2015高考化学(江苏专用)二轮题型专攻：微题型15 新信息、新情境下的有机合成与推断题(含新题及解析)

[题型专练]1．Aspernigerin 对癌细胞具有较强的抑制作用，其合成路线如下：回答下列问题：(1)物质B 中官能团的名称为________。

(2)反应③的无机产物为________。

(3)④的反应类型是________。

(4)写出同时满足下列条件的F 的一种同分异构体的结构简式：________________。

①能使溴水褪色；②苯环上有2个取代基；③苯环上的一氯代物有2种；④分子中有5种不同化学环境的氢。

(5)以CH 3CH 2OH 和为原料，写出制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。

合成路线流程图示例如下：CH 2===CH 2――→HBr CH 3CH 2Br ――→NaOH 溶液△CH 3CH 2OH 。

解析 分析流程图知，反应①为取代反应。

反应②为强酸制弱酸，将C 中的羧酸钠盐全部转化为羧酸。

反应③为Cl 取代了羧基中的羟基。

E 中的2个Cl 与F 中N 上的H 形成HCl ，同时生成Aspernigerin 。

(1)B 中有溴原子和羧基两种官能团。

(2)③发生了取代反应，两个—Cl 代替了两个—OH ，则生成的无机物为H 2SO 3。

由于其易分解，故也写成SO 2和H 2O 。

(3)④是E 与F 以1∶2发生取代反应，同时生成HCl 。

(4)能使溴水褪色，说明含有碳碳不饱和键；有两个取代基，且苯环上的一氯代物有两种，说明两个取代基在位于苯环的对位；分子中有5种不同化学环境的氢，除苯环上两种外，两个取代基应有三种，又取代基只有3个碳原子、1个N 原子，故可形成1个—CH 3、1个—C(NH 2)===CH 2，或1个—NH 2、1个—C(CH 3)===CH 2。

(5)采用逆合成法。

根据题中反应④可知，可取代羰基上所连的氯原子，故需要CH 3COCl ，再根据反应③可知，CH 3COCl 可由CH 3COOH 和SOCl 2反应得到，而CH 3COOH 可由CH 3CH 2OH 氧化得到。

答案 (1)羧基、溴原子(或溴) (2)H 2SO 3(或SO 2和H 2O 或SO 2) (3)取代反应(5)CH 3CH 2OH ――――――→O 2催化剂，△CH 3COOH (第一步若分两步，先到醛、再到酸也可)2．某研究小组制备偶氮染料F 的合成路线如下：(1)D中官能团的名称为________________。

(2)写出反应类型：①________；②________。

(3)写出D→E反应的化学方程式：_____________________________。

(4)写出B的结构简式：________；设计反应②和④的目的是_________。

(5)写出满足下列条件的C的所有同分异构体的结构简式：_____________。

①是苯的对位二取代产物；②能发生银镜反应；③分子中无甲基。

(6)设计从X到某酸性偶氮染料Y的合成路线。

(无机试剂任选，用流程图表示，写出反应物、产物及主要反应条件)解析苯到E的转化关系为―→―→―→―→―→(1)—NHCO—为肽键，—NO2为硝基。

(2)反应①为硝基还原为氨基，反应③为成肽反应，即取代反应。

(3)D→E的反应为肽的水解。

(4)由转化关系可知，B没有直接硝化，而是设计反应②④，这是为了保护氨基，由于硝化过程中用到浓硝酸和浓硫酸，能氧化氨基。

(5)除去苯环外，C中还有2个C、1个N、1个O,1个不饱和度。

同分异构体能发生银镜反应，说明含有—CHO，还剩下1个C、1个N，没有甲基，说明含有—NH2、—CH2—结构。

(6)采用逆推法合成，由信息a可知，需要合成，—CH3氧化得—COOH，引入—NO2还原得—NH2，需要注意是先氧化还是先硝化，由信息b 可知若先氧化，则硝化时取代—COOH 邻位，因此先硝化再氧化。

另外是先还原还是先氧化，由第(4)问可知氨基易被氧化，所以先氧化再还原。

答案 (1)酰胺键(“肽键”也正确)、硝基 (2)①还原反应 ②取代反应(3) ＋H 2O ―→＋CH 3COOH(4) 保护—NH 2不被氧化 (5)(6) ――――――→浓硝酸/浓硫酸△――――――→酸性KMnO 4 ――→Fe/HCl3．某化合物A 的结构简式为，为了研究X 的结构，将化合物A 在一定条件下水解只得到B(分子式为C 8H 8O 3)和C(分子式为C 7H 6O 3)。

C 遇FeCl 3水溶液显紫色，与NaHCO 3溶液反应有CO 2产生。

请回答下列问题：(1)化合物A 中有三个含氧官能团，它们的名称分别是羧基、羟基和________。

(2)化合物B 能发生下列反应类型的有________。

a ．取代反b ．加成反应c ．缩聚反应d ．消去反应(3)化合物C 能经下列反应得到G(分子式为C 8H 6O 2，分子内含有五元环)；C ――→LiAlH 4D ――→HBrE ――→①NaCN ②H ＋F ――→浓硫酸△G 已知：(Ⅰ)RCOOH ――→LiAlH 4RCH 2OH ；(Ⅱ)R —Br ――→①NaCN ②H＋R —COOH 。

①确认化合物C 的结构简式为____________。

②F →G 反应的化学方程式为__________________________________。

③化合物E 有多种同分异构体，1H 核磁共振谱图表明，其中某些同分异构体含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢，写出这些同分异构体中任意两种的结构简式：__________________________________________(4)写出以苯乙烯()为主要原料制备()合成路线流程图(无机试剂任选)。

合成路线流程图示例如下： CH 3CH 2OH ――→浓硫酸H 2C===CH 2――→Br 2解析 (1)A 能水解，说明A 中含酯基。

(2)B 的结构简式为，故B 不能发生消去反应。

(3)根据题给信息知C 中含1个羧基和1个酚羟基；再由C 转化为G 的过程和G 含五元环知，C 为，D 为，E为，F 为，G 为。

(4)见参考答案。

答案 (1)酯基 (2)abc (3)①③、、 (任写其中两种) (4)4．化合物C 是一种合成药品的中间体，其合成路线为：已知：――→浓H 2SO 4/浓HNO 3水浴加热――→KMnO 4/H ＋――→Fe/HCl (弱碱性，易被氧化)(1)写出中官能团的名称________。

(2)写出反应①的化学方程式___________________________________。

(3)反应②属于__________反应(填有机反应类型)。

(4)D 是比多一个碳的同系物，则满足下列条件的D 的同分异构体共有________种，写出一种满足条件且含4种不同氢原子的同分异构体的结构简式_________。

①显弱碱性，易被氧化②分子内含有苯环③能发生水解反应(5)请你设计由A 合成B 的合成路线。

提示：①合成过程中无机试剂任选；②合成路线表示方法示例如下：C 2H 5OH ――→浓硫酸170 ℃CH 2===CH 2――→Br 2解析 (1)根据有机物结构简式可知，其分子中所含官能团的名称为氨基和羧基。

(2)反应①是甲苯分子中甲基上氢原子被氯原子取代，反应的化学方程式为＋Cl 2――→光照 ＋HCl 。

(3)根据反应前后有机物结构的变化可知，该反应是氨基中的氢原子被取代，因此该反应是取代反应。

(4)D 是比多一个碳的同系物，则D 比多1个CH 2原子团。

①显弱碱性，易被氧化，说明含有氨基；②分子内含有苯环；③能发生水解反应，说明含有酯基。

因此如果苯环上有2个取代基，则可以是—CH 2OOCH 和—NH 2，分为邻、间、对三种；也可以是—OOCCH 3和—NH 2，分为邻、间、对三种；还可以是—COOCH 3和—NH 2，分为邻、间、对三种；如果含有三个取代基，则分别为—NH 2、—CH 3和—OOCH ，又有10种，所以共计是19种；满足条件的含有4种不同氢原子的D 的同分异构体的结构简式可以是，氨基对位的取代基也可以是—COOCH 3。

(5)由于氨基易被氧化，所以引入硝基后先氧化甲基，再还原硝基为氨基，具体合成路线见答案。

答案 (1)氨基、羧基(2) ＋Cl 2――→光照＋HCl(3)取代 (4)19 (5) 或――→浓H 2SO 4/浓NH 3水浴加热――→KMnO 4/H ＋――→Fe/HCl ――→催化剂5．组蛋白去乙酰化酶( HDAC)抑制剂能激活抑癌基因，从而抑制肿瘤细胞生长，诱导肿瘤细胞凋亡。

下面是一种HDAC 抑制剂(F)的合成路线：已知①同一个碳原子上连接2个羟基的结构不稳定，会失去一个水分子②羟基直接与碳碳双键相连不稳定：(1)写出A 转化为B 的化学方程式________________________________ __________________________________________________________。

(2)写出E 中2种含氧官能团的名称______________________________。

(3)B 到C 的转化过程中，还生成一种小分子，其分子式为____________________________________________________________。

(4)写出D 的结构简式_______________________________________。

(5)写出符合下列条件的B 的同分异构体的结构简式a ．苯环上有3个互为间位的取代基，且有一个为甲基；b ．能与FeCl 3溶液发生显色反应；c ．不能发生银镜反应，但水解产物能发生银镜反应。

_______________________________________________________________ _______________________________________________________________ _______________________________________________________________ _______________________________________________________________(6)写出以对甲基苯酚()和乙炔为主要原料制备化合物A 的合成路线流程图 (无机试剂任选)。

合成路线流程图示例如下：CH 3CH 2OH ――→浓硫酸170 ℃CH 2==CH 2――→Br 2解析 (1)A →B 属于酯化反应，书写该类反应时注意不要漏写水分子。

(2)根据E 的结构可以确定其含氧官能团有酯基、醚键、羰基等。

(3)B →C 属于取代反应，其中还有小分子HF 生成。