C()H O()CO()H ()s g g g +=+，在101.325kPa 时，平衡转化率α=0.844, 则111.458kPa 时的平衡转化率为（）。
8．已知20℃时，水-空气的界面张力为3-172.7510N m ,-⨯⋅当20℃，101.325kPa 下，可逆地增加水的表面积4cm -2时，体系的ΔG 为（）。
9．一定温度下，243Al (SO )溶液的质量摩尔浓度为b ，其平均活度系数为γ±，则其平均活度α±可表示为（）。
考研物理化学试题及答案
考研物理化学试题及答案一、选择题（每题5分，共20分）1. 下列关于热力学第一定律的表述中，正确的是：A. 能量守恒定律B. 能量可以创造C. 能量可以消灭D. 能量既不能创造也不能消灭答案：A2. 理想气体状态方程为：A. PV = nRTB. PV = nMRTC. PV = mRTD. PV = mMRT答案：A3. 根据热力学第二定律，下列说法正确的是：A. 热量可以从低温物体自发地传递到高温物体B. 热量不能从低温物体自发地传递到高温物体C. 热量可以从高温物体自发地传递到低温物体D. 热量不能从低温物体传递到高温物体答案：B4. 以下哪种物质不属于胶体？A. 牛奶B. 空气C. 血液D. 淀粉溶液答案：B二、填空题（每题5分，共20分）1. 物质的量浓度的定义是______。
答案：单位体积溶液中所含溶质的物质的量。
2. 根据阿伏伽德罗定律，1摩尔任何气体在标准状况下的体积为______。
答案：22.4L。
3. 电离平衡常数Ka的表达式为______。
答案：Ka = [H+][A-]/[HA]。
4. 根据热力学第三定律，绝对零度是______。
答案：只能接近，不能达到。
三、简答题（每题10分，共30分）1. 简述热力学第二定律的两种表述方式。
答案：热力学第二定律的两种表述方式是：（1）不可能从单一热源吸取热量，使之完全变为有用功而不产生其他影响；（2）不可能使热量由低温物体传递到高温物体而不产生其他影响。
2. 描述布朗运动及其物理意义。
答案：布朗运动是指悬浮在液体中的微小颗粒因受到周围液体分子的无规则撞击而产生的无规则运动。
其物理意义在于，它提供了一种观察和理解液体分子无规则热运动的方法。
3. 什么是化学平衡常数？其表达式是什么？答案：化学平衡常数是指在一定温度下，可逆化学反应达到平衡时，反应物和生成物浓度的比值。
其表达式为K = [生成物]^n / [反应物]^m，其中n和m分别为生成物和反应物的化学计量数。
浙江大学物理化学(甲)第十章(电解与极化作用)
平
0.814 0.799 0.015 V
10
注意： 式中氧电极的标准电极电势为碱性条件 qOH-,O2=0.401V 实际分解电压：E分解=(OH-,O2-Ag+Ag)不可逆 由于浓差极化，使得： 阴极：不可逆> 阳极：不可逆 > 浓差极化使得实际分解电压： E分解=(阳-阴)不可逆 > E理论分解=(阳-阴)平衡 由于浓差极化主要是由离子在溶液中的扩散速率缓慢 引起的，所以可以通过搅拌或升高电解温度，可以降低浓差 极化。
Ag+
AgNO3( m )
8
阴极反应： Ag+ + e Ag (s) 由于Ag+的扩散速率小于Ag+在阴极上的沉积速度，使得在 阴极附近（10-3～10-2cm）Ag+的浓度 me 小于本体溶液的浓 度m。 当 I = 0时，电极的可逆电势为：
θ 可逆 Ag
Ag
RT 1 ln F m(Ag )
14
G
电 极 2 电 极 1
电位计
甘汞电极 电解质溶液
① 由电极1、电极2和可变电阻、电源，组成一个电解池。
② 由电极1与甘汞电极组成一个电池。 实验： ① 通过调节可变电阻，逐渐改变加到电解池上的电压， 通过电流计测出流经电解池的电流密度J。 ② 由电位计测出在电流密度为J时，电池的电动势E
15
2
通过本章电极极化的讨论，结合前一章可逆电池的平衡 性质，才能比较全面地分析、解决电化学的问题。
本章主要介绍三方面的内容： （1）电极的极化作用
（2）金属腐蚀与防腐和电化学的应用 （3）化学电源 §10.1 分解电压 1. 分解电压测定 在电解一给定的电解液时，对电解池至少需要施加多 少大的电压才能使电解顺利进行分解电压。 以铂电极电解0.1mol· -3的NaOH水溶液为例，说明 dm 分解电压的测定。
浙江工业大学物理化学2003年真题
A、如果活化能E >E ，宜用较高反应温度B、如果E >E ，宜用较低反应温度
C、如果E <E ，宜用较高反应温度D、如果k1<k2，宜用较低反应温度
18.丁达尔现象的本质是光的散射，下列说法中错误的是
A、大分子溶液中大分子的大小与胶粒相近，两者丁达尔效应的强弱也相近
B、小分子溶液中溶质粒子小，故丁达尔效应不明显
C、散射现象仅是光传播方向发生变化，其波长不变
D、在超显微镜下观察到的光点不是胶粒的真实形象
19．下列关于电解池的两个电极特征的说明中不正确的是
A、在阳极，其电位较高，进行氧化反应B、电子密度较低的电极，称为阴极
C、电子密度较高的电极，进行还原反应D、在阴极进行还原反应
(1)请指出点:F、E、G，线: FE、GE、aEb，面:1、2、3、4的平衡相态和相应的自由度数
(2)物系点Q(含B 40％)在冷却时，最多可得多少克纯A(s)
八(10分)已知某分子两个能级的能量为 =6.1×10 J, =8.4×10 J，相应的简并度为g1=3，,g2=5.试计算：（1）T=300K时，这二能级上分布的粒子数之比n2/n1（2）若n2/n1=0.634，T=？（阿佛加德罗常数L=6.022×10 mol-1，气体普适常数,波尔兹曼常数kB=1.38×10 JK-1）
C、阳极2Cl -2e Cl ，阴极AgCl+e Ag+Cl
D、阳极Ag-e Ag ，阴极2H +2e H
12．以AgNO 为稳定剂的AgI溶胶，当达到等电点状态时，其胶粒结构为：
A、(AgI)mB、(AgI)mnAg+
C、[(AgI)mnAg+(n-x) ]x+D、[(AgI)mnAg+(n-x) ]x+xห้องสมุดไป่ตู้
【精选】浙江大学物理化学(甲)第二章(2)9
H
V
T
U V
T
0
H
p
T
U p
T
0
H H (T )
所以理想气体，单纯pVT变化时，不管恒压与否
H Qp
T2 T1
C
p
dT
T2 T1
nCp,mdT
11
∴ 理想气体的热力学能和焓仅是温度的函数， 而与p、V无关。
Q=0 (绝热) U W (第一定律)
在左侧压力p1下气体膨胀功为：
W1 p1V p1V1 (V =0V1 V1)
气体通过小孔膨胀，功为：
W2 p2V p2V2 (V =V2 0 V2)
24
∴ W W1 W2 p1V1 p2V2
即
U2 U1 p1V1 p2V2
气态物质
(
Vm T
)
p
0
，Cp>CV
理想气体 Cp CV nR
7
2.The Joule experiment, U and H of perfect gas
Joule在1843年做了实验: 实验过程：如右图所示。
实验现象：没有观察到温度变化 （dT=0)
实验结果： (1) 系统（气体）与环境（水浴）
(UT
)p
(UT
)V
(UV
)T
(
V T
)p
CV
TV
6
(3) 讨论：
Cp,m
CV,m
(
Um Vm
)p