石灰+臭氧法处理反渗透浓水COD的研究
印染废水深度处理回用及零排放技术
国家规定
有关印染废水的相关规定和存在的问题
水资源缺乏
降低成本
《印染行业准入条件(2010年修订版)》规定,印染企业要“实行生产排水清浊分流、分质处理、分质回用，水重复利用率要达到35%以上。”
水资源紧张，七大水系遭受不同程度污染，目前在全国640多个城市中,缺水城市已达300多个,其中严重缺水城市达108个。
印染废水深度处理回用零排放的思考
Fig. 4
印染废水经深度处理后可完全实现大部分回用； 臭氧-BAF工艺深度处理印染废水可实现出水COD＜40mg/L, 色度＜10倍，可实现高标准达标排放或初级回用要求。 膜分离的淡水可有效过滤生化出水有机物、色度、SS和无机盐等组分；它可用于高级回用，可作为锅炉用水，甚至做纯水。 反渗透浓水浓水含盐，有机杂质等，能不能做到既回用浓水的水，又回用浓水中的盐？
排污费成本逐年增加，自来水费用上涨，印染废水处理回用可减少排污费用，降低用水成本。
印染废水处理回用工艺
印染废水
水解酸化
物化混凝
好氧处理
UF+RO
臭氧催化氧化+一体化臭氧-BAF
淡水
浓水
石灰苏打
Fenton/PS氧化
常规处理
达标排放
（COD＜40 mg/L，色度＜10倍）
深度处理
普通回用水
优质回用水
互太(番禺)纺织印染废水深度处理工程(40000t/d)
规模：40000t/d 工艺：臭氧催化氧化+曝气生物滤池 配套资金：3000万 实施阶段：已完成设计，正在报建
广东溢达纺织印染废水深度处理工程(25000t/d)
规模：25000t/d 工艺：臭氧催化氧化+曝气生物滤池 实施阶段：已经调试运行，处理效果良好
反渗透浓水处理及回用研究
反渗透浓水处理及回用研究反渗透浓水处理及回用技术摘要：从无害化、减量化、资源化三个途径分别阐述了当前国内外针对反渗透浓水处理和回用的研究进展，列举了成功的工程实例。
并对新兴的膜蒸馏技术应用于反渗透浓水处理的方法和可行性进行了探讨。
关键词：浓水 回用 膜蒸馏一、 概述反渗透膜分离技术，由于它具有物料无相变、相对能耗低、除盐效果好、处理工艺成熟可靠，设备简单、自动化程度高，易于运行和管理等优点，近几年来在许多行业得到广泛的应用。
但是，目前反渗透技术一般的设计产水率为75%，实际产水率更低，大约会产生30%的浓盐水。
若原水是水质非常差的地下苦咸水，或者海水，浓水产生量会更大，可能达到50%。
当前很多反渗透工艺产生的浓水都不经处理直接排放，造成水资源和能源的浪费，同时对周围的环境造成污染。
针对反渗透浓水，当前的研究主要围绕三个目的展开：减量化——优化反渗透工艺设计，减少浓水的产生量；无害化——针对反渗透浓水直接排放可能对环境造成危害这一状况，探索经济有效的处理手段，将危害减轻；资源化——探索反渗透浓水再利用的途径，变废为宝。
事实上，反渗透浓水的回用需要考虑多种因素，这三个目的都不是孤立的，而是需要综合考虑，互为补充。
二、 以排放为目的2.1 单独处理排放反渗透浓水的主要问题是钙镁等离子含量高，硬度高。
一般来说，经过简单的软化处理即可实现达标排放。
软化主要采用投加石灰、纯碱等碱性物质的方法，利用它们同浓水中的钙镁等物质发生反应，生成碳酸盐沉淀，而从水体中去除，降低浓水的硬度，减少其对环境的危害。
以下是其化学反应方程式：2232Ca(OH)CO CaCO +H O +−−→↓23232Ca(OH)Ca(HCO )2CaCO +2H O +−−→↓2323222Ca(OH)+Mg(HCO )2CaCO +Mg(OH)+2H O −−→↓↓423324CaSO +Na CO CaCO +Na SO −−→↓423324MgSO +Na CO MgCO +Na SO −−→↓2.2 混入其他废水共同处理对于绝大部分生产企业来说，除了制水车间产生的反渗透浓水以外，还会产生其他各种废水。
臭氧催化氧化法在浓水COD治理方面的应用
Water Pollution and Treatment 水污染及处理, 2019, 7(4), 145-151Published Online October 2019 in Hans. /journal/wpthttps:///10.12677/wpt.2019.74021Application of Ozone Catalytic OxidationProcess in Concentrated WaterCOD TreatmentZunjie Zhang, Wenqian Zhang, Mingfei Wang, Kaifang Duan, Xudong Li, Baozhu ZhangHenan Xinlianxin Chemical Industry Group Co., Ltd., Xinxiang HenanReceived:July 17th, 2019; accepted: August 1st, 2019; published: August 8th, 2019AbstractIn order to deal with the high salinity concentrated water produced by reverse osmosis, a new concentrated water COD treatment device using ozone catalytic oxidation method is built to de-compose COD substances in concentrated water by strong oxidative oxidation of ozone, and the results show that the device is running stably and the effluent COD indicator is qualified.KeywordsConcentrated Water, COD, Ozone Catalytic Oxidation臭氧催化氧化法在浓水COD治理方面的应用张遵杰，张文千，王明飞，段开放，李旭东，张宝珠河南心连心化学工业集团股份有限公司，河南新乡收稿日期：2019年7月17日；录用日期：2019年8月1日；发布日期：2019年8月8日摘要某公司为处理反渗透产生的高盐度浓水，新建浓水COD治理装置，采用臭氧催化氧化法，利用臭氧的强氧化性氧化分解浓水中的COD物质，取得了良好的效果，结果表明，装置运行稳定，出水COD指标合格。
反渗透浓水排放与利用研究
。
如 果 反 渗 透 浓水得 不
、
因 此 悬 浮物 含 量 少 浊 度低 几 乎 不 含 有 机 污 染 物 质 反
、
。
到妥善 的处 理 而 直 接 排放 必 然 会 对 土 壤 地 表 水 海 洋
、
渗 透 浓 水水 量 水质 受 到 的影 响 因 素 有 ：进水水 质 回 收
、
、
环 境 等产 生 不 利 影 响
混 溶 后 浆 料 废 水 的凝 结 沉 淀 实 验 结 果
l 1
7
三
6
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7
、
结论
，
＼
项 目＼
编号
2 2
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：
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4
5 5
7
：
1
．
本方法对纯 聚 乙 醇 浆料废水 的处 理 效果非常明显
。
P VA 用
4 7
10
效率也 非 常高 不 仅能最 大 限度 的减少 废水 中的 C O D 排 放 量 还 能极 大 的 提 高 资 源 利 用 效 率 属 于 企 业 节 能 减
。
在水 资源 匮 乏 的 今 天 根据 实 际
，
，
率 预 处 理 中使 用 的 阻 垢 剂 反 渗 透 膜 清洗 时使 用 的清
、
、
情 况 科学 合 理 地选 择浓水 处 理 方 法 回 收 和 再 利 用 这 部
洗剂等
。
其 中进 水 水 质对 浓 水 的性 质 起 主 要 决 定 作用
，
，
分反 渗透浓 水 具 有很好 的经 济效益 和 社会效 益
，
．
变性 淀粉 混 溶
表 面 张力进
反渗透浓水处理技术研究
反渗透浓水处理技术研究摘要：近年来我国综合国力的不断增强，工业的迅猛发展，涌现出大量的工业企业。
目前，国内反渗透膜工业应用的最大领域仍为大型锅炉补给水、各种工业纯水以及苦咸水和海水淡化，饮用水的市场规模次之，电子、半导体、制药、医疗、食品、饮料、酒类、化工、环保等行业的应用也形成了一定规模。
反渗透具有能耗低、运行操作简便、运行费用经济等突出优点，随着制膜技术的改进、能量回收系统的开发、预处理技术的改进以及对高低盐度进水的广泛适用性，反渗透脱盐成本逐年下降，工艺在经济、技术上的竞争力不断增强，将成为21世纪脱盐领域的主要技术之一。
本文就反渗透浓水处理技术展开探讨。
关键词：反渗透；浓水；处理引言反渗透膜分离技术具有物料无相变、相对能耗低、除盐效果好、处理工艺成熟可靠、设备简单、自动化程度高、易于运行和管理等优点，广泛应用于海水淡化、电力、石化、城市污水和工业废水深度处理等领域。
在反渗透技术应用过程中，会产生一定量的浓水，其水质比较复杂，主要处理难点因素是COD、硬度、含盐量高。
反渗透浓水中的有机污染物主要来源于市政污水或工业废水处理系统的二级出水，主要为小分子难生物降解的有机物。
长期以来，国内外对反渗透浓水的处理和处置方法主要有经过处理后排入地表水或海水、排入市政污水处理系统、蒸发浓缩和资源化利用等。
但随着环境管理政策和污水排放标准日益严格，反渗透浓水直接或间接排放已超过环境承载力，反渗透浓水中有机污染物的去除受到广泛关注。
1反渗透浓水特点反渗透浓水水量、水质受到的影响因素有:进水水质、回收率、预处理中使用的阻垢剂、反渗透膜清洗时使用的清洗剂等。
其中进水水质对浓水的性质起主要决定作用，而过程中添加的化学物质的影响较小，因为添加的浓度相对较低(一般小于10mg/L)。
反渗透浓水中的污染物主要有溶解性有机物(DOM)和总溶解性固体(TDS)，其中DOM 对人类和环境危害重大的污染物有内分泌干扰物、药物及病原菌;TDS 主要成分为Cl －、HCO 3－、SO 42－、NO 3－、Ca 2+、Mg 2+、Na +等。
臭氧光电催化耦合处理炼油反渗透浓水_谢陈鑫
图 1 工艺流程 Fig． 1 Process of experimental crafts
明显改善了废水的水质，实现污水的回用。张冬梅 1． 3 分析方法
等采用 O3 / UV 法对炼油含碱废水进行了降解实验，
COD［12］： 采用传统重铬酸钾法进行测定； 石油
结果表明，O3 / UV 法 COD、油类物质去除率比单独 类［12］： 采用红外分光光度法（ A） 测定。
Key words oil refining wastewater； reverse osmosis concentrate； ozonation； photoelectrocatalysis
我国含油工业废水处理通常采用“老三套”处 于原水 水 质 和 臭 氧 化 条 件［3，4］。谷 俊 标［5］ 采 用 臭
摘 要 为控制炼油废水对环境的污染，采用臭氧光电催化氧化耦合工艺对炼油废水反渗透浓水进行了处理研究，主 要考察了 pH、电流密度、臭氧投加量等因素对该耦合体系废水处理效果的影响。结果表明，臭氧光电催化氧化耦合技术可 有效降解炼油废水反渗透浓水； 废水中油类及 COD 的去除率随 pH 的增大先提高后降低； 随电流密度的增大，COD 去除率 先提高后降低，油类物质先提高然后基本保持恒定； 臭氧投加量不断增大，COD 及油类物质去除率先提高后趋于稳定。当 pH = 7． 5，臭氧投加量达到 8 mg / L，电流密度 50 mA / cm2 ，停留时间 30 min，出水达到 COD≤50 mg / L，石油类≤0． 5 mg / L 的 排放要求。
及其中间降解产物，溶于水中解离为阴离子基团，与
催化剂表面正电荷相吸。酸性条件下有利于污染物
质在催化表面的吸附，但影响了光生空穴与吸附在 TiO2 表面的 OH － 、H2 O 作用形成·OH 的过程［18］。 因此，pH 不宜过高或过低。
反渗透膜浓水如何处理
反渗透膜浓水如何处理一膜浓水的产生及特性01、RO 反渗透处理的基本原理反渗透 (RO) 膜技术是20世纪60年代兴起的一门新型分离技术。
以超滤、反渗透为主的 膜法深度处理工艺在炼油、化肥、石化等行业的污水回用中得到了规模应用，其具有流程 简单、操作方便、占地面积小等优点。
但白玉微瑕，通常情况下，反渗透工艺的实际产水率 不足75%,约有25%的浓水。
RO 浓水的深度处理难度较大，如果这些反渗透浓水得不到妥 善处理而直接排放，必然会对环境产生不利影响。
因此，在排污要求愈加严格的当下，提高浓水回收率，开展“零排放“很有必要。
当纯水和盐水被理想半透膜隔开，理想半透膜只允许水通过而阻止盐通过，此时膜纯水侧的 水会自发地通过半透膜流入盐水一侧，这种现象称为渗透，若在膜的盐水侧施加压力，那么 水的自发流动将受到抑制而减慢，当施加的压力达到某一数值时，水通过膜的净流量等于零， 这个压力称为渗透压力，当施加在膜盐水侧的压力大于渗透压力时，水的流向就会逆转，此 时，盐水中的水将流入纯水侧。
02、 反渗透浓水的特性了解反渗透的工作原理后可知，反渗透仅仅发生物理变化，其水中总的盐分是不发生相变的，产水的含盐量降低，大部分的盐分会汇集到浓水侧，因此反渗透的浓水具有以下特点：高无机盐： RO 浓水各类无机盐已高度浓缩，临近饱和极限，存在结垢风险。
高有机物： RO 浓水中有机物、颗粒物、胶体物质、微生物密集，容易产生沉积。
高硅盐：特别是浓水中高硅盐含量，使用常规阻垢剂无法稳定， 一旦析出无法有效化学清洗。
反渗透原理图及常规工艺流程：纯水 盐水 纯水 盐水 纯水 盐水半透膜 渗透平衡半透膜 ● 反渗透半透膜 ● 渗透高硬度高碱度：由于水回收率根据进水水质不同一般可以做到35%~85%左右，也就是浓水部分浓缩2-6倍，浓水侧的钙镁及硫酸根离子大量浓缩，再处理会有结垢风险。
▲原水泵▲阻垢剂加药系统▲一级高压泵▲主机二级高压泵▲中间水箱储水箱(用户自备)▲原水箱(用户自备)环保尖兵双级反渗透设备流程图03、浓水处理前有三问：是否考虑浓水处理量和经济性?如果用水企业的浓水量较小，可以考虑加入进水进行混合满足达标排放标准或者绿化消防用水进行自消耗。
反渗透膜浓水处理技术研究
膜浓水处理技术1膜浓水介绍膜浓水是指原水经过各种膜处理后的浓缩废水，包括纳滤（NF）膜浓水、反渗透（RO）膜浓水、超级反渗透（DTRO）膜浓水，一般以RO膜浓水为主。
该废水为膜浓缩废水，难降解的有机物得到进一步富集浓缩，而且具有高盐分特点，因此该废水处理难度较大。
1.1废水水质特点一般工业废水经过一系列生化、物化或其组合工艺处理后，废水中有机物浓度已降至较低水平，剩余少量多为难降解有机物，为适应政府要求或企业根据自身情况确定，通过膜浓缩工艺进行废水深度处理，膜产水水质较佳，返回车间生产用水，膜浓水则成为企业污水处理环节的难题。
RO 处理工艺在得到约70%左右优质再生水的同时，将进水中污染物质浓缩了近3 倍，产生约1/3 的RO 浓水。
具有水量大、矿化度高、可生化性差，环境潜在危害性大等特点。
RO膜浓水中SS含量较低，有机物浓度不高，硬度相对较高，废水中盐分得到富集，部分废水中含少量阻垢剂且余压较大。
1.2现有废水处理工艺考虑到RO 浓水中SS 含量较低、含阻垢剂且余压较大，工程中除部分与RO 进水混合以提高水回收率处理外，常将其作为保安过滤装置及UF 的反冲洗水，或经过简单处理后混入原水再次进入处理系统。
这势必会增大废水的处理规模和处理难度。
目前，针对RO 浓水处理的研究多集中于针对有机物去除的高级氧化及针对资源回收的蒸馏浓缩等技术。
1.2.1根据政府要求或业主用排水实际情况，RO膜浓水一般有以下两种处理方向：（1）浓水深度处理后蒸发或冷冻脱盐，产水再次回收利用，达到废水零排放；（2）处理后可直接达标排放，解决企业后顾之忧。
1.2.2膜浓水浓水一般的处理方法：（1）通过投加絮凝剂，絮凝沉淀，去除部分有机物。
此类处理方法较为简易，设备投资低，运行成本低，但有机物去除率较低，出水一般较难达到处理要求。
（2）高级氧化或物化+生化方式处理后达标排放或蒸发回用。
（3）高压反渗透膜（DTRO，碟片式膜）进一步浓缩后，产水回用，浓水处理。
臭氧氧化_钙法吸收同时脱硫脱硝的试验研究_陈昕
上，经尾部湿法洗涤，脱硫效率近 100％。考虑到钠
法脱硫成本较高， 而成熟的燃煤锅炉烟气脱硫多
采用石灰 ／ 石灰石浆液作为吸收液，具有 SO2 脱除 率高、处理成本低等优点，因此，在原有锅炉烟气
湿法脱硫工艺的基础上， 采用臭氧氧化和石灰浆
液组合工艺进行烟气同时脱硫脱硝技术研究和探
索，应该对降低成本较为有利。
本组实验改变烟气量为 0．5～0．95 m3 ／ h，研究了 烟气同时脱硫脱硝过程中， 不同烟气量对 SO2 和 NOx 脱除率的影响，其中，SO2 和 NO 的进口浓度分 别为 2 000 mg ／ m3 和 200 mg ／ m3，O3 ／ NO（摩尔比）为 0．7，烟气中含氧量为 12％，实验结果如图 4 所示。
N2O5，然后通过洗涤形成 HNO3，主要的反应方程式 为式（1）～（5）；该技术典型的 NOx 脱除效率为 70％ ～90％，甚至可达到 95％，不存在类似 SCR 中 O3 泄 漏问题，也不影响其他污 染 物 控 制 技 术 ［1］。根 据 文
献［5］证明，臭氧氧化可使 NO 氧化效率达 84％以
2014 年 第 37 卷
率的影响， 其中，SO2 和 NO 进口浓度分别为 2 000 mg ／ m3 和 200 mg ／ m3， 烟 气 量 为 0．95 m3 ／ h，O3 ／ NO （摩尔比）为 0．7，实验结果如图 6 所示。
臭氧高效催化氧化处理城市污水反渗透浓水
臭氧高效催化氧化处理城市污水反渗透浓水臭氧高效催化氧化处理城市污水反渗透浓水近年来，随着城市化进程的加快，城市污水排放量越来越大，且污染物种类也越来越复杂。
其中，反渗透工艺在城市废水处理中发挥着重要的角色。
然而，反渗透浓水中富集的有机物和微量污染物等难降解物质，给二次处理带来了很大的挑战。
为了高效处理城市污水反渗透浓水，研究人员提出了臭氧高效催化氧化技术，该技术具有广阔的应用前景。
臭氧是一种强氧化剂，它具有高度活性的氧化性，对有机物和微量有毒污染物具有很强的分解能力。
因此，利用臭氧进行催化氧化处理，可以高效降解浓水中的有害物质，提高水质的处理效果。
此外，臭氧本身具有无毒、无残留、快速分解等特点，不会对环境造成二次污染，是一种绿色环保的水处理技术。
在臭氧高效催化氧化处理城市污水反渗透浓水中，首先需要提高反应条件的控制精度，以确保臭氧的生成和利用率。
研究表明，温度、压力、气液比和臭氧接触时间等条件对臭氧高效催化氧化反应影响较大。
通过调节这些参数，可以实现更高的氧化效率和更低的能耗。
其次，催化剂的选择也对反应的效果起到关键作用。
在臭氧高效催化氧化反应中，常用的催化剂包括金属氧化物、负载型催化剂和催化剂复合材料等。
这些催化剂具有较高的臭氧活性，能够促进臭氧与有机物之间的氧化反应。
通过催化剂的优化选择和设计，可提高反应速率和氧化效率，降低处理成本。
在实际应用中，臭氧高效催化氧化技术不仅可以用于处理城市污水反渗透浓水，还可以应用于工业废水处理和水源地水质改善等领域。
通过臭氧氧化反应，可以高效去除废水中的难降解有机物、微量药物残留和微生物等，降低污染源对环境的影响。
同时，臭氧高效催化氧化技术还可以与其他处理工艺相结合，形成多级处理系统，提高废水处理效果和整体运行效率。
然而，臭氧高效催化氧化技术在实际应用中还面临一些挑战。
例如，催化剂的制备和使用成本较高，影响了该技术在大规模应用中的可行性；臭氧反应过程中产生的大量气体和溶解气体的处理也需要付出额外的能源和成本。
污水处理中的高效COD氧化技术研究
污水处理中的高效COD氧化技术研究污水处理是为了保护环境和人类健康而必要的过程。
COD（化学需氧量）是污水中有机物质的重要指标之一，也是评估水体污染程度的重要参数。
为了高效去除COD，研究人员一直在寻找先进的氧化技术。
本文将介绍几种高效的COD氧化技术，并探讨它们在污水处理中的应用。
一、臭氧氧化技术臭氧氧化技术是一种常用的COD氧化技术。
臭氧（O3）可以迅速分解水中的有机物质，将其氧化为二氧化碳（CO2）和水（H2O）。
臭氧氧化具有高效、无毒、无残留等优点，被广泛应用于市政污水处理厂和工业废水处理系统。
此外，臭氧在水中溶解的氧气也增加了污水中的DO（溶解氧）含量，有利于生物处理过程。
二、紫外光氧化技术紫外光氧化技术是一种基于紫外光照射的氧化过程。
紫外光可以激发污水中的有机物质，产生活性氧化物，如羟基自由基（•OH），从而将有机物质氧化分解。
紫外光氧化具有高效、环境友好等特点，适用于处理COD浓度较低的污水。
此外，紫外光氧化技术还可以同时去除水中的微生物和残留的药物。
三、高级氧化过程（AOPs）高级氧化过程（AOPs）包括多种氧化技术，如Fenton氧化、光催化氧化、臭氧/UV氧化等。
这些技术利用高能量的氧化物质或光能将有机物质氧化分解为低毒的物质。
AOPs具有高度选择性、高效性和彻底性的COD去除效果，可以处理复杂的有机废水。
然而，AOPs的设备投资和操作成本较高，限制了其在大规模应用中的推广。
四、电化学氧化技术电化学氧化技术是一种利用电流作用将有机物质氧化分解的技术。
常见的电化学氧化技术包括电解氧化和电化学高级氧化（EAOP）。
电解氧化是通过在电极间施加电流，产生氧气（O2）或次氯酸，氧化有机物质。
EAOP则是在电极表面生成活性的氧化物质，如过氧化物和•OH，用于有机物质的氧化。
电化学氧化技术具有高效、可控、持久稳定的COD去除效果，适用于高浓度和难降解有机废水的处理。
综上所述，污水处理中的高效COD氧化技术多种多样。
臭氧多相催化氧化法处理垃圾渗滤液反渗透浓缩液
臭氧多相催化氧化法处理垃圾渗滤液反渗透浓缩液所属行业: 水处理关键词：垃圾渗滤液催化氧化法催化剂摘要：采用臭氧多相催化氧化法处理垃圾渗滤液反渗透浓缩液，分别考察催化剂类型、催化剂加量、反应时间、反应pH对浓缩液COD去除率的影响。
试验结果表明，负载金属氧化物催化剂的加入可显著提高臭氧的氧化效率;较小粒径的载体可显著提高臭氧催化效率。
垃圾卫生填埋是处理城市固体垃圾的基本方式，已被广泛应用，但也衍生出另一严重污染问题即垃圾渗滤液的产生，其含有大量的有机物、重金属，水质十分复杂且水量不稳定。
目前普遍采用的是UASB 工艺结合膜处理技术深度处理，取得一定处理效果，但膜处理后产生的浓缩液又成为处理难题。
目前常采用回灌的方式进行处理，但这对生化处理系统冲击大且不能彻底去除浓缩液中难降解有机物。
臭氧催化氧化技术作为一种高级氧化技术，通过臭氧与催化剂接触反应生成的羟基自由基等强氧化基团与难降解有机物反应，实现完全矿化，对处理难生物降解有机物，高浓度、高毒性废水表现出的强氧化能力，而且具备选择性小，效率高和无二次污染等特点。
本研究采用臭氧多相催化氧化法处理垃圾渗滤液反渗透浓缩液，通过改变催化剂类型、催化剂加量、载体粒径大小等因素，评价其对浓缩液COD去除率的影响。
1 实验部分(1)样品采集。
试验所用的垃圾渗滤液浓缩液样品，取自山东某垃圾填埋场。
样品先经过UASB工艺、间歇好氧生化处理，然后经反渗透(RO)深度处理。
本次试验所用的浓缩是每月收取的RO阶段的膜浓缩液的混合样品，每次取样后保存于低温条件下，以备试验使用。
(2)催化剂准备。
根据设计的金属负载量，配制相应浓度的硝酸盐溶液，将定量的空白载体浸入到配制的硝酸盐溶液中，浸渍一段时间，在110℃下干燥12小时，在一定的温度下焙烧，制成成品催化剂。
(3)试验装置及方法。
采用Carberry无梯度反应器，反应器中催化剂置于带有筛孔的旋转筐中。
试验时，首先将待测试的催化剂装入催化剂筐中，与搅拌器连接，然后将3L水样加入反应器，调节气体流量计，通气量为50L/hr，开启搅拌器，催化剂筐转速为100r/min，稳定后开启臭氧发生器并同时开始计时，每1小时取样测量。
反渗透浓水处理技术研究
反渗透浓水处理技术研究发布时间：2021-08-20T17:03:38.003Z 来源：《当代电力文化》2021年4月11期作者：王宣德[导读] 目前，国内外常用的废水氧化技术主要包括臭氧氧化、Fenton氧化以及次氯酸钠氧化等。
王宣德神华国华寿光发电有限责任公司摘要：目前，国内外常用的废水氧化技术主要包括臭氧氧化、Fenton氧化以及次氯酸钠氧化等。
其中，次氯酸钠常用于废水杀菌消毒，Fenton氧化技术多用于高浓度有机废水的处理，均不适用于低浓度废水的深度处理。
因此，本文选择臭氧氧化技术为主工艺，结合生物滤池工艺对某发电厂反渗透浓水进行深度处理，以期达到新标准中规定的排放要求。
关键词：反渗透浓水；处理；技术1反渗透浓水COD及水质分析1.1反渗透浓水中COD分析某发电厂2020年该发电厂污水深度处理装置处理后的反渗透浓水中COD值最大为98.29mg·L-1，最小为12.11mg·L-1，平均为48.38mg·L-1，对照新标准《流域水污染综合排放标准：第三部分小清河流域》（DB37/3416.3-2018）中CODcr≤50mg·L-1要求，合格率仅为61.37%。
因此需探索、研究、确定适宜的污水深度处理技术对装置出水进行提标改造。
1.2反渗透浓水水质指标分析该发电厂污水深度处理装置处理后的反渗透浓水的水质特征是浊度低，含盐量高，硬度高，碳酸氢根质量浓度高。
结合上述反渗透浓水中COD分析统计结果，认为该发电厂污水深度处理装置处理后的反渗透浓水可生化性较差，若单独采用臭氧催化氧化技术则存在臭氧消耗量较大、处理成本高、增加后期装置运行负担等问题。
因此，根据国内同行业反渗透浓水处理工程经验，宜采用高级氧化和曝气生物滤池或吸附过滤技术的组合工艺。
2反渗透浓水处理工艺优选2.1臭氧催化氧化+曝气生物滤池处理工艺反渗透装置浓水依靠其自身余压，进入臭氧催化氧化池内，利用臭氧作为氧化剂，通过负载金属离子催化剂的催化作用，有效生成和增加反应体系内的OH自由基，将有机污染物氧化去除，臭氧由臭氧发生器现场制备。
臭氧催化氧化-超滤-反渗透深度处理焦化废水的工程实例
臭氧催化氧化-超滤-反渗透深度处理焦化废水的工程实例郭军【摘要】Using ozone catalytic oxidation-ultrafiltration-reverse osmosis membrane process to treat coking wastewater which had been treated by biochemical technology before, the effluent water was reused as circulating cooling water. The engineering practice showed that, the mass concentration of CODCr was 15 ~ 30 mg/L, the mass concentrations of TDS and chloride were not above 200 and 60 mg/L respectively, the total hardness was less than or equal to 30 mg/L, all the indicators of the effluent water were superior to the requirement of GB/T 19923―2005 The Reuse of Urban Recycling Water―Water Quality Standard for Industrial Uses. The process flow, equipment parameters and operation cost were introduced. The said process was a kind of advanced technol-ogy for coking wastewater treatment with advantages of stable operation and no secondary pollutants.%采用臭氧催化氧化-超滤-反渗透膜法工艺处理生化后的焦化废水并回用作循环冷却水,工程实践表明,出水CODCr的质量浓度为15~30 mg/L, TDS的质量浓度小于等于200 mg/L,氯化物的质量浓度小于等于60 mg/L,总硬度小于等于30 mg/L,各项指标均优于GB/T 19923―2005《城市污水再生利用工业用水水质》的要求。
臭氧催化氧化法深度处理反渗透浓水
臭氧催化氧化法深度处理反渗透浓水蒋广安;赵越;李宝忠;郭宏山【期刊名称】《当代化工》【年(卷),期】2018(47)4【摘要】采用臭氧催化氧化法降解反渗透浓水的化学需氧量(COD),对比了几种催化剂的活性,考察了pH值、臭氧浓度和反应空速对COD去除率的影响.结果表明,催化剂活性由高到低的顺序为Cu-Ce/ACNT＞Cu-Ce/AC＞ Cu-Ce/Al2O3＞ Cu-Ce/TL.与单独臭氧氧化相比,臭氧催化氧化法COD去除率可增加45.2％.适宜的pH、臭氧浓度和低反应空速有利于提高COD去除率.Cu-Ce/ACNT臭氧催化氧化反应的COD平均去除率达到78.6％,出水COD均满足处理要求,并在30 d内活性没有明显的下降,在废水处理领域有广阔的应用前景.【总页数】4页(P749-752)【作者】蒋广安;赵越;李宝忠;郭宏山【作者单位】中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院,辽宁大连116045;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院,辽宁大连116045;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院,辽宁大连116045;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院,辽宁大连116045【正文语种】中文【中图分类】X703【相关文献】1.采用臭氧催化氧化法深度处理石化污水 [J], 李杨;朱夔;李晶蕊;荣树茂2.反渗透浓水深度处理新工艺的应用 [J], 曹宏伟;徐海波;李强3.二氧化氯三相催化氧化法处理反渗透浓水试验研究 [J], 李常青;杨岳;刘发强;刘光利;江岩;巫树峰4.MnO2/Al2O3臭氧氧化催化剂制备及臭氧催化氧化法处理BDP废水的研究 [J], 孙广金; 杨建伟; 徐永生; 王志孝; 王晓奎5.臭氧高效催化氧化处理城市污水反渗透浓水 [J], 黄南;李阳;吴乾元;王文龙;巫寅虎;贾振睿;刘佩春;胡洪营因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
反渗透浓排水的基于臭氧的高级氧化处理
反渗透浓排水的基于臭氧的高级氧化处理本文通过分析系列高级氧化技术，针对难降解有机废水提出了基于臭氧的高级氧化处理方案，并将其应用在上海某化工厂反渗透浓排水的处理上，通过中试验证了该方案的技术可行性和经济可行性。
标签：难降解有机废水；高级氧化；反渗透；臭氧；化学耗氧量（COD）1 背景介绍我国难降解有机废水的排放量位居世界第一，远超过环境容量（800万吨/年），为保护环境，工业废水经处理后回用是大势所趋。
产生难降解有机废水的行业主要有医药、煤化工、石化、焦化、印染、造纸等。
由于这些行业产生的废水的可生化性差，難以通过常规的生化处理达到排放标准，而以产生羟基自由基为特点的高级氧化是解决难降解有机废水难题的有效方法。
羟基自由基的氧化能力极强，仅次于氟，为2.8V；远高于臭氧，臭氧仅为2.07V。
产生羟基自由基的高级氧化过程有很多种。
首先高级氧化过程（AOP）可以分为均相与非均相两大类。
均相里面又可分为臭氧加双氧水，双氧水加催化剂，臭氧加碱性介质，紫外+臭氧，紫外+双氧水，紫外+双氧水+臭氧，紫外+氯，光芬顿，电氧化，电芬顿，紫外+超声，湿法空气氧化，水热氧化，臭氧+超声（Ozone/US），双氧水+超声等。
非均相的AOP包含光催化，光电催化，光催化臭氧和催化臭氧等。
高级氧化过程是各种技术的组合，其中最常用的有芬顿和臭氧。
芬顿方法经济，但需要在酸性条件下进行，环境不友好；此外芬顿法不能充分矿化有机物，初始物质转化为中间产物，这些中间产物或与Fe3+形成络合物，或与OH·的生成发生竞争反应，而且会产生大量污泥对环境造成二次污染。
基于臭氧的高级氧化处理成本较高，但相对环境更友好。
开发经济有效的基于臭氧的高级氧化技术是处理工业难降解有机废水的一个重要方向。
基于臭氧的高级氧化过程利用臭氧与催化剂生成羟基自由基以去除水中有机物。
表1列出了与各种有机物反应，臭氧直接氧化和羟基自由基氧化的反应速率常数的对比。
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石灰+臭氧法处理反渗透浓水COD的研究
摘要:反渗透浓水COD在200mg/L左右时,同时采用2%浓度石灰水及50g/h臭氧发生量共同处理,其效果比较理想,COD去除率可达到80%以上,完全可以达到COD＜100mg/L的排放标准要求。
关键词:石灰臭氧反渗透浓水
攀钢5、6号排放口污水收集回用工程深度处理采用超滤+反渗透工艺,该系统正常工况下产生250m3/h反渗透浓水,检测数据显示其浓水COD值约在15～365mg/L之间波动,不能直接排放,因反渗透浓水含较高不能采用常规生化法解COD。
本实验通过臭氧的强氧化性及石灰的混凝特性,探讨了臭氧——石灰工艺处理反渗透浓水COD,取得了满意的效果。
1 实验内容
1.1 实验污水
实验用反渗透浓水取自攀钢5、6号排放口污水收集回用工程深度处理现场浓水管道,出水连续,外观透明、清亮,无气味。
1.2 实验装置及流程
实验装置见图1。
实验污水设计流量8m3/h,石灰水投加流量1m3/h,体积5m3水箱1座,直径1.5m反应罐1座,可调式臭氧发生器1
套,石灰消化机1套,工业氧气20瓶。
1.3 实验方法
1.3.1 石灰混凝实验
5m3浓水箱内注满反渗透浓水,关闭进水阀,打开8m3/h浓水软送泵及1m3/h(石灰水投加浓度分别按1%、2%、3%)石灰水输送泵,在向反应罐输送反渗透浓水的同时投加已知浓度的石灰水,反应罐出水后取水样测定COD值。
1.3.2 臭氧氧化实验
5m3浓水箱内注满反渗透浓水,关闭进水阀,打开8m3/h浓水软送泵及臭氧发生器(臭氧投加量分别按50g/h、100g/h、200g/h),在向反应罐输送反渗透浓水的同时投加已知发生量的臭氧,反应罐出水后取水样测定COD值。
1.3.3 石灰混凝+臭氧氧化实验
5m3浓水箱内注满反渗透浓水,关闭进水阀,打开8m3/h浓水软送泵、1m3/h石灰水输送泵及臭氧发生器,在向反应罐输送反渗透浓水的同时投加已知浓度(2%)的石灰水及已知发生量(50g/h)的臭氧,反应罐出水后取水样测定COD值。
1.3.4 测定方法
所采集水样送攀钢劳动卫生防护研究所,其采用重铬酸盐法(GB11914-1989)测定水样COD值。
2 结果与讨论
2.1 石灰混凝实验
实验中发现投加石灰水对反渗透浓水COD去除有明显效果,表1列出了石灰水投加浓度对处理效果的影响。
由表中数据可见,COD的去除率随着石灰水投加浓度的增大而增大并趋于稳定。
经分析石灰在水中水解生成Ca(OH)2,Ca(OH)2的溶解度小,在水中形成由大量的细小颗粒物组成的石灰乳,细小石灰乳颗粒物具有较大的表面活性和比表面积,可以有效地吸附水中的污染物,从而达到去除COD的目的,石灰浓度进一步增大对COD去除率影响不大。
2.2 臭氧氧化实验
实验中发现投加臭氧对反渗透浓水COD去除效果不明显,表2列出了臭氧投加量对处理效果的影响。
由表中数据可见,COD的去除率并未随着臭氧投加量的增大而显著增大。
经分析臭氧反应在中性条件下为臭氧直接氧化,反应具有选择性,多数情况下是一种不完全反应,会产生很多氧化中间体(如有机酸类),进一步氧化较难,反应速度较慢。
2.3 石灰混凝+臭氧氧化实验
通过单独混凝及臭氧氧化实验数据分析,石灰水浓度为2%及臭氧发生量为50g/h时处理效果比较理想。
本实验中同时投加2%石灰水及50g/h臭氧,发现投加石灰—臭氧对反渗透浓水COD去除有明显效果,表3列出了石灰—臭氧同时投加对处理效果的影响。
经分析在碱性条件下,臭氧氧化经历自由基历程,对水中污染物进行非选择性氧化分解,碱性越大臭氧分解速度越快,产生的羟基自由基越多,则氧化分解有机物速度越快,COD的去除率越大。
3 结语
(1)对反渗透浓水采用石灰+臭氧法处理取得了满意的效果,COD 去除率可达到80%以上,该方法使用于攀钢外排浓水COD(15～365mg/L)处理完全可以达到COD＜100mg/L的排放标准要求。
(2)石灰混凝法及臭氧氧化法均不能单独使反渗透浓水COD达到排放要求,其去除机理均存在局限性。
(3)碱性条件下臭氧的氧化效果好,臭氧氧化经历自由基历程,对水中污染物进行非选择性氧化分解,COD去除率大。