制浆造纸工业清洁生产-资源节约和环境保护司

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浅析造纸行业的清洁生产工艺及节能减排

浅析造纸行业的清洁生产工艺及节能减排

浅析造纸行业的清洁生产工艺及节能减排沙茜;柯文彪【摘要】简述了我国造纸业现状及面临的环境压力,介绍了我国清洁生产现状及发展趋势。

针对造纸业“消耗高、污染大、效率低”的问题,结合实际造纸行业案例,提出了相应的清洁生产工艺和方案,以及关于大力发展造纸业清洁生产、促进节能减排的建议。

% The paper summarizes the status and the facing environmental pressure in paper making industry in our coun-try, presents cleaner production and development trend in China. Aimed at the problems of“high consumption, heavy pol ution and low efficiency” in paper making industry and based on the actual cases of paper making industry, the paper puts forward the relevant cleaner production technology and scenario, and makes suggestions on developing cleaner production in paper making industry, and promoting energy saving and emission reduction.【期刊名称】《中国环保产业》【年(卷),期】2012(000)011【总页数】4页(P36-39)【关键词】造纸业;清洁生产;节能减排;工艺;建议【作者】沙茜;柯文彪【作者单位】武汉市环境保护科学研究院,武汉 430015;武汉市环境保护科学研究院,武汉 430015【正文语种】中文【中图分类】X383造纸业是我国轻工行业中重要的行业之一,同时也是消耗大、污染严重的行业之一。

环境保护部办公厅关于印发《制浆造纸行业现场环境监察指南(试行)》的通知

环境保护部办公厅关于印发《制浆造纸行业现场环境监察指南(试行)》的通知

环境保护部办公厅关于印发《制浆造纸行业现场环境监察指南(试行)》的通知文章属性•【制定机关】环境保护部(已撤销)•【公布日期】2010.10.25•【文号】环办[2010]146号•【施行日期】2010.10.25•【效力等级】部门规范性文件•【时效性】现行有效•【主题分类】环境监察正文环境保护部办公厅关于印发《制浆造纸行业现场环境监察指南(试行)》的通知(环办[2010]146号)各省、自治区、直辖市环境保护厅(局),副省级城市环境保护局,新疆生产建设兵团环境保护局,各环境保护督查中心:为规范制浆造纸企业的现场环境监察工作,实现制浆造纸行业现场环境监管的精细化和高效化,我部组织编制了《制浆造纸行业现场环境监察指南(试行)》,现印发给你们,作为现场环境监察参考依据。

电子版可通过我部网站http://,或12369环保热线网站http://下载。

附件:制浆造纸行业现场环境监察指南(试行)二○一○年十月二十五日附件:制浆造纸行业现场环境监察指南(试行)前言本指南介绍了制浆造纸行业主要生产工艺、产污节点和治污工艺,分析了现场环境监察的要点,给出了定性检查和定量测算方法,供环境监察人员现场执法参考使用,不具强制性。

各环境监察机构在定期全面检查的基础上,可根据工作需要,选择本指南中部分或全部监察要点,自行制定《现场监察方案》和《检查清单》,实施现场环境监察。

本指南所列参考数据为各地区统计数据汇总而成,代表行业一般技术水平,个别地区由于地域、经济、技术等因素,可能会与本指南所列参考数据略有出入。

指南中“3.监察工作依据”所列政策、标准更新后,以其最新版本为准。

本指南适用于全国各级环境监察机构对制浆造纸企业实施的现场环境监察工作。

本指南为首次发布。

本指南起草单位为中国轻工业清洁生产中心。

本指南由环境保护部环境监察局组织制订。

本指南由环境保护部解释。

目录1.适用范围2.术语和定义2.1制浆2.2造纸2.3制浆企业2.4造纸企业2.5制浆造纸联合生产企业2.6废纸制浆牙口造纸企业2.7黑液2.8黑液提取率2.9碱回收率2.10氧脱木素2.11 AOX2.12 二噁英2.13中段废水2.13元素氯漂2.14 ECF2.15 TCF2.16 Fenton氧化法3.监察工作依据3.1政策3.2标准4.现场监察程序4.1监察准备4.2制定方案4.3现场检查4.4视情处理4.5总结归档5.现场监察方法5.1资料检查5.2现场检查5.3现场测算5.4现场访谈6.建设项目现场监察要点6.1产业政策6.2选址6.3环评制度执行6.4“三同时”制度执行6.5试生产管理7.制浆企业监察要点7.1碱法草浆7.2酸法草浆7.3硫酸盐木浆7.4废纸制浆7.5化机浆8.造纸企业监察要点8.1生产现场8.2污染防治设施8.3环境应急管理8.4综合性环境管理制度9.制浆造纸联合生产企业监察要点10.环境监察报告10.1监察对象的基本信息10.2现场监察情况10.3处理建议附一:现场环境监察单1、建设项目现场环境监察单2、污染源现场环境监察要点判定表附表1:生化处理设备表观状态对比表附表2:曝气池经验指标表附表3:碱法草浆污水排放量监察要点判定表附表4:碱法草浆污水COD排放量监察要点判定表附表5:碱法草浆污水AOX排放量监察要点判定表附表6:现有企业水污染排放限值附表7:新建企业水污染排放限值附表8:锅炉烟尘最高允许排放浓度和烟气黑度限值附表9:锅炉二氧化硫和氮氧化物最高允许排放浓度附表10:硫酸盐木浆污水排放量监察要点判定表附表11:硫酸盐木浆污水COD排放量监察要点判定表附表12:硫酸盐木浆污水AOX排放量监察要点判定表附表13:漂白废纸制浆污水排放量监察要点判定表附表14:漂白废纸制浆COD排放量监察要点判定表附表15:漂白废纸制浆AOX排放量监察要点判定表附表16:现有废纸制浆造纸企业水污染物排放限值附表17:化机浆制浆污水排放量监察要点判定表附表18:化机浆制浆污水COD排放量监察要点判定表附表19:化机浆制浆污水AOX排放量监察要点判定表附二:生产工艺、产污节点及制治污工艺1.碱法草浆1.1生产工艺1.2产污节点及治污工艺2.酸法草浆2.1生产工艺2.2产污节点及治污工艺3.硫酸盐木浆3.1生产工艺3.2产污节点及治污工艺4.废纸制浆4.1生产工艺4.2产污节点及治污工艺5.化机浆5.1生产工艺5.2产污节点及治污工艺6.造纸企业6.1生产工艺6.2产污节点及治污工艺1.适用范围本指南适用于各级环境保护行政主管部门的环境监察机构,依照国家有关规定对辖区内制浆造纸企业履行环境保护法律法规、规章制度、各项政策及标准的情况,进行现场监督、检查和处理的活动。

环境保护部办公厅关于印发制浆造纸等十四个行业建设项目重大变动清单的通知

环境保护部办公厅关于印发制浆造纸等十四个行业建设项目重大变动清单的通知

环境保护部办公厅关于印发制浆造纸等十四个行业建设项目重大变动清单的通知文章属性•【制定机关】环境保护部(已撤销)•【公布日期】2018.01.29•【文号】环办环评〔2018〕6号•【施行日期】2018.01.29•【效力等级】部门规范性文件•【时效性】现行有效•【主题分类】环境影响评价正文关于印发制浆造纸等十四个行业建设项目重大变动清单的通知环办环评〔2018〕6号各省、自治区、直辖市环境保护厅(局),新疆生产建设兵团环境保护局:为进一步规范环境影响评价管理,根据《中华人民共和国环境影响评价法》和《建设项目环境保护管理条例》的有关规定,按照《关于印发环评管理中部分行业建设项目重大变动清单的通知》(环办〔2015〕52号)要求,结合不同行业的环境影响特点,我部制定了制浆造纸等14个行业建设项目重大变动清单(试行),现印发给你们,请遵照执行。

其中,钢铁、水泥、电解铝、平板玻璃等产能严重过剩行业的建设项目还应按照《国务院关于化解产能严重过剩矛盾的指导意见》(国发〔2013〕41号)要求,落实产能等量或减量置换,各级环保部门不得审批其新增产能的项目。

各地在实施过程中如有问题或意见建议,可以书面形式反馈我部,我部将适时对清单进行补充、调整、完善。

附件:1.制浆造纸建设项目重大变动清单(试行)2.制药建设项目重大变动清单(试行)3.农药建设项目重大变动清单(试行)4.化肥(氮肥)建设项目重大变动清单(试行)5.纺织印染建设项目重大变动清单(试行)6.制革建设项目重大变动清单(试行)7.制糖建设项目重大变动清单(试行)8.电镀建设项目重大变动清单(试行)9.钢铁建设项目重大变动清单(试行)10.炼焦化学建设项目重大变动清单(试行)11.平板玻璃建设项目重大变动清单(试行)12.水泥建设项目重大变动清单(试行)13.铜铅锌冶炼建设项目重大变动清单(试行)14.铝冶炼建设项目重大变动清单(试行)环境保护部办公厅2018年1月29日。

清洁生产标准 造纸工业(漂白化学烧碱法麦草浆生产工艺)HJ_T339-2007

清洁生产标准 造纸工业(漂白化学烧碱法麦草浆生产工艺)HJ_T339-2007

2 规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。当下列条款被修订时,其
最新版本适用于本标准。
GB 2589
综合能耗计算通则
GB 7488 GB 11901
水质 五日生化需氧量(BOD5)的测定 稀释与接种法 水质 悬浮物的测定 重量法
GB 11914
水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法
≤160 ≤45 ≤60
≤200 ≤60 ≤80
≤250 ≤75 ≤100
5. AOX 产生量(kg/Adt)
≤1.5
≤2.5
≤3.0
四、废物回收利用指标
1. 水的重复利用率(%)
≥80
≥70
≥60
2. 白泥残碱率(以 Na2O 计)(%)
≤1.0
≤1.2
≤1.5
3. 黑液提取率(%)
≥88
≥85≥802来自HJ/T 339-2007
表 1 造纸工业(漂白化学烧碱法麦草浆)清洁生产标准指标要求
清洁生产指标等级
一级
二级
三级
一、生产工艺与装备要求
1.备料
干湿法或干法备料,洗涤水循环利用
2.蒸煮
横管连续蒸煮;间歇置换蒸煮,冷喷放
间歇蒸煮
3.洗涤
多段逆流洗涤
4.筛选
全封闭压力筛选
压力筛选
改进传统的筛选
5.漂白
II
HJ/T 339-2007
清洁生产标准 造纸工业 (漂白化学烧碱法麦草浆生产工艺)
1 适用范围
本标准规定了清洁生产的一般要求。本标准将清洁生产指标分为五类,即生产工艺与 装备要求、资源能源利用指标、污染物产生指标(末端处理前)、废物回收利用指标和环境 管理要求。

纸浆造纸清洁生产审核报告

纸浆造纸清洁生产审核报告

纸浆造纸清洁生产审核报告纸浆造纸是一个重要的工业过程,对环境的影响较大。

为了确保其生产过程符合环保标准,并以清洁的方式进行,举行清洁生产审核是必要的。

下面是一份纸浆造纸清洁生产审核报告,字数超过1200字,详细阐述了审核的目的、方法、结果以及改进建议。

一、审核目的本次清洁生产审核的目的是针对纸浆造纸过程中可能存在的环境污染问题进行全面的调查和评估,发现问题、制定改进措施,以提高生产过程的环保性和清洁度。

二、审核方法1.数据收集:收集纸浆造纸生产过程中相关的数据和信息,包括原材料使用情况、废水排放、废气排放、固体废弃物处理等。

2.现场调查:对纸浆造纸生产过程进行实地调查,收集现场数据和观察生产环境。

3.访谈:与工厂相关人员进行面对面访谈,了解他们对纸浆造纸清洁生产的认识和想法。

三、审核结果1.原材料使用情况:通过数据收集和现场调查,发现工厂在纸浆制备过程中存在浪费现象,原材料利用率低。

建议工厂优化工艺和管理措施,提高原材料的利用效率。

2.废水排放:工厂的废水处理设施良好,废水排放符合标准要求。

然而,有必要加强对排污口附近的废水收集和处理的监测,以保证废水的处理效果。

3.废气排放:工厂在废气排放方面存在一些问题,包括排放口无烟尘排放设施、有害气体排放超标等。

建议工厂增加烟尘排放设施,加强废气治理和监测。

4.固体废弃物处理:工厂的固体废弃物处理措施较为完善,包括废纸回收和再利用、废纸制浆等。

然而,还存在一些废弃物处置不规范的情况,建议对相关环境保护法规进行培训,加强废弃物管理和监督。

四、改进建议1.优化原材料使用:工厂应优化纸浆制备工艺,提高原材料的利用效率,减少浪费。

2.加强废水处理:工厂应加强对废水排放口附近的废水收集和处理的监测,以确保废水处理效果。

3.增加烟尘排放设施:工厂应增加烟尘排放设施,减少废气中的烟尘排放。

4.健全固体废弃物管理:工厂应加强对废弃物管理和监督,确保废弃物处置符合环境保护法规。

制浆造纸行业清洁生产评价指标体系

制浆造纸行业清洁生产评价指标体系

制浆造纸行业清洁生产评价指标体系制浆造纸行业是重要的基础工业,但同时也是水、土地、能源消耗较大的行业之一,对环境的污染也十分严重。

为了促进制浆造纸行业的可持续发展,需要建立一个科学合理的清洁生产评价指标体系,对行业进行评价、监测和改进。

一、资源消耗类指标1.水资源消耗指标:衡量企业在生产中消耗的淡水和污水排放情况,包括单位产量所需水量、年水消耗量、废水排放浓度等。

促进企业降低对水资源的需求,改善水质和废水处理效果。

2.能源消耗指标:反映企业生产过程中对能源资源的消耗情况,包括单位产量所需能源量、年能耗量、主要能源的利用效率等。

鼓励企业采用节能技术,改善能源利用效率。

3.原材料消耗指标:评估企业对木材和其他纸浆原料的消耗情况,包括单位产量所需原材料量、原材料利用率等。

引导企业减少对森林资源的破坏,开发替代原材料。

二、污染物排放类指标1.废水排放指标:评估企业废水排放的主要污染物浓度和排放量,包括化学需氧量(COD)、悬浮物、氮、磷等指标。

要求企业达到国家废水排放标准,提倡资源化利用和二次处理。

2.废气排放指标:考察企业废气排放中有害物质的浓度和排放量,如二氧化硫、氮氧化物、挥发性有机物等。

要求企业安装污染物治理设备,减少对大气环境的影响。

3.固体废物排放指标:评价企业固体废物产生量和处理方式,包括纸浆生产过程中产生的废纸、废渣、废液等。

鼓励企业实施废物资源化利用或安全处理措施。

三、环境保护类指标2.生态影响指标:评价企业生产对当地生态环境的影响程度,包括水域、土壤、生物多样性等。

推动企业实施生态修复和保护,减少生态破坏。

3.环境管理指标:评价企业的环保管理制度和执行情况,包括环境事故记录、环评和排污许可证等。

鼓励企业建立完善的环境管理体系,加强环境监测和改进。

以上是制浆造纸行业清洁生产评价指标体系的一些主要内容,可以根据具体情况和行业特点进行补充和调整。

指标体系的建立有助于引导企业加强环境保护和资源利用,推动行业可持续发展。

清洁生产标准 造纸工业 (废纸制浆)HJ468-2009

清洁生产标准 造纸工业 (废纸制浆)HJ468-2009

HJ 468—2009
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国清洁生产促进法》,保护环 境,为废纸制浆造纸工业企业开展清洁生产提供技术支持和导向,制定本标准。
本标准规定了在达到国家和地方污染物排放标准的基础上,根据当前的行业技术、装备 水平和管理水平,造纸工业(废纸制浆)企业清洁生产的一般要求。本标准分为三级。一级代 表国际清洁生产先进水平,二级代表国内清洁生产先进水平,三级代表国内清洁生产基本水 平。随着技术的不断进步和发展,本标准将适时修订。
P——在一定计量时间内脱墨污泥综合利用量,t; T——在一定计量时间内脱墨污泥总产生量,t。 6 标准的实施 本标准由各级人民政府环境保护行政主管部门负责监督实施。
5
3.生产过程环境管理
4.固体废物处理处置
100
符合国家和地方有关环境法律、法规,污染物排放达到国家和地方排放标准、 总量控制和排污许可证管理要求。 企业按照 GB/T 24001 建立、建立了健全的环境管理制度,原始记录及统计数 运行环境管理体系,并通过 据齐全有效 认证。按照《清洁生产审核 暂行办法》的要求进行了清 洁生产审核。 安装齐全的水、电、汽计量 对主要环节的水、电、汽进行计量,制定定量考 仪表,制定完善的考核制度 核制度并能严格执行。 并能严格执行。 对于一般废物按照《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》中相关规定 进行妥善处理;对于危险废物按照国家关于危险废物管理和处理处置的相关 规定进行安全管理和处置。
生量/(kg/t)
脱墨制浆
四、废物回收利用指标
1.工业用水重复利 非脱墨制浆
用率/%
脱墨制浆
一级
二级
三级
碎浆浓度≥8% 碎浆浓度≥15%
封闭式脱墨设备

造纸工业的清洁生产

造纸工业的清洁生产

部位 、 排污原 因 , 并筛 选 出消除 或减少 污染 物 的措施 及
产 品生命周 期分 析 I 四是 清 洁 生 产 的 终极 目标 是 保 护
人 类 与环境 , 提高 企业 自身 的经 济效益 , 现环境 、 实 经
收 稿 日期 :0 8 8 5 20 —0 —0 作者简介 : 张金 顶 , 副教 授 , 事造 纸 及 环 保 的 研 究 。 从
造 纸工业 的清洁 生产

论 文与综 述 ・
造纸工业的清洁生产
张 金顶
( 州 广 播 电视 大 学 , 苏 徐 州 2 10 ) 徐 江 2 0 6
[ 摘
发展 。
要] 说 明 清洁 生产 的含 义 , 洁生产 对造 纸 工业 的积极影 响 。浅谈 如何进 一 步在 造纸 行 业 实施 清 洁 清
涵 义 : 是清 洁生产 的 目标是 节省 能源 、 一 降低 原材 料 消
耗、 减少 污染 物 的产 生量 和排 放量 ; 二是 清 洁生产 的基
本 手段是 改进 工艺技 术 、 强化 企业 管理 , 大限度 地提 最
高 资源 、 能源 的利用 水平 和改 变产 品体 系 , 新设 计观 更
济 , 会效 益共赢 。 ห้องสมุดไป่ตู้
1 造 纸行业推行清 洁生产 十余年 来取得 了很大 的成就
1 1 产 量增加 , 污量减 少 . 排
地 在生 产 中贯 彻 实施 。在 这 十 余 年 中 , 纸行 业 在 节 造
能 降耗 、 设备技术更新及班组管理等诸方面都有较大 的提升i 为今后造纸企业 的进一步发展 奠定 了坚实的 基础 。我国清洁生产起步较晚, 人们在对清洁生产的 认识及清洁生产的具体操作方面还存在一定的差距 , 现就 造纸企 业清 洁生产 的有关 问题 , 作进一 步探 讨 。
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再生铅行业清洁生产评价指标体系(征求意见稿)编制说明中国环境科学研究院二零一五年二月目录1 项目背景 (1)1.1项目来源 (1)1.2编制过程 (1)2 行业发展现状、存在的问题和评价指标体系编制意义 (2)2.1再生铅行业发展现状 (2)2.1.1 再生铅行业概况 (2)2.1.2 生产工艺 (2)2.2再生铅行业存在的问题 (6)2.3评价指标体系编制意义 (7)3 适用范围 (7)4 编制依据和参考资料 (7)4.1编制依据 (7)4.2参考资料 (8)5 编制步骤 (9)5.1了解基本情况 (9)5.2实地调研 (9)6 指标的选取和确定 (9)6.1选取原则 (9)6.2指标体系的主要内容 (10)6.3指标的确定 (10)6.3.1 生产工艺与装备指标 (11)6.3.2 资源和能源消耗指标 (13)6.3.3 产品质量指标 (14)6.3.4 资源综合利用指标 (14)6.3.5 污染物产生指标(末端处理前) (15)6.3.6 环境管理要求 (20)6.3.7 采样和监测 (20)7 评价指标体系实施的可行性 (20)1 项目背景1.1 项目来源有色金属是国民经济的重要基础原材料产业,在经济建设、国防建设和社会发展中发挥着重要作用。

再生金属循环利用是解决资源短缺的有效途径,再生金属行业已成为我国有色金属工业的重要组成部分。

2006年2月国务院发布的《国家中长期科学和技术发展规划纲要(2006-2020年)》中将环境领域的综合治污与废物循环利用列入了优先主题的范畴。

2011年2月国务院批复了《重金属污染综合防治“十二五”规划》,明确了重金属污染防治目标,计划在2015年建立起比较完善的重金属污染防治、事故应急和环境与健康风险评估体系。

2011年1月24日,工业和信息化部、科学技术部、财政部印发了关于《再生有色金属产业发展推进计划》的文件,指出了我国废旧有色金属回收、拆解及利用环节标准规范较为薄弱,政策法规体系不完善等内容。

为完善清洁生产技术支撑文件体系,加快推进清洁生产评价指标体系的整合修编进程,国家发展改革委会同环境保护部、工业和信息化部研究制定了《清洁生产评价指标体系制(修)订计划(第一批)》(2014年16号公告)。

其中,再生铅行业清洁生产评价指标体系由环境保护部负责,中国环境科学研究院编制。

1.2 编制过程为贯彻落实《中华人民共和国清洁生产促进法》,推动清洁生产工作,2006年国家发展改革委提出并组织编制了《工业清洁生产评价指标体系编制通则》(GB/T 20106)。

根据该通则的提纲和已公布的环境标准以及大量的文献调研和现场调查,中国环境科学研究院清洁生产与循环经济研究中心对再生铅冶炼业清洁生产标准体系进行了编制。

2012年,由中国环境科学研究院牵头,清华大学,湖南有色金属研究院、北京矿冶研究总院、中国资源综合利用协会共同承担了“再生金属行业重金属污染评价与防控技术研究”项目。

项目完成过程中,对国内外再生铅冶炼行业做了大量的文献调研,并赴再生铅冶炼厂做了实地调查。

2014年11月课题组完成了再生铅行业清洁生产评价指标体系的初稿;2014年12月完成了该指标体系的开题论证;2015年1月对指标体系进行了专家咨询。

2 行业发展现状、存在的问题和评价指标体系编制意义2.1 再生铅行业发展现状2.1.1 再生铅行业概况铅在现代工业中主要用于防辐射材料、电缆铠装、防腐材料、焊料、铅酸蓄电池等。

由于铅有毒,因此其应用领域正在逐步萎缩,目前主要的用途是制造铅酸蓄电池。

由于铅酸蓄电池是世界上广泛使用的一种化学电源,具有电压平稳、安全可靠、价格低廉、适用范围广、原材料丰富和回收再生利用率高等优点,故被广泛的应用于交通设备和各种电源中。

据不完全统计,全世界消费的铅中,大约有80%~85% 用于铅酸蓄电池。

我国再生铅行业发展较早,上世纪50年代就有,但长期以来产量较少。

到1990年产能达到2.82万吨,1994年发展较快,产能达到9.5万吨。

再生铅工业经过几十年的发展,取得了显著进展,已初步形成独立产业,但从总体水平看,其生产能力、技术水平、管理水平与发达国家相比都有着很大差距。

全国有近300家废铅蓄电池再生铅厂,生产能力从几十吨到上千吨不等,万吨以上的屈指可数。

单系列超过5万吨/年的企业更少。

截至2012年我国再生铅在册企业为84家,分布在22个省,其中分布最多省份为湖北省、江苏省和贵州省。

企业数量虽多,但整体上生产规模悬殊,生产设备落后、能耗高、污染重、铅回收率和综合利用率低。

工艺上主要采用火法熔炼,使用的是传统的小反射炉、鼓风炉和冲天炉等熔炼工艺。

基本上是板栅和铅膏直接熔炼,没有预处理工艺。

使用电解精炼工艺的企业很少。

尽管如此,有色金属再生利用得到快速发展,生产和消费规模不断扩大,产业比重逐步提高,再生铅产业已成为我国有色金属工业的重要组成部分。

随着产业集中,已建成一批年产5万吨以上再生铅企业,其中最大的产能超过20万吨。

随着产能不断优化,原生矿产冶炼龙头企业加快进入再生铅领域,快速拉升产业整体发展水平。

再生铅产业是典型的劳动密集型产业,其回收、分类、拆解、冶炼各环节需要大量劳动力资源,为缓解就业压力、促进社会稳定发挥了重要作用。

2.1.2 生产工艺再生铅行业的工艺流程可分为两种,见图1:第一种,废旧电池中铅膏(泥)和栅板的回收-粗铅熔炼-火法精铅或电解精炼;第二种,废旧电池中铅膏(泥)和栅板的回收-湿法冶炼(电解沉积)。

目前,我国几乎所有的再生铅企业均采用的是第一种火法冶炼工艺流程。

只有个别企业,用第二种湿法冶炼(电解沉积)工艺流程。

下面,分别从废铅电池中铅膏(泥)和栅板的回收、粗铅熔炼、火法精炼、电解精炼、电解沉积等工序介绍再生铅行业的工艺流程;该工艺流程也是再生铅行业清洁生产指标体系的工艺依据。

图1 再生铅冶炼的工艺流程(1)废铅电池中铅膏和栅板的回收目前,我国废铅电池中铅膏和栅板的回收工艺和设备正在逐步提高。

除了手工破碎废铅电池回收铅膏和栅板的企业外。

有规模的再生铅企业均使用了自动化的机械破碎装置。

废铅电池中铅膏和栅板的回收工序如图2所示。

图2 再生铅行业废铅酸电池中铅膏和栅板的回收工序废铅酸电池由塑料外壳、板栅、铅膏、隔板和硫酸等组成。

废旧铅酸蓄电池通过储料运输车倒入料仓,由振动进料器送入输送带输送至破碎机进行破碎。

破碎后的物料进入湿式转鼓筛,加入絮凝剂使铅膏与塑料分离。

其余物料进一步通过水力分选,栅板从水力分选器底部取出,输送至转鼓筛进行二次清洗,纯净的栅板直接输送至精炼炉或电解池冶炼精铅。

洗出的铅膏送至铅膏处理系统进行预脱硫处理,脱硫后送至粗铅冶炼。

塑料和隔板清洗后进入料仓,外售。

铅膏主要由硫酸铅(PbSO4)、氧化高铅(PbO2)、氧化铅(PbO)和少量硫酸(H2SO4)等组成,其中PbSO4含量较高,热分解温度高,其分解产物硫化物(PbS)用铁(Fe)置换也需在较高的温度下进行,从而增大能耗、铅挥发量和二氧化硫(SO2)排放量。

因此铅膏预脱硫是非常重要的。

脱硫方法有二种。

第一,是将PbSO4用纯碱(Na2CO3)转化为分解温度较低的碳酸铅(PbCO3),然后,将反应后的物料通过泵输送至压滤机,将铅膏与脱硫液分离,滤饼经水洗压滤后,进入熔炼炉冶炼粗铅。

滤液和废酸经压滤机处理,纯净的滤液输送到蒸发装置,硫酸钠(Na2SO4)或芒硝(Na2SO4·10H2O)在热气流中干燥并输送至料仓中包装。

第二,是将PbSO4用烧碱(NaOH)转化为氢氧化铅(Pb(OH)2)。

然后,将铅膏与脱硫液分离,滤饼经水洗压滤后,进入熔炼炉冶炼粗铅。

滤液输送到处理池,熟石灰(Ca(OH)2)处理,生成石膏(CaSO4·2H2O)。

所有的废酸(料场、装载机、传送带和破碎机)均收集至废酸储槽,或者纯碱和片碱中和。

(2)粗铅冶炼图3 再生铅行业粗铅熔炼工序目前,我国再生铅企业的原料主要是从废铅蓄电池中回收获取的铅膏、栅板和碎铅,其中,栅板可以直接用来火法精炼。

粗铅熔炼工序见图3。

将从废铅电池中回收的脱硫铅膏(PbCO3、PbO2、PbO和少量PbSO4)、碎铅、熔炼炉渣和精炼炉渣按比例直接送入熔炼炉中,经加热熔化、打渣与除杂,一步形成粗铅。

主要反应有:PbCO3♑PbO+CO22PbO+C ♑2Pb+CO2PbO2+C ♑Pb+CO2PbSO4+2C ♑PbS+2CO2PbS+Fe ♑Pb+FeS2PbSO4+Na2CO3+Fe+C♑ Pb+FeNa2S+CO2+9CO熔炼过程中主要的还原剂是白煤,通过氧化还原反应从铅的氧化物中提取金属铅。

加入的铁屑、碳酸钠等作为熔炼介质,不仅进一步降低了PbCO3的熔炼温度,也提供了一种液态熔剂。

这些熔炼介质将一些杂质除去,形成铁盐熔渣。

从熔炼炉里生产出的粗铅倒入铸模中,凝固后铸块即可送至精炼炉炼精铅,也可以在电解池生产成电解铅。

(3)精铅冶炼再生铅的精铅冶炼,既有火法精炼,也有电解冶炼。

见图4。

火法精炼是以脱硫铅膏为原料熔炼的粗铅,栅板或铅合金为原料,在精炼炉里进行的。

精炼的目的就是为了增加铅的纯度;精炼过程就是要去杂质。

再生铅行业精炼过程中主要有Cu、Sn、Sb、As等杂质,杂质的种类与投入的原料有关。

大部分再生铅企业除杂质的方法如下:除Cu有两个方法,一是熔析除铜。

就是利用Cu在铅中的溶解度随温度的降低而减小的原理。

二是加入硫磺将大部分的Cu 以CuS 形式除去。

除Sn、Sb、As 等杂质是加入NaOH、硝酸钠,使其以锑酸钠、锡酸钠、砷酸钠等形式除去。

电解精炼,需要将粗铅或栅板铸成铅阳极,然后以H2SiF6和PbSiF6的混合液为电解液,逐渐将阳极中的铅电解析出在阴极上,获得高纯的电解铅。

(4)电解沉积电解沉积属于湿法冶炼,它与电解精炼相似,见图4。

与电解精炼不同是,用电解沉积的方法冶炼电铅,该过程不用铸阳极。

直接把脱硫铅膏(PbCO3、PbO2、PbO和少量PbSO4)和栅板溶解在过氧化氢(H2O2)和硅氟酸(H2SiF6)等液体中,使铅膏中的含铅化合物全部转化为可溶性的氟硅酸铅(PbSiF6)液体,通过直流电电积,在阴极能得到99.994%以上高纯度的电铅。

加H2O2的目的是为了溶解铅膏中的PbO2。

反应如下:PbCO3+H2SiF6♑ PbSiF6+CO2+H2OPbO2+H2O2+H2SiF6♑ PbSiF6+H2O+O2PbO2+Pb+2H2SiF6♑ PbSiF6+2H2OPbO+ H2SiF6♑ PbSiF6+H2O图4 再生铅精炼流程和湿法冶炼流程2.2 再生铅行业存在的问题当前,尽管我国再生铅行业产能有所提高、设备工艺有所改进,但仍然存在高耗能、高污染和实际产能低的问题。

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