Cannizaro反应
水平测试题一 参考答案 有机化学试题 华中科技大学
水平测试题（一）一．选择题（只有一个正确答案）1．甲烷的氯代在下列哪种条件下才可进行：CA.将甲烷与氯气的混合物置于黑暗中B.将甲烷与氯气的混合物在室温下放置C.将氯气光照后，立即与甲烷混合D.将甲烷先光照后，立即与氯气混合E.将氯气光照后，在黑暗中放置一段时间再与甲烷混合2．下列化合物中属于非极性分子的是：D3．在CH3CH=CH-CH=CHCl分子中存在：DA. - 共轭B. - 超共轭C.p- 共轭D.三者都有E.三者都无4．下列化合物在浓H2SO4催化下与H2O加成，得不到仲醇的是：A5．鉴别环丙烷和丙烯可采用：BA.溴水B.高锰酸钾溶液C.硝酸银氨溶液D.催化加氢E.溴化氢溶液6．下列化合物中亲电反应速率最快的是：E7．下列化合物中既存在顺反异构又存在对映异构的是：D8．与互为对映异构体的是：DA. B. C.D. E.CH3CH2OH CH3OCH3CHCl3CH3CH(NH2)COOHC CClHHClA. B. C. D. E.A. B. C. D. E.N(CH3)3CN OH CH3OCH3H Cl3H Br9．化合物 在室温下与AgNO 3-CH 3CH 2OH 反应，其主要产物是：E10.下列叙述符合S N 1历程特征的是：EA.产物构型完全转化B.反应一步完成C.反应为二级反应D.反应速率与卤化物和亲核试剂的浓度都有关E.可能生成分子重排产物11.下列醇中最易与金属Na 反应的是：BA. CH 3（CH 2）3OHB.CH 3OHC.CH 3CH 2CH （OH ）CH 3D.（CH 3）3COHE.（CH 3）2CHCH 2OH12.不能够发生cannizaro 反应的是；B13. 下列化合物中能与FeCl 3显色的是：D14. 下列化合物在室温下容易发生分子内脱水生成内酯的是 ：AA.CH 3CH （OH ）CH 2CH 2COOHB.CH 3CH 2CH （OH ）CH 2COOHC. CH 3CH 2CH 2CH （OH ）COOHD.HOOC （CH 2）3COOHE.HOOC （CH 2）5COOH15.Which of the following compounds has the strongest basicity ？C16.（CH 3）3CNH 2 belongs to EA.amino acidB.amideC.secondary amineD.tertiary amineE.primary amine 17.在碱性溶液中加热，放出的气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的是；D Ａ.Ｎ－丙基苯胺 Ｂ.Ｎ，Ｎ－二甲基苯胺 Ｃ.邻苯二甲酸酐 Ｄ.苯甲酰胺 Ｅ.Ｎ，Ｎ－二甲基苄胺18.杂原子上未共用电子对参与环上共轭的是：A19. 下列化合物中具有芳香性的是：BClBrA. B.C.D.E.ONO 2Br ClO 2NONO 2BrONO 2O 2NO ONO 2BrA.B.C. D.E.OH NO 2OOC OH 3C CH 2CH 2COOHOOOA.B.C. D. E.OCOOOH 3CCOOH 3CCOOO 2NA.B.C.D.E.SNN HOONN A. B. C.E.NN CH 3H 3C N NCH 3H 3CN N D.A.B.C. D. E.CHOCH 2CHOCCHO(H 3C)3HCHOoCHO20. 皂化值的大小可判断：AA.油脂的平均分子量B.油脂的不饱和度C.油脂的酸败程度 Ｄ.油脂的稳定性 E.油脂的硬化程度 21. 可用于临床检验胆固醇的试剂是：DＡ.Fehling 试剂 Ｂ.Tollens 试剂 Ｃ.Lucas 试剂 D.醋酸酐-浓硫酸试剂 E.Benedict 试剂22. 下列哪组糖生成的糖脎是相同的？EＡ.乳糖，葡萄糖，果糖 Ｂ.半乳糖，甘露糖，葡萄糖 Ｃ.甘露糖，果糖，半乳糖 Ｄ.麦芽糖，蔗糖，果糖 Ｅ.果糖，甘露糖，葡萄糖 23. 支链淀粉中葡萄糖之间的结合键是：EＡ. －１，4－苷键 Ｂ. －１，６－苷键 Ｃ. －１，４－苷键 Ｄ. －１，６－苷键 Ｅ. －１，６－苷键和 －１，４－苷键 24.在生理条件下带正电荷的氨基酸是：BＡ.丙氨酸 Ｂ.赖氨酸 Ｃ.半胱氨酸 Ｄ.天冬氨酸 Ｅ.谷氨酸 25.ＤＮＡ分子中碱基配对是通过：BＡ.范德华力 Ｂ.Ｈ－键 Ｃ.静电引力 Ｄ.共价键 Ｅ.盐键二． 简答题：1．叔丁基醚不适合用Williamson 法合成，但可用硫酸脱水法制得，对吗？不对2．化合物H 2C=CH-CH=CH 2与热的高锰酸钾的酸性溶液作用后，经检验只有CO 2生成，对吗？对3．硝酸氧化法能否区别葡萄糖与半乳糖？可以4．写出将葡萄糖在碱性条件下加压氢化后，可能得到的产物结构。
醛和酮的氧化和还原(A)
教学目标：1．熟悉芳醛和脂肪醛氧化反应的异同和羰基的还原方法。
2．掌握醛的化学鉴别方法。
3．了解酮的H2O2氧化制备酯及α-羟基酮特殊氧化。
4．掌握cannizaro反应的原理。
教学重点： 1.醛的氧化。
2.羰基的负氢还原和彻底还原。
教学安排：J1—>J9；30min一、醛的氧化1．空气氧化醛容易被氧化为羧酸。
所以，久置的醛在使用前应重新蒸馏。
这反映出醛基的不稳定性和化学活泼性。
在空气中，醛可被O2按自由基反应机理氧化成酸，芳醛较脂肪醛易被氧化；因为芳醛的羰基较易形成自由基。
2．氧化剂氧化醛可被多种氧化剂氧化成羧酸。
如HNO3、KmnO4、Ma2Cr2O7、CrO3、H2O2、H2O2、Br2、NaOX、活性Ag2O、新生MnO2等等。
一般属离子型氧化反应，脂肪族醛易于被氧化。
较弱的氧化剂，如氢氧化银的氨溶液（称Tollens试剂）可将芳醛或脂肪醛氧化成相应的羧酸，析出的还原性银可附在清洁的器壁上呈现光亮的银镜，常称"银镜反应"，可用这个反应来鉴别醛，工业上用此反应原理来制镜。
裴林试剂是硫酸铜与酒石酸钾钠的碱性混合液，二价的铜离子具有较弱的氧化性，它可氧化脂肪醛为脂肪酸，而芳香醛一般不被氧化。
在反应中析出的砖红色氧化亚铜，现象明显，可用于脂肪醛的鉴别：氧化银是一个温和的氧化剂，它可把醛氧化成酸，但不氧化C=C、-OH、C=N等官能团。
例如：二、酮的氧化与醛相比，酮不容易被氧化；强烈的氧化条件下，酮被氧化成小分子的羧酸，这是没有制备意义的。
环酮氧化可生成二元酸，有应用价值。
在工业上，由苯加氢得到的环已烷经催化空气氧化可以得到环已醇及环已酮，环已酮继续被氧化则得到已二酸，后者是合成纤维尼龙-66的原料。
芳酮比芳醛更难于氧化，在强氧化剂作用下，芳酮在羰基处发生C-C键断裂。
如：苯乙酮用冷的KmnO4水溶液氧化时先是生成的苯甲酰甲酸，进一步受热氧化则生成苯甲酸。
醛或酮的α-碳上存在着羟基时，HIO4也可以定量地把它氧化成为小分子的羰基化合物和羧酸。
自氧化还原反应
• 交叉坎尼扎罗反应是坎尼扎罗反应的一种类型： 混合两个不同的不含α氢的醛，使其在碱性条件下 发生交叉氧化还原反应，称为交叉坎尼扎罗反应。 这样的反应常会产生多种产物，没有制备价值。 但如果其中一个醛为甲醛，则其总是自身被氧化 为甲酸（因为甲醛还原性最强），而另一个反应 物被还原为醇，这样的反应有制备价值。例如， 工业上制取季戊四醇就是用的这个方法。
• 20 世纪50 年代末，Phillips 石油公司在开发 正构烷烃制高辛烷值汽油用多相催化剂时 发现了烯烃歧化反应。该公司的Banks 和 Bailey 在1964 年首次报道了烯烃歧化过程。 如今，烯烃歧化技术已经成为石化领域中 生产精细化学品及聚合物的一项重要方法
• 利用烯烃歧化生产丙烯的主要方程式为：
C2H4+CH3CH=CHCH3 c a t a l y s t2CH3CH= CH2
4 游离基的歧化反应及机理
• 游离机有较高的反应性能, 容易发生偶联和 歧化反应。通过歧化反应来终止游离基引 发的链反应的方法, 是一个氢原子从一个自 由基质点上转移出来, 转而去终止另一个自 由基。如一个烷基自由基可以从另一个烷 基的一个碳上夺取一个氢原子变成饱和化 合物。
➢ 有机化学中的歧化反应的重要特点是一个或多 个氢负离子或原子团从一个分子、离子或自由 基转移到另一个相同或不相同分子、离子或自 由基上, 生成各有特色的歧化产物。
2 坎尼扎罗反应及机理
➢ 坎尼扎罗反应（Cannizzaro反应），也译作康尼查 罗反应、康尼扎罗反应、卡尼扎罗反应，是无α活 泼氢的醛在强碱作用下发生分子间氧化还原反应， 生成一分子羧酸和一分子醇的有机歧化反应。意 大利化学家斯塔尼斯拉奥·坎尼扎罗通过用草木灰 处理苯甲醛，得到了苯甲酸和苯甲醇，首先发现 了这个反应，反应名称也由此得来。
Cannizzaro反应-——苯甲酸和苯甲醛
Cannizzaro反应—苯甲醇和苯甲酸一、实验目的1、掌握苯甲醇和苯甲酸的制备；2、学习Cannizzaro（康尼扎罗）反应原理；3、熟练掌握实验中的萃取、洗涤等基本操作。
二、实验原理1、苯甲酸和苯甲醇的相关性质2、Cannizzaro反应及反应机理没有α-氢的醛，如苯甲醛，在强碱作用下，会发生分子间的氧化还原反应，一分子被还原成苯甲醇，另一分子被氧化成苯甲酸，即Cannizzaro反应。
反应机理：3、本实验的相关反应主反应：副反应：4、刚果红试纸刚果红试纸是由刚果红溶液浸泡制成。
刚果红呈枣红色粉末状，能溶于水和酒精，遇酸呈蓝色。
它不仅能作染料，也用作指示剂。
刚果红是酸性指示剂，变色范围为3.5到5.2，碱态为红色，酸态为蓝紫色。
有人认为刚果红毒性很大，其实是错误的。
刚果红能做为药剂成分．三、实验装置示意图四、实验步骤1、加料，歧化反应：100ml锥形瓶中，加18gKOH ，18ml 水和10ml苯甲醛，该反应是两相反应，不断振摇是关键。
得白色糊状物。
静置2、萃取，分离：加水溶解，置于分液漏斗中。
每次用20ml乙醚萃取，共萃取水层3次（萃取苯甲醇），水层保留。
3、洗涤醚层：依次用亚硫酸氢钠(饱和)、10%碳酸钠、水各5ml洗涤醚层。
除去苯甲醛, 酸性亚硫酸氢钠盐4、干燥，蒸馏：用无水硫酸镁干燥半小时。
水浴回收乙醚。
用空气冷凝管收集苯甲醇 200-204℃馏分。
N201.5396，约4-5g.5、酸化，重结晶：浓盐酸酸化使刚果红试纸变蓝，冷却析出苯甲酸。
必要时用水重结晶。
.mp.121-122℃6、测折射率五、注意事项1．如果第一步反应不能充分振摇，会影响后续反应的产率。
如混合充分，放置24小时后混合物通常在瓶内固化，苯甲醛气味消失；2．用分液漏斗分液时，水层从下面分出，乙醚层要从上面倒出，否则会影响后面的操作；3．用干燥剂干燥时，一定要澄清后才能倒在蒸馏瓶中蒸馏，否则蒸出的产物不纯；4．水层如果酸化不完全，会使苯甲酸不能充分析出，导致产物损失。
苯甲酸和苯甲醇的制备
苯甲酸和苯甲醇的合成实验人：翁哲伟实验日期：2014年4月16日实验摘要本次实验利用苯甲醛作为反应物，在浓氢氧化钠催化作用下发生歧化反应，制备苯甲酸和苯甲醇并分离所得产物。
通过分液萃取、常压蒸馏及减压蒸馏以76.01%的总产率得到产物苯甲醇；通过重结晶提纯以%的产率得到产物苯甲酸。
学习旋转蒸发仪的使用和减压蒸馏的原理及其操作。
关键词：苯甲醛；苯甲醇；苯甲酸；减压蒸馏；Cannizaro反应实验简介无α-H的醛在浓氢氧化钠的作用下发生分子间的氧化还原，结果一分子醛被氧化成酸，另一分子的醛被氧化成醇。
这是一个歧化反应。
反应机理如下：反应实质是OH-作为亲核试剂进攻一个苯甲醛分子的羰基生成负离子，此负离子使原来醛基上的氢带着一对电子对另一分子苯甲醛进行亲核加成。
该实验使用到旋转蒸发仪，旋转蒸发仪使烧瓶在合适速度下旋转以增大蒸发面积，同时通过真空泵使烧瓶处于负压状态，连续蒸馏易挥发溶剂，提高蒸馏效率。
当外界压力减少时，液体物质的沸点就随压力降低而降低。
若使用真空泵与蒸馏装置相连接，使体系压力降低，可以在较低的温度下进行蒸馏。
本实验中的产物中有苯甲醇，在常压下沸点在205℃，较难蒸馏。
而在减压蒸馏过程中可以控制在较低的温度下进行蒸馏。
苯甲醛是最简单，也是工业上最常使用的芳香醛，是重要的化工原料。
苯甲醇可用作香精调配的定香剂，同时可用作照相显影剂、合成树脂和油脂的溶剂等。
苯甲酸可用于皮肤真菌病、浅部真菌感染的治疗，也可用于食品和药物制剂的防腐剂。
实验试剂性质相对分子质量熔点沸点相对密度折射率苯甲醛106.12 -26℃178~179℃ 1.044 1.5450苯甲酸122.12 122~123℃249℃苯甲醇108.41 -15.3℃205℃ 1.045 1.5400乙醚74.12 -116.3℃34.6℃ 2.6 1.3556实验装置实验步骤分液装置常压蒸馏装置重结晶装置减压蒸馏装置1、制备过程：在150mL锥形瓶称取10.02g氢氧化钠（0.2505mol）加入10mL水，振摇使其溶解，冷却至室温。
Cannizzaro reaction
徐伟 2016-08-19
目录
Cannizzaro 反应简介 反应机理 交叉康尼查罗反应 总结
Cannizzaro 反应介绍
Cannizzaro反应译作康尼查罗反应、卡尼扎罗 反应或康尼扎罗反应。 由意大利化学家Cannizzaro 于1953年首次发 现，反应名称也由此得来。
工业生产季戊四醇
以甲醛和乙醛为原料，通过羟醛缩合和交 叉康尼查罗反应制得。
总结
无α-氢原子的醛在强碱（浓）的作用下发生。 用甲醛和其它无α-氢原子的醛进行的交叉康 尼查罗反应在有机合成中有着重要的应用, 有时会获得意想不到的效果。 以甲醛参与的康尼查罗反应来制备醇，具 有反应条件温和，转化率高，选择性好等 优点。
谢谢
反应机理
无α-氢原子的醛在强碱（浓）的作用下发生 氧化还原反应生成羧酸和醇。
例如：
特殊的白毛莨分碱Cannizzaro反应
水解酶Βιβλιοθήκη 氢化北美黄连次碱羟基乙酸的合成
与氯乙酸水解和氰化法相比，该方法无废料 排出，乙二醛无毒，无腐蚀性，是一种绿 色的合成工艺。
交叉康尼查罗反应
两种不同的无α-氢原子的醛在强碱（浓）的 作用下发生交叉康尼查罗反应，生成多种 产物的混合物。但用甲醛和其它无α-氢原子 的醛进行康尼查罗反应时，产物较单纯， 在有机反应中有着重要的应用。
呋喃甲醇和呋喃甲酸的制备
三、基本操作与技术
装置 ①蒸馏部分：
克氏蒸馏头（或Y型管加普通蒸馏头）可减少由于液体暴沸而溅入冷凝 管的可能性； 气化中心：毛细管的作用是作为气化中心，使蒸馏平稳，避免液体过 热而产生暴沸冲出现象。毛细管口距瓶底约1～2mm，为了控制毛细 管的进气量；也可以用一根上端粗、下端细的两端开口玻璃管从蒸馏 头直管上伸入蒸馏烧瓶液面下，上端用胶管连接并用螺旋夹控制；还 可以用磁力搅拌器带动搅拌子形成气化中心。减压蒸馏时不能用碎瓷 片、一端封口的断毛细管等形成气化中心。
停泵时，要先打开二通活塞，再停泵，可避免倒吸。
三、基本操作与技术
⑤结晶的洗涤和干燥 用溶剂冲洗结晶再抽滤，除去附着的母液。抽滤和洗涤
后的结晶，表面上吸附有少量溶剂，因此尚需用适当的方法进 行干燥。
固体的干燥方法很多，可根据重结晶所用的溶剂及结晶 的性质来选择，常用的方法有以卞几种：空气晾干的；烘干 （红外灯或烘彩）；用滤纸吸干；置于干燥器中干燥。
②加入需蒸馏的液体，占烧瓶容积的1/3-1/2，关闭安全瓶上的活塞， 开泵抽气，通过螺旋夹调节毛细管导入空气，使能冒出一连串小气泡 为宜。
三、基本操作与技术
③当系统达到所需压力且稳定后，开启冷凝水，热浴加热，蒸馏，控制 馏出速度为1~2滴/秒。
④蒸馏完毕后，撤热源，慢慢打开毛细管上的螺旋夹，并缓慢打开安全 瓶上的活塞，平衡系统内外压力，然后关泵。拆除装置，清洗仪器。
三、基本操作与技术
③乘热过滤 先熟悉热水漏斗的构造，放入菊花滤纸（要使菊花滤纸向外
突出的棱角，紧贴于漏斗壁上），先用少量热的溶剂润湿滤纸（以免 干滤纸吸收溶液中的溶剂，使结晶析出而堵塞滤纸孔），将溶液沿玻 棒倒入，过滤时，漏斗上可盖上表面皿（凹面向下）减少溶剂的挥发， 盛溶液的器皿一般用锥形瓶（只有水溶液才可收集在烧杯中）。
有机合成习题
写出下列人名反应及其反应机理，并回答相关问题。
1、Aldol CondensationAdol缩合通常有哪些副反应？2、Baeyer – Villiger Oxidation对于不对称的酮，反应的区域选择性主要由取代基的迁移能力所决定的，请排列下列基团迁移能力大小。
甲基、三级烷基、芳基、二级烷基和一级烷基。
3、Beckmann Rearrangement该反应能否用于合成氮未被取代的酰胺？如果不能，请解释原因。
4、Benzoin Condensation当以氰化物作为该反应的催化剂时，请阐明氰基负离子在该反应中起到的具体作用。
5、Birch Reduction在Birch还原中通常需要加入醇，请解释醇在该反应中起到的作用。
6、Buchwald-Hartwig Cross-coupling7、Cannizzaro Reaction含有α-活泼氢的醛在Cannizaro反应的条件下将得到什么产物？8、Claisen CondensationClaisen缩合反应通常使用什么碱？9、Curtius Rearrangement10、Dieckmann Condensation11、Diels–Alder Reaction请写出三种亲双烯体。
12、Friedel-Crafts Acylation为什么Friedel-Crafts酰化反应需要超过一个当量的Lewis酸？13、Friedel-Crafts Alkylation请排列卤代烷烃R-X（X = F, Cl, Br, I）反应活性的顺序。
14、Grignard Reaction如果在Grignard反应操作中，未做好无水无氧处理，将会发生哪些副反应？格氏试剂对水十分敏感。
事实上，凡是具有活泼氢的化合物都可以和格氏试剂反应，例如醇、末端炔烃、伯胺及羧酸等。
因此，在制备格氏试剂时，应该使用无水试剂和干燥的仪器。
此外，格氏试剂与空气中的氧也会发生反应，如： 2RMgX+O2==2ROMgX15、Heck Reaction请问Richard F. Heck获得哪一年的诺贝尔化学奖？10化學獎：鈀催化交叉偶合反應（Richard F. Heck,根岸英一& 鈴木章）16、Hofmann Rearrangement请写出α, β-不饱和酰胺的重排产物。
有机化学实验复习
CH3COOH + HOCH2CH3 → CH3COOCH2CH3 + H2O
60 88
12.6g xg
13． 什么是水蒸气蒸馏？其用途是什么？和常压蒸馏相比，有何优点？其原理料必须具备什么条件？如何判断需蒸出的物质已经蒸完？
答：⑴ 水蒸汽蒸馏就是以水作为混合液的一种组分，将在水中基本不溶的物质以其与水的混合态在低于100°C时蒸馏出来的一种过程。
⑵ 其用途是分离和提纯有机化合物。
⑶ 其优点在于：使所需要的有机物可在较低的温度下从混合物中蒸馏出来，可以避免在常压蒸馏时所造成的损失。
⑵ 不可以；因为酯易溶于乙酸，且乙酸沸点较高，难以分离。
（3）①吸收未反应的酸；降低乙酸乙酯的溶解度 ②除去碳酸钠，同时为了降低酯在水中溶解度 ③饱和氯化钙溶液可以除去乙醚（形成络合物）。
11． 在制备阿司匹林的实验中，如何将产物于高聚物分开?乙酸酐是水杨酸的4倍，多余的乙酸酐是如何让除掉的？用化学方程式写出本学期制备阿司匹林的原理，写出两种酸性催化剂和两种碱性催化剂。
⑶ 饱和氯化钙溶液的作用是出去醇类物质，显然，乙酸乙酯实验中乙醇是过量的，故要洗涤两次；丁酯和异戊酯只残留少量的醇，洗涤一次就行了。
20． 通过本学期的有机化学实验，你学会哪些分离提纯的方法？
答：常压蒸馏，分馏，重结晶，水蒸汽蒸馏，索氏提取等。
21． 请写出已二酸的制备原理，实验中除去未反应的高锰酸钾所选用的试剂是什么？在制备己二酸时，用盐酸酸化，冷却后过滤得到的晶体用什么溶剂洗涤？该溶剂是热的好还是冷的好？为什么？
3． 很多反应（或过程）是放热的，请举例说明本学期有机化学实验中有哪些具体例子（至少三个），并简单说明你是如何解决这些放热问题的。
有机化学反应机理3
10、Cannizzaro 反应凡α位碳原子上无活泼氢的醛类和浓NaOH或KOH水或醇溶液作用时，不发生醇醛缩合或树脂化作用而起歧化反应生成与醛相当的酸(成盐)及醇的混合物。
此反应的特征是醛自身同时发生氧化及还原作用，一分子被氧化成酸的盐，另一分子被还原成醇：脂肪醛中，只有甲醛和与羰基相连的是一个叔碳原子的醛类，才会发生此反应，其他醛类与强碱液，作用发生醇醛缩合或进一步变成树脂状物质。
具有α-活泼氢原子的醛和甲醛首先发生羟醛缩合反应，得到无α-活泼氢原子的β-羟基醛，然后再与甲醛进行交叉Cannizzaro反应，如乙醛和甲醛反应得到季戊四醇：反应机理醛首先和氢氧根负离子进行亲核加成得到负离子，然后碳上的氢带着一对电子以氢负离子的形式转移到另一分子的羰基不能碳原子上。
反应实例11、Chichibabin 反应杂环碱类，与碱金属的氨基物一起加热时发生胺化反应，得到相应的氨基衍生物，如吡啶与氨基钠反应生成2-氨基啶，如果α位已被占据，则得γ-氨基吡啶，但产率很低。
本法是杂环上引入氨基的简便有效的方法，广泛适用于各种氮杂芳环，如苯并咪唑、异喹啉、丫啶和菲啶类化合物均能发生本反应。
喹啉、吡嗪、嘧啶、噻唑类化合物较为困难。
氨基化试剂除氨基钠、氨基钾外，还可以用取代的碱金属氨化物：反应机理反应机理还不是很清楚，可能是吡啶与氨基首先加成，（Ⅰ），（Ⅰ）转移一个负离子给质子给予体(AH)，产生一分子氢气和形成小量的2-氨基吡啶（Ⅱ），此小量的（Ⅱ）又可以作为质子的给予体，最后的产物是2-氨基吡啶的钠盐，用水分解得到2-氨基吡啶：反应实例吡啶类化合物不易进行硝化，用硝基还原法制备氨基吡啶甚为困难。
本反应是在杂环上引入氨基的简便有效的方法，广泛适用于各种氮杂芳环，如苯并咪唑、异喹啉、吖啶和菲啶类化合物均能发生本反应。
12、Claisen 酯缩合反应含有α-氢的酯在醇钠等碱性缩合剂作用下发生缩合作用，失去一分子醇得到β-酮酸酯。
水平测试题一 参考答案 有机化学试题 华中科技大学
水平测试题（一）一．选择题（只有一个正确答案）1．甲烷的氯代在下列哪种条件下才可进行：CA.将甲烷与氯气的混合物置于黑暗中B.将甲烷与氯气的混合物在室温下放置C.将氯气光照后，立即与甲烷混合D.将甲烷先光照后，立即与氯气混合E.将氯气光照后，在黑暗中放置一段时间再与甲烷混合2．下列化合物中属于非极性分子的是：D3．在CH3CH=CH-CH=CHCl分子中存在：DA. - 共轭B. - 超共轭C.p- 共轭D.三者都有E.三者都无4．下列化合物在浓H2SO4催化下与H2O加成，得不到仲醇的是：A5．鉴别环丙烷和丙烯可采用：BA.溴水B.高锰酸钾溶液C.硝酸银氨溶液D.催化加氢E.溴化氢溶液6．下列化合物中亲电反应速率最快的是：E7．下列化合物中既存在顺反异构又存在对映异构的是：D8．与互为对映异构体的是：DA. B. C.D. E.CH3CH2OH CH3OCH3CHCl3CH3CH(NH2)COOHC CClHHClA. B. C. D. E.A. B. C. D. E.N(CH3)3CN OH CH3OCH3H Cl3H Br9．化合物 在室温下与AgNO 3-CH 3CH 2OH 反应，其主要产物是：E10.下列叙述符合S N 1历程特征的是：EA.产物构型完全转化B.反应一步完成C.反应为二级反应D.反应速率与卤化物和亲核试剂的浓度都有关E.可能生成分子重排产物11.下列醇中最易与金属Na 反应的是：BA. CH 3（CH 2）3OHB.CH 3OHC.CH 3CH 2CH （OH ）CH 3D.（CH 3）3COHE.（CH 3）2CHCH 2OH12.不能够发生cannizaro 反应的是；B13. 下列化合物中能与FeCl 3显色的是：D14. 下列化合物在室温下容易发生分子内脱水生成内酯的是 ：AA.CH 3CH （OH ）CH 2CH 2COOHB.CH 3CH 2CH （OH ）CH 2COOHC. CH 3CH 2CH 2CH （OH ）COOHD.HOOC （CH 2）3COOHE.HOOC （CH 2）5COOH15.Which of the following compounds has the strongest basicity ？C16.（CH 3）3CNH 2 belongs to EA.amino acidB.amideC.secondary amineD.tertiary amineE.primary amine 17.在碱性溶液中加热，放出的气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的是；D Ａ.Ｎ－丙基苯胺 Ｂ.Ｎ，Ｎ－二甲基苯胺 Ｃ.邻苯二甲酸酐 Ｄ.苯甲酰胺 Ｅ.Ｎ，Ｎ－二甲基苄胺18.杂原子上未共用电子对参与环上共轭的是：A19. 下列化合物中具有芳香性的是：BClBrA. B.C.D.E.ONO 2Br ClO 2NONO 2BrONO 2O 2NO ONO 2BrA.B.C. D.E.OH NO 2OOC OH 3C CH 2CH 2COOHOOOA.B.C. D. E.OCOOOH 3CCOOH 3CCOOO 2NA.B.C.D.E.SNN HOONN A. B. C.E.NN CH 3H 3C N NCH 3H 3CN N D.A.B.C. D. E.CHOCH 2CHOCCHO(H 3C)3HCHOoCHO20. 皂化值的大小可判断：AA.油脂的平均分子量B.油脂的不饱和度C.油脂的酸败程度 Ｄ.油脂的稳定性 E.油脂的硬化程度 21. 可用于临床检验胆固醇的试剂是：DＡ.Fehling 试剂 Ｂ.Tollens 试剂 Ｃ.Lucas 试剂 D.醋酸酐-浓硫酸试剂 E.Benedict 试剂22. 下列哪组糖生成的糖脎是相同的？EＡ.乳糖，葡萄糖，果糖 Ｂ.半乳糖，甘露糖，葡萄糖 Ｃ.甘露糖，果糖，半乳糖 Ｄ.麦芽糖，蔗糖，果糖 Ｅ.果糖，甘露糖，葡萄糖 23. 支链淀粉中葡萄糖之间的结合键是：EＡ. －１，4－苷键 Ｂ. －１，６－苷键 Ｃ. －１，４－苷键 Ｄ. －１，６－苷键 Ｅ. －１，６－苷键和 －１，４－苷键 24.在生理条件下带正电荷的氨基酸是：BＡ.丙氨酸 Ｂ.赖氨酸 Ｃ.半胱氨酸 Ｄ.天冬氨酸 Ｅ.谷氨酸 25.ＤＮＡ分子中碱基配对是通过：BＡ.范德华力 Ｂ.Ｈ－键 Ｃ.静电引力 Ｄ.共价键 Ｅ.盐键二． 简答题：1．叔丁基醚不适合用Williamson 法合成，但可用硫酸脱水法制得，对吗？不对2．化合物H 2C=CH-CH=CH 2与热的高锰酸钾的酸性溶液作用后，经检验只有CO 2生成，对吗？对3．硝酸氧化法能否区别葡萄糖与半乳糖？可以4．写出将葡萄糖在碱性条件下加压氢化后，可能得到的产物结构。
三氮唑取代酰胺羰基反应
三氮唑取代酰胺羰基反应
三氮唑取代酰胺羰基的反应是一种有机化学反应，通常涉及酰胺羰基上的氧原子被三氮唑基团取代的过程。
这种反应通常需要使用特定的试剂和条件，以促进三氮唑基团与酰胺羰基之间的反应。
具体的反应条件和所使用的试剂取决于所需的反应条件和目标产物的性质。
这种反应可能需要使用催化剂、加热、加压或光照等条件来促进反应的进行。
需要注意的是，三氮唑取代酰胺羰基的反应是一种比较特殊的有机化学反应，需要具备一定的有机化学知识和实验技能才能进行。
此外，这种反应也可能涉及到一些安全隐患，需要在专业人员的指导下进行。
如果您对三氮唑取代酰胺羰基的反应有更深入的兴趣或需求，建议查阅相关的化学书籍、文献或咨询专业的化学研究人员，以获取更详细和准确的信息。
卡络磺钠 反应机理
卡络磺钠反应机理
卡络磺钠是一种常用的链霉菌素类抗生素。
其化学名为卡络霉素二磺酸盐，化学式为C29H51N2O18S2。
卡络磺钠的反应机理分为两个主要步骤：
1. 靶向细菌细胞膜：卡络磺钠通过与细菌细胞膜上的磷脂结合，阻碍细菌生物膜的合成。
这一步骤使得药物能够有效地进入细菌细胞内部。
2. 抑制蛋白质合成：卡络磺钠进入细菌内部后，与细菌核糖体的50S亚基上的23S rRNA相互作用，从而阻断其蛋白质合成
的过程。
这一步骤主要是通过抑制与转移RNA结合，阻碍多
肽链延伸的过程。
综上所述，卡络磺钠通过与细菌细胞膜相互作用，进入细菌内部并与其核糖体相互作用，从而抑制细菌的蛋白质合成，达到抗菌的效果。
坎尼扎罗反应
芳香醛的Cannizzaro反应
双取代苯甲醛
甲酰基两邻位至少有一个无取代基时，进行正常的歧化 反应（除2，4-二硝基苯甲醛及甲酰基邻位为羟基的双 取代苯甲醛）
甲酰基邻位均为卤素或者硝基时发生如下反应：
芳香醛的Cannizzaro反应
三和四取代苯甲醛
与二取代苯甲醛相同的条件 特殊的白毛莨分碱Cannizzaro反应
生成解水酶和氢化北美黄连次碱
实验条件
1. 碱的浓度。芳香醛，50%氢氧化钠或氢氧化钾。 硝基苯甲醛，15-35%。
2. 溶剂 碱水溶剂。 3. 温度 醛碱混合升温，温和降温即可，不需要
脂肪醛的Cannizzaro反应
有一个α-氢原子的醛
类物质能在适当条件下生成丁间醇 醛。丁间醇醛与原来的醛能发生交叉 Cannizzaro反应，如下图：
脂肪醛的Cannizzaro反应
甲醛存在条件下，有α-氢原子的醛
产生的β- 羟醛能继续发生交叉Cannizzaro反应如下：
芳香醛的Cannizzaro反应
Cannizzaro reaction
介绍
Cannizzaro reaction 是意大利化学家斯塔 尼斯拉奥·坎尼扎罗首次发现的，反应名 称也由此得来。
草木灰
介绍
无α活泼氢的醛在强碱作用下发生分子间 氧化还原，生成羧酸和醇的有机歧化反应。
2
介绍
对于有活泼氢的醛来说，碱会夺取活泼氢， 发生羟醛缩合反应，大大降低坎尼扎罗反 应的收率。
严格的温度控制。反应过慢时，可以水浴加热 直到反应结束。注意：对于35%碱浓度下反应 的硝基苯甲醛，需将温度控制在45℃，否则 产生硝基偶氮苯酸和羧酸。
04醇和酚中的人名反应
如果采用BH3作为氢硼化试剂，它能同三个分子烯烃反应生成 三烷基硼(R3B)。
11
Brown氢硼化反应
三、Brown氢硼化反应的改进 过渡金属配合物催化硼烷对烯烃和炔烃的加成反应，并显著 提高反应的速度。 与没有催化的氢硼化反应相比较，过渡金属配合物催化的氢 硼化反应可以改变反应的化学、区域以及非对映体选择性。 在手性的过渡金属配合物作用下，反应产物能获得对映体选 择性。
氢硼化反应过程具有高度的区域选择性和立体选择性(syn, 同 面)。
B 加 成 到 取 代 基 少 的 烯 烃 C 原 子 上 ， 得 到 反 马 氏 (antiMarkovnikoff)加成产物。
得到的有机硼烷是有机合成很有价值的中间体。硼可以被羟基 取代(氢硼化/氧化)；卤代；氨解(氢硼化/氨化)。
丙基乙烯基醚所用的烯丙醇是手性的，这个手性将传递到产物；
立体选择性将取决于非对映异构体的椅式过渡态的能量差。在
非环体系中，观察到的立体选择性通常可以假设大基团取向平
伏 (equatorial)键，能降低椅式过渡态的能量从而避免不利的1,3-
双直立(axial)键的相互作用。
19
Claisen重排反应
分子内反应解离出三烷基
硼产物，又重新与另一个
HBR2 配位生成单硼中间体。
14
Brown氢硼化反应
五、应用（Application） 在不对称全合成吲哚类生物碱(alkaloid)－trinervine，J. M. Cook 及其合作者就是采用hydroboration/oxidation 的策略实现了高区 域选择性的C19-C20 环外双键的官能化转换。
7
ห้องสมุดไป่ตู้
Cannizzaro反应
纳格勒氏反应
纳格勒氏反应
纳格勒氏反应是一种催化反应，反应物一般为醛、酮或碳酸酯与亚硫酸钠反应生成对应的硫酸酯化合物。
该反应通常在碱性条件下进行，可以使用碱性氢氧化物作为催化剂。
反应机理如下：
1. 醛、酮或碳酸酯与亚硫酸钠发生亲核加成，生成中间体亚硫酸酯。
2. 亚硫酸酯在碱性条件下发生亲核取代，生成硫酸酯化合物。
3. 生成的硫酸酯可进一步水解，得到酸或醇产物。
纳格勒氏反应在有机合成中具有重要的应用价值，可以用于合成各种有机酸、醇和酮化合物。
这个反应是通过亲电取代的方式进行的，常用来合成醇酯、醚化合物和酮类。
10-11(一)有机实验考试试题--应用化学专业81h
2011-2012学年第一学期应用化学专业有机化学实验理论考核2011.10主讲教师：吴鸣虎刘环宇刘文杰曹高赵红张红考核班级：应用化学（精细化工方向）10（1）（2）应用化学（化妆品方向）09（1）（2）考核方式：实验操作与技能、实验基本概念基本理论，共36套考题。
每间实验室约有32个学生，每人抽一套考题进行考核，闭卷。
评分建议：画实验装置25%、回答问题75%2010-2011学年第一学期应用化学专业有机化学实验考核题目（一）班级学号姓名成绩1、混合物中含有大量树脂状杂质或不挥发性杂质，采用蒸馏、萃取等方法却难以分离，此物不溶于水，与水共沸不发生化学反应，在100 C左右时有20.1mmHg的蒸汽压，请画出一个能分离此混合物的装置。
答：水蒸气蒸馏装置实验书P38图1-292、为什么不能用无水氯化钙干燥2-甲基-2-己醇？请写出本学期以正丁醇为原料合成2-甲基-2-己醇的实验原理。
答:因为作为干燥剂的氯化钙含有微量的碱，而且钙离子容易和醛类发生微弱的配位作用。
格式反应，先卤化生成卤丁烷，再制成格式试剂与丙酮反应再水解即可3、简述索氏提取器的工作原理，索氏提取比普通加热回流提取有什么优越性？答：⑴索氏提取器是利用溶剂的回流和虹吸原理,对固体混合物中所需成分进行连续提取.当提取筒中回流下的溶剂的液面超过索氏提取器的虹吸管时,提取筒中的溶剂流回圆底烧瓶内,即发生虹吸.⑵随温度升高, 再次回流开始,每次虹吸前,固体物质都能被纯的热溶剂所萃取,溶剂反复利用,缩短了提取时间,所以萃取效率较普通加热回流高。
4、很多反应（或过程）是放热的，请举例说明本学期有机化学实验中有哪些具体例子（至少三个），并简单说明是你是如何解决这些放热问题的。
己二酸的制备正溴丁烷的制备2-甲基-2-己醇的制备用冰水浴冷或冷凝管冷凝2010-2011学年第一学期应用化学专业有机化学实验考核题目（二）班级学号姓名成绩1、请画出乙酸乙酯制备装置图，在图中标明各仪器的名称，指出该装置的适用范围和优点。
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镇痛药延胡索乙素中间体
（2）芳环结构对反应的影响 由于烷基是供电子基，当芳环上引入烷基后，环上的电子 云密度增加，使芳环更加活泼，更加容易进行亲电取代反应， 因此苯在烷基化时生成的单取代烷基苯很容易进一步进行反应 生成二取代烷基苯或多取代烷基苯。
（3）催化剂对反应的影响
催化剂的作用在于与卤代烷反应，生成碳正离子后，对苯环进 攻。Lewis酸的催化活性大于质子酸，其强弱程度因具体反应及 条件的不同而改变。下面的顺序来自催化甲苯与酰氯反应的活 性。
在酸的催化作用下，芳香烃与烷基化试剂作用，
芳环上的氢被烷基所取代的反应，称为FriedelCrafts烷基化反应。
烷基化试剂：常用的烷基化试剂有卤代烃、烯烃、醇、环醚（如环 氧乙烷）等，其中以卤代烃为最常用。
Lewis酸：主要为金属卤化物，其中AlCl3最常用，
也是催化活性最强的。
常用催化剂
质子酸：如HF、H2SO4、H3PO4等。此外，还有其他类
Friedel-Crafts 烷基化反应
讲解人：胡月华 专业：物理化学 日期：2014.11.13
反应简介 反应机理 影响因素 举例及应用
反应简介
1 反应的发现
1877年美国化学家詹姆斯· 克拉夫茨（ J.M.Crafts ）和法国化学家查尔
斯· 傅里德(C.Friedel )一起研究金属铝对某些含氯有机化合物的作用时，发
③由于烷基化反应时可逆的，烷基苯在强酸的催化下，能够发生烷基
的歧化和转移。当苯过量时，则有利于发生烷基的转移，使多烷基苯 向单烷基苯转化。利用这一性质，在制备单取代烷基苯时，可使副产 物的多烷基苯与苯发生烷基转移，即脱烷基再与苯进行烷基化，以增 加单取代烷基苯的收率。
④芳环上的取代基对Friedel-Crafts烷基化反应有较大影响，当芳环 上连有硝基、氰基等吸电子基团时，反应不易进行，甚至不能发生。
现经过一段钝化作用后反应才发生，生成烷基芳香族化合物和氯化氢。他 们发现钝化期间生成氯化铝，而正是氯化铝才激发了这个反应。原来氯化 铝对于把碳原子链联结成碳原子环的各种反应乃是一种多能催化剂。也因 此发现了制备烷基苯和芳酮的反应， 此发现了制备烷基苯和芳酮的反应，我们简称其傅-克反应。
2 Friedel-Crafts 烷基化gt;H2SO4>P2O5>H3PO4
在烷基化反应中有以下几点需要注意：
①当使用含三个或三个以上碳原子的烷基化试剂时，会生成多种 异构产物，主要原因是烷基正离子发生重排的结果。例如苯与1氯丙烷反应，得到的主要产物是异丙苯而不是正丙苯。
②烷基化反应不容易停留在一取代阶段，通常在反应中有多烷 基苯生成。这是因为取代的烷基使苯环上的电子云密度增大， 增强了苯环的反应活性。
碳正离子作为亲电试剂进攻芳环形成中间体s-络合物，然
后失去一个质子得到发生亲电取代产物：
影响因素
（1）卤原子对反应的影响 对于卤代烷，不同的卤代烷以及不同结构的烷基，对烷基 化反应均有影响，当烷基相同而卤原子不同时，反应活性次序为： RCl>RBr>RI 当卤原子相同，而烷基不同时，其活性次序为： H2C=CH-CH2X>R3CX>R2CHX>RCH2X>CH3X
举例及应用
一 、举例
二、应用
Cl CCl4/AlCl3 10-30 oC,3 h Cl O H2O 80% O OH 95% MeO MeO CH2CH2CN
冠状动脉扩张药派克西林中间体
O OH C6H6/AlCl3 25 C, 4 h
o
冠状动脉扩张药普尼拉明中间体
MeO MeO CN AlCl3
型的催化剂，如酸性氧化物、有机铝化合物等。
反应通式：
反应机理
Friedel-Crafts烷基化反应是碳正离子对芳环的亲电进攻。 通常碳正离子来自卤代烃与Lewis酸的络合物，其他如质子 化的醇及质子化的烯等也可作为碳正离子源。
（1）首先是卤代烃、醇或烯烃与催化剂如三氯化铝作用形成
碳正离子：
所形成的碳正离子可能发生重排，得到较稳定的碳正离子：