复旦大学研究生入学考试2005 有机化学试题
复旦大学有机化学
甲烷与其它卤素的反应
CH 4
+
X2
hv or ∆
CH 3 X CHX 3
+ +
CH 2 X 2 + CX 4
+ +
HX
CH 4 ( 过 量 ) + CH 4
+
X2
hv or ∆ hv or ∆
CH 3 X CX 4
+
HX HX
X 2( 过 量 )
反应速率: 反应速率: F2 > Cl2 > Br2 > I2 (不反应) 不反应) F2 :反应过分剧烈、较难控制 反应过分剧烈、 Cl2 :正常(常温下可发生反应) 正常(常温下可发生反应) Br2 :稍慢(加热下可发生反应) 稍慢(加热下可发生反应) 主要讨论的内容
甲烷的氯代 甲烷的氯代反应过程分析 氯代反应过程分析
CH4
n CH4 n Cl2
hv or ∆
Cl Cl Cl2
接下页
氯自由基
Cl Cl Cl + Cl
Cl + H CH3
甲基自由基
Cl H + CH3
DH = 242.7 kJ/mol
易 发生
Cl + Cl
有 效碰撞(产生新的自由基)
Cl
Cl
H
CH3
氯代和溴代反应速率的差别 ——决速步骤速率的差别 ——决速步骤速率的差别
X Cl Br + H CH3 X H + CH3
∆H(反应热) Ea(活化能) (
+ 7.5 kJ/mol +73.2 kJ/mol
δ Br
439.3 kJ/mol
复旦大学2005年硕士研究生入学考试生物化学试卷
31、能够提供一碳单位的氨基酸有______、_____、______和_____等。
32、人体嘌呤分解产物为_____,_____被转化后可以灭活_______的活性被用于治疗人类_______,这种作用被称为 _________。
33、核苷酸还原酶催化的反应还需要_____和______参加。
8、Glucose-alanine cycle 9、Hypercholesterolemia 10、Light reaction 11、Futile cycle 12、Uncoupling agent 三、填充题 (共 51 分,每空 0.5 分) 1、限制性(内切酶)是由微生物合成的,但它不会将宿主菌的 DNA 切断,这是因为______。 2、Anfinsen 对蛋白质化学的贡献是____,采用的方法是____。 3、某微生物基因组 DNA 连起来长度为 0.3 米,应该是由____个碱基对组成。 4、酶反应的 Vmax 由____、_____和___共同决定的。 5、在 Trp、Tyr 和 Phe 的___端切断肽键的蛋白水解酶是__________。 6、蛋白质上有可能发生磷酸化的氨基酸是____、______和_____。 7、在 PH8.0 的缓冲液中 DNA 分子都会朝_____泳动,这是因为____所带的___的缘故。而蛋白质在这条件下会___。 SDS 是设法让蛋白质都朝一个方向泳动的试剂,结合了 SDS 分子后蛋白质都向___________泳动。 8、信号肽位于蛋白质____的一段_____肽段,在该蛋白质______过程中被切除。 9、Sephadex G-25 用来进行____的________。 10、真核生物 DNA 的核小体上的蛋白质称____,富含_____氨基酸,其功能是_________。 11、反转录酶是指_____。 12、2004 年诺贝尔医学奖给了三个泛素(ubiquitin)的研究者,使他们的研究让我们得知 ubiquitin 的作用是 ________。
复旦有机化学考研题库
复旦有机化学考研题库复旦大学有机化学考研题库是广大有机化学考生备考的重要参考资料。
有机化学考研是一个相对较难的科目,需要考生具备扎实的有机化学基础和丰富的解题经验。
而复旦大学有机化学考研题库正是为了帮助考生提高解题能力而设计的。
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这些题目既有基础性的知识点考查,也有应用性的综合题目。
通过做题,考生可以巩固基础知识,提高解题能力,培养分析问题和解决问题的能力。
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复旦04、05、06、09年药学综合
有机:1.(A)H-C (B) H-O (C) C-N (D) C-O 极性最强2.构象异构体3.1,2-二甲基环丁烷,1,1-二甲基-2-氯环丁烷1,4-二甲基环己烷,1,3-二甲基-环丁烷既有旋光异构,又有顺反异构的是:4.糖腙5.间位定位基6.嘌呤由两个环7.乙醚,苯酚,环己醇,环戊二烯,酸性最弱的:8.α-羟基酸加热生成:A.内酯B.不饱和酸.C.环氧化合物D.交酯9.芳香性最强A噻吩B吡咯C 呋喃D ?10.顺式+氢合萘是(手性,旋光)1.2.鉴别D-g和D-果糖3.樟脑有几个手性碳,几个光学异构体4.用α-溴代酯,Zn与醛或酮反应生成:5.芳香族与胺重氮化反应在中进行6.手性碳构型7.3-羟基-7-甲基异喹啉化学结构8.C6H5CH2稳定原因:9.碱性大小物化:1.相数:2.同种气体:A.Q=0,W=0,∆U=0B.Q<0,W=0, ∆U<0C. Q=0,W<0, ∆U>0D. Q<0,W>0, ∆U<03.H++OH-H2O(e)电池4.活化能与K关系5.H2(g)+1/2O2(g)=H2O(g)反应热∆HA. ∆H是H2O的生成焓 B ∆H是H2的生成焓C.∆H不等于∆H D. ∆H<06. 固体对气体是单分子层吸附,热气体p上升,则吸附量A 成比例上升B成倍增长 C.恒定不变 D.先快后慢,趋于饱和7.对于有三种物质组成的均相封闭体系,欲确定其状态,需指定体系性质数为8.对只作膨胀功的封闭体系值为零9.计算∆Gm10.A与B构成理想溶液,温度T,液体A为P0,液体B为0.5 P0,当A在溶液中,摩尔分数为0.4,溶液上方蒸汽总压为11.离子强度I12.从半衰期求反应级数13.A K1 B ,K1=1.5×10-2,K2=3.5×10-2K2 D平衡时,B在产物中的百分比14.沉淀陈化使固体颗粒大小均一,该法原理公式15.溶胶动力学性质包括:无机:1.萘氏试剂结构式是,与氨离子反应式为2.在型反应中,在标态和任何温度下均发生反应,请举例:3.氮负分子断电子排布为,键级为4.红细胞在低渗溶液中会,为什么5.缓冲液由和组成,缓冲容量由决定。
复旦大学研究生招生考试有机化学2007答案原版
AlCl3
OH 2. OH
Br K2CO3 O O 黄樟油素
Ac2O CH3CONH
OH O 两次Claisen重排
OH OH
CH2I2 碱
3. H2N
Cl2/HOAc CH3CONH Cl Cl
55% H2SO4
TsCl Py.
CH2OTs O O
H
6. N
i.. NaNH2 ii. H2O N NH2
n-C5H11ONO HBr
2
四、 (每小题 6 分, 共 24 分)
1. C2H5 C2H5 OH C2H5 C2H5
O 2. Br EtO– O CH3 NaOEt
H+
C2H5 C2H5 OH2 C2H5
i. NaNO2/HCl ii. HBF4 H2N Cl
O 4. HCN OH CN H3O+ CO2Et CO2Et CO2Et i.. NaOH/H2O ii. H3O+
F F Cl Cl CH3COCl Cl AlCl3 Cl
EtO2C CO2H EtOH H+ CO2H CO2H CO2H – CO2 CO2H CO2H – CO2 O O CO2Et EtO2C NaOEt O
3
IN II N H
② 咪唑环中既有酸性的“吡咯”型氮,可以提供质子,又有碱性的“吡啶”型, 可作为质子接受体。因此,它既是一个弱酸,又是一个弱碱,是 pKa 值接近生理 pH 值(7.35)的唯一氨基酸,在生理环境中,它既能接受质子,又能解离质子。具有在 环的一端接受质子,而在环的另一端给出质子的功能,从而起到质子传递的作用。
复旦大学2005年硕士研究生入学考试
2门本科专业主干课
生命科学学院
专业基础知识与技能、综合实验能力
笔试、口试、实验操作
2门本科专业主干课
管理学院
产业经济学专业:经济管理综合知识
国际贸易学专业:国际贸易综合知识
统计学、技术经济及管理专业:微观经济学、综合能力
数量经济学专业:应用概率统计、综合能力
概率论与数理统计专业:综合能力
运筹学与控制论专业:综合能力
历史学系
对相关专业文献及研究状况了解的程度、专业外语口语测试
口试
中国古代史、历史文献学专业:中国历史文献、专业英语
中国近现代史专业:中国近现代史、专业外语
世界史专业:西方史学史、专业外语
史学理论及史学史专业:西方史学史、专业外语
专门史专业:中国历史文献或中国近现代史、专业外语
经济学院
报考专业的专业知识
国际政治专业:世界政治与经济、专业综合知识
马克思主义理论与思想政治教育专业:思想政治教育学原理、专业综合知识
行政管理专业:当代中国政治制度、专业综合知识
外交学专业:世界政治与经济、专业综合知识
当代中国政治制度、世界政治与经济、思想政治教育学原理为笔试,各专业综合知识为口试。
2门本科专业主干课
数学研究所
复旦大学2005年硕士研究生入学考试
复试科目、方式和同等学力加试科目
注:①外语口语(外文系各专业为二外口语)为各专业复试必考科目,思想政治品德、思维表达能力等也均为复试必须考核项目,表中不再一一列出;
②对表中内容有疑问之处,请直接向有关院系咨询。
院、系(所)
复试科目
复试方式
同等学力加试科目
中国古代文学研究中心
计算机系统结构、计算机软件与理论、计算机应用技术专业:计算机基础知识
复旦大学研究生入学考试2005有机化学试题
复旦大学研究生入学考试2005有机化学试题一、请给出符合题意的选项〔每小题2分,本题共10分〕 1.下列化合物中,何者不具备芳香性a.NNNHb. c.d.2. 下列化合物中没有对映异构体的是PPh 2PPh 2C C t-BuClHH a.b.CH 3H OH CH 3HOH H2Hc.d.3. 由DNA 水解得到的糖类分子是a. D -核糖b. L-核糖c.2'-脱氧-D -核糖d. 2’-脱氧-L -核糖 4. 顺-1,2-二甲基环己烷的一个稳定构象是a.b.c.5.适用于区分醛糖与酮糖的试剂是a. 稀硝酸b. Br 2/H 2Oc.Fehling 试剂d. Tollens 试剂二.完成下列反应,写出反应的主要产物,如有必要,请正确地表示产物的立体化学特征〔每小题3分,本题共45分〕。
OAl(OPr i )3i-PrOH1、2、PhCH 2OCOCl+H 3CCHCOO -NH 33、4、FO 2N+NNCH 3O 2NNa ++CHO5、CH 3CHO+HS(CH 2)3SHBF 26、OMeO7、8、9、MeO MeOCHO+CH 3CH 2NO 2OH O /H SO 2MeOCOCH 3+(HCHO)n+(CH 3)2NH10、11、12、OCH=CH 2CH=CH CH 3CH 2N 2+MeO COC OOMe.Hg(OAc)/H O2.NaBH 413、142Ph NMe 21. H 2O 22.NaCl15、CH 2NHCH 2CH 3HCHO2,三、请按要求设计下列目标化合物的合成路线〔其他必需的有机,无机试剂任选〕。
〔每小题7分,共35分〕OHCHO1、OHO CH 3OH14OCH 2CH 2CH 3142、,,OPhN HOHNH 2NNMe 3、,,OHClCl 4、5、HONH 2ClOMeOMeONOH NO 15,四、对下列转变提出合理的反应机理〔每小题7分,共35分〕。
复旦大学研究生有机化学考研真题试卷1998年
1998有机化学试题(2×5=10分) 1. 安息香缩合; 2. Wittig 试剂; 3. 黄鸣龙改良法; 4. 重氮盐的偶联反应; 5. Hofmann 降级反应。
二,试比较指定的性质(2×5=10分)1. 酸性:a.CH 3Clb.c.( )>( )>( )2. 水溶液中碱性:N 2H 2N(a)(b)(c)( )>( )>( )3. 芳香族亲核取代反应:NO 2Cl ClNO 2NO 2Cl (a)(b)(c)( )>( )>( )4. 正碳离子的稳定性:CH3CH 3OHCH 3CH 3CH 3CCH 3a. b.c.( )>( )>( )5. 负碳离子稳定性:O O OOH OC 2H 5O Oa. b.c.( )>( )>( )三,在下面反应式括号内填上产物或原料或条件,如产物是手性的则请写出构型式,若无反应也请注明。
(2×10=20分)1.O +( )NaOEtEtOH OCHONa2.O H 3O( ) A3. A OH H 2O( ) 一种香料4.NH 2HO NaNO 2( )5.RLi+CO 2H 3O( )6.O+Br 2( )7.NH 2O 252( )8.OCH 3MgI 干乙醚NH 4Cl 2( )9.O10.3)222( )( )四,试写出下列反应机理(4×5=20分)1.OOHNaHCO 3DMSO 120-140。
1-2hr +A 5%B 80%并说明为什么A 少B 多。
2.CHO NH 2NO+O O NaOEtEtOH 3.CH3O+NH 2OHNO CH3NOCH3+4.3CH 3+五,试合成下列诸化合物(4×5=20分)1. 用CN 和CH3COCH 3合成OO2. 用 CO 2*为标记碳的原料及其它任何原料合成NH 2*3. 试由OHO合成CD 2OH 4. 用≤5C 的任何化合物及Wittig 试剂合成法合成H H(Z)六,试推测结构(10×2=20分)1. 化合物A(C 22H 27NO)不溶于稀酸,稀碱。
2005年硕士研究生入学考试及答案
目录1.05年北师大物理类各方向2.05年长光所3.05年东南大学4.05年中科大5.05年南京大学6.05年华中科大7.05年吉林大学(原子所)8.05年四川大学(原子与分子)9.05年北京理工10.05年河北理工11.05年长春理工北京师范大学2005年招收硕士研究生入学考试试题专业:物理类各专业科目代号:459研究方向:各方向考试科目:量子力学[注意]答案写在答题纸上,写在试题上无效。
1.(20分)一个电子被限制在一维谐振子势场中,活动范围求激发电子到第一激发态所需要的能量(用ev表示)(,,)提示:谐振子能量本征函数可以写成2.(30分)一个电子被限制在二维各向同性谐振子势场中(特征频率为)。
(1)写出其哈密顿量,利用一维谐振子能级公式找到此电子的能级公式和简并度。
(2)请推导电子的径向运动方程。
并讨论其在时的渐近解。
提示:极坐标下3.(50分)两个质量为的粒子,被禁闭在特征频率为的一维谐振子势场中,彼此无相互作用(此题中波函数无须写出具体形式):(1)如果两个粒子无自旋可分辨,写出系统的基态(两个都在自己的基态)和第一激发能级(即一个在基态,另一个在第一激发态)的波函数和能量(注意简并情形)。
(10分)(2)如果两个粒子是不可分辨的无自旋波色子,写出系统的基态和第一激发态的能量和波函数。
如果粒子间互作用势为,计算基态能级到一级微扰项。
(15分)(3分)如果两个粒子是不可分辨的自旋1/2粒子,写出基态能级和波函数(考虑自旋)。
如果粒子间互作用能为,计算基态能量。
(15分)(4)同(3),解除势阱,两个粒子以左一右飞出。
有两个探测器分别(同时)测量它们的y方向自旋角动量。
请问测量结果为两电子自旋反向的几率是多少?(10分)4.(30分)中心力场中电子自旋与轨道角动量存在耦合能。
总角动量,是的共同本征态。
现有一电子处于态,且。
(1)在一基近似下,可用代替,请问电子的能量与态差多少?(2)请计算该电子产生的平均磁矩,并由此计算在z方向均匀磁场B中电子的能量改变多少?(),当,,当,5.(20分)一个定域(空间位置不动)的电子(自旋1/2)处于z方向强磁场中。
复旦大学2008年有机化学入学考试
复旦大学2008年有机化学入学考试一、简要回答问题(本题共20分)1、化合物(6分)2、β-内酯一般不能由β-羟基酸制备。
但是当用溴水与富马酸钠或马来酸钠盐作用可以得到一β-内酯。
反应如下:请解释该β-内酯是如何形成的?该实验对卤素与碳-碳双键的加成机理提供了什么证据?(6分)3、谷氨酸的等电点pI=3.22,写出其在pH=1时的主要存在形式,在电泳中移向哪一级?(4分)4、人体内脱氢酶的辅酶β-NAD的结构如下:该分子含有哪些杂环母核?含有何种类型的苷键?二、完成下列反应(给出主要的产物。
若有必要,请注意表示出相应的立体化学特征)(每小题3分,共45分)1、2、3、4、5、6 78910111213 0.1equiv. Sc(OTf)3100℃,6hPd(OAc)2, 80℃,2equiv Cs2CO31415三、请根据要求设计下列目标化合物的合成路线(其他必需的无机、有机等试剂可以任选)(每小题7分,共42分)1、2、3、4、5、6四、请对下列转变提出合理的反应机理(每小题7分,共28分)1、2、3、Δ4、五、结构确定和谱图解析(本题共15分)某分子式为C12H13NO2的浅黄色有机化合物A的分析测试数据如下:IR(νmax/cm-1)3030, 2227, 1728, 1178;1H NMR(400MHz,CDCl,TMS) δ=7.57(d, J=8.3Hz,2H), 7.30(d, J=8.3Hz, 2H),4.11(q, J=7.2Hz,2H),32.99(t, J=7.6Hz,2H),2.48(t, J=7.6Hz,2H),1.21(t, J=7.2Hz,3H);13C NMR(100MHz,CDCl,TMS) δ:172.2, 146.2, 132.3(2C), 129.2(2C), 118.9, 110.2, 60.7, 35.1,330.9, 14.2;EI-MS m/z(相对强度): 203(M,21), 130(43), 129(100), 116(15), 103(12).请根据上述数据推测A的结构,并对有关IR和1H NMR数据进行归属。
复旦大学《837有机化学》历年考研真题(含部分答案)专业课考试试题
目 录
2012年复旦大学有机化学考研真题
2010年复旦大学有机化学考研真题
2009年复旦大学有机化学考研真题及详解
2008年复旦大学有机化学考研真题及详解
2007年复旦大学有机化学考研真题及详解
2006年复旦大学有机化学考研真题及详解
2005年复旦大学有机化学考研真题及详解
2004年复旦大学有机化学考研真题及详解
2003年复旦大学有机化学考研真题及详解
2002年复旦大学有机化学考研真题及详解
2001年复旦大学有机化学考研真题及详解
2000年复旦大学有机化学考研真题及详解
1999年复旦大学有机化学考研真题
1998年复旦大学有机化学考研真题
1997年复旦大学有机化学考研真题(含部分答案)
1996年复旦大学有机化学考研真题及详解
1995年复旦大学有机化学考研真题及详解
1994年复旦大学有机化学考研真题及详解
1993年复旦大学有机化学考研真题及。
有机化学(考研复习)1-3章
第1章 有机物结构和性质1-1(南开大学2008硕研究生入学考试试题)将下列化合物的碱性排序。
CD ENNH H 2NNH 2N H N解:此题涉及到含氮杂环化合物的碱性比较。
饱和杂环化合物具有正常脂肪胺的碱性,芳香杂环化合物碱性强弱顺序为:RNH 2NH3NH2NNH 2C=OC =OC=ONHN由此可知,化合物D 碱性最强,咪唑的碱性比嘧啶强。
碱性顺序为:D ﹥E ﹥C.1-2(南京航空航天大学2008硕士研究生入学考试试题)简要回答问题:(1)比较下列化合物的沸点:A.正丁烷B.2-丁酮C.1-丁醇D. 4-丁二醇 (2)比较下列化合物的碱性:A.氢氧化四甲铵B.吡啶C.氢氧化钠D.氨 E 苯胺 (3)比较下列化合物的酸性:A 苯甲酸B 邻硝基苯甲酸C 对硝基苯甲酸D 对甲氧基苯甲酸 解:(1)分子间的氢键,偶极-偶极作用力,范德华力等分子间的作用力是决定物质沸点高低的重要因素。
分子间的作用力越大,物质的沸点越高。
对本题来说,C,D 分子间由于存在氢键,所以沸点最高,B 为极性分子,分子间存在偶极-偶极作用力,沸点次之,A 分子间仅存在范德华力,所以沸点最低。
因此,沸点比较为:D ﹥C ﹥B ﹥A 。
(2)在本题中,碱性的强弱可以考虑给出电子对的倾向和其共轭酸的稳定性,越易给出电子对碱性越强,共轭酸越稳定,碱性越强。
从这个角度出发对于脂肪胺的碱性强弱为:仲氨﹥伯胺﹥叔氨﹥氨:而对芳香胺的碱性强弱顺序为PhNH 2﹥Ph 2NH ﹥Ph 3N ,因此,本题答案为A ﹥C ﹥D ﹥B ﹥E 。
(3)本题涉及到羧酸酸性的比较,羧酸上所连的院子或电子效应对羧酸的影响很大,吸电子效应的院子或基团吸电子能力越强,数量越多,空间上距离羧基越近,酸性就越强。
邻硝基苯甲酸和对硝基苯甲酸的酸性都比苯甲酸的酸性强,这主要是电子效应和空间效应综合影响的结果。
而对硝基苯甲酸的酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响,因此,本题答案:B ﹥C ﹥D ﹥A 。
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复旦大学研究生入学考试2005 有机化学试题
复旦大学研究生入学考试2005
有机化学试题
一、请给出符合题意的选项(每小题2分,本题共10分) 1. 下列化合物中,何者不具备芳香性
a.
N
N
N H
b. c.
d.
2. 下列化合物中没有对映异构体的是
PPh 2PPh 2
C C t-Bu
Cl
H
H a.
b.
CH 3H OH CH 3
HO
H N H
2H
c.
d.
3. 由DNA 水解得到的糖类分子是
a. D -核糖
b. L-核糖
c.2'-脱氧-D -核糖
d. 2’-脱氧-L -核糖 4. 顺-1,2-二甲基环己烷的一个稳定构象是
a.
b.
c.
d.
5.适用于区分醛糖与酮糖的试剂是
a. 稀硝酸
b. Br 2/H 2O
c.Fehling 试剂
d. Tollens 试剂
二.完成下列反应,写出反应的主要产物,如有必要,请正确地表示产物的立体化学特征(每小题3分,本题共45分)。
O
Al(OPr i )3i-PrOH
1、
2、PhCH 2OCOCl
+
H 3CCHCOO -3
3、4、
F
O 2N
+
N
N
CH 3
O 2Na ++
CHO
5、CH 3CHO
+
HS(CH 2)3SH
BF 26、
OMe
O
7、
8、
9、MeO MeO
CHO
+
CH 3CH 2NO 2
O
H O /H SO 2MeO
COCH 3+(HCHO)n
+(CH 3)2NH
10、
11、
12、
OCH=CH 2CH=CH CH 3
CH 2N 2
+
MeO C
O
C O OMe
.Hg(OAc)/H O 2.NaBH 4
13、
14CH 2Ph NMe 2
1. H 2O 2
2.
NaCl
15、
CH 2NHCH 2CH 3HCHO
2,
三、请按要求设计下列目标化合物的合成路线(其他必需的有机,无机试剂任选)。
(每小题7分,共35分)
OH
CHO
1、
OH
O CH 3OH
14
OCH 2CH 2CH 3
14
2、
,,
O
Ph
N OH
NH 2
N
N
Me 3、,
,
OH
Cl
Cl 4、
5、HO
NH 2Cl
OMe
O
N
OH
NO 15
,
四、对下列转变提出合理的反应机理(每小题7分,共35分)。
N
CHO
+
OH
浓硫酸
N
OH
1、
H
O
H
+
R
H +
2R
OH
OH
2、
N
OH
OH
N
N
O
N
3、
4、
O
CHO
+
CN
NaCN O
CN
五.结构确定和波谱解析(本题共20分)
某研究生合成得到了一化合物,其可能结构如下所示,请根据下列测试数据确定具体是哪一个,并对所有核磁数据进行归属。
A.
O
O O
O O
O O
O
C.
B.
O O
O
O
D.
O
O
O
O
1HNMR(270Hz, CDCl 3/TMS): δ 1.21(t, J 7.8Hz, 3H), 1.29(t, J 7.0Hz, 3H),
2.50(q, J 7.8Hz, 2H), 4.20(q, J 7.0Hz, 2H), 5.70(d, J 12.6Hz, 1H), 8.30(d, J 12.6Hz, 1H); 13CNMR (67.5Hz, CDCl 3/TMS) δ 8.60, 14.3, 27.2, 60.4, 105.6, 149.3, 166.0, 170.2; HRMS(EI) Calcd FOR C 8H 12O 4[M +] 172.0736, found 172.0747.
六.扼要回答:
根据操作条件的不同,你知道色谱方法有哪些类型?色谱方法在有机化学中有哪些重要的用途?(本题12分)。