含铬下脚料中铬的回收方法
含铬废水的处理方法
含铬废水的处理方法
含铬废水的处理方法可以分为物理处理、化学处理和生物处理三种方法。
1. 物理处理：物理处理主要包括沉降、过滤和吸附等方法。
沉降通过重力使悬浮物沉淀，可以移除一部分含铬颗粒物；过滤利用滤料将水中的悬浮物过滤掉，常用的滤料包括砂、炭和混凝土等；吸附通过吸附剂吸附含铬物质，常用的吸附剂有活性炭和各类树脂。
2. 化学处理：化学处理主要是通过添加化学药剂与含铬废水中的铬反应，形成沉淀或可沉淀络合物，从而实现铬的去除。
常用的化学处理方法包括碱沉淀法、络合沉淀法、还原沉淀法等。
3. 生物处理：生物处理利用微生物对含铬废水中的铬进行生物吸附或生物还原等转化作用，从而降低废水中的铬浓度。
常用的生物处理方法包括生物吸附法、生物膜法和生物还原法等。
需要根据具体的废水特性和处理要求选择合适的处理方法，并结合多种方法进行组合处理，以达到对含铬废水进行有效处理和减排的效果。
含铬废水的处理方法
含铬废水的处理方法含铬废水是指工业生产过程中产生的含有重金属铬离子的废水。
铬具有很强的毒性，能够对水体和生物造成严重的危害，所以必须采取适当的方法对含铬废水进行处理，以减少对环境和人体的危害。
以下是一些常见的含铬废水处理方法：1.化学沉淀法：通过添加适量的化学药剂，使废水中的铬离子与药剂发生反应，生成不溶性的沉淀物，从而将铬离子从废水中除去。
常用的化学药剂有氢氧化钙、氢氧化铁等。
这种方法处理废水反应速度快，处理效果好，但生成的沉淀物需要进行后续处理和处置。
2.离子交换法：通过离子交换树脂来去除废水中的铬离子。
离子交换树脂具有选择性吸附性能，可吸附并固定废水中的铬离子。
该方法操作简便，处理效果好，但需要定期更换和再生离子交换树脂，同时产生的废树脂也需要进行维护和处理。
3.膜分离法：利用多孔性膜或渗透性膜对含铬废水进行过滤和分离。
通过调节膜的孔径和渗透性，可以实现对铬离子和其他杂质的分离。
该方法操作简单，无需使用化学药剂，处理效果好，但对膜的阻塞和腐蚀问题需要注意。
4.生物处理法：利用活性污泥或其他微生物对含铬废水进行生物降解和去除。
微生物通过吸附、还原、沉淀等方式将废水中的铬离子去除或转换成无害物质。
这种方法对环境友好，处理效果好，但需要对微生物的培养和维护进行管理。
5.电化学法：利用电解原理将含铬废水通过电极进行电解分解和去除。
通过加电解电位和电流密度等控制参数，可以实现对铬离子的去除和氧化。
该方法操作简单、处理效果好，但需耗费大量电能和电极材料。
6.高级氧化法：通过光、电、催化剂等外部作用因素，提高废水中污染物的氧化反应速率。
常用的高级氧化法有紫外光催化氧化、臭氧氧化等。
这种方法处理效果好，但设备投资大，运行成本高。
综上所述，对于含铬废水的处理，可以采用化学沉淀法、离子交换法、膜分离法、生物处理法、电化学法或高级氧化法等方法进行处理。
根据不同的废水特性、处理要求和经济条件，选择合适的废水处理方法，并结合多种方法进行综合处理，以达到高效、经济和环保的废水处理效果。
铬渣无害化处理方法
铬渣无害化处理方法铬渣是一种常见的工业废弃物，主要由含铬废水和废液中的铬化合物以及铬酸盐类等组成。
由于铬元素的毒性较大，铬渣的排放给环境带来了极大的危害。
因此，对铬渣无害化处理方法的研究与实践具有重要的现实意义。
一般来说，铬渣无害化处理方法主要有以下几种：1.物理化学方法物理化学方法是指利用化学反应或物理现象将铬渣转化成无害或可回收的物质。
例如，通过高温熔融将铬渣转化为玻璃状物质，从而达到无害化处理的目的。
此外，还可以利用化学反应将铬渣中的铬转化为不溶性的铬化合物，如氧化亚铁、氧化铝等。
这种方法无需添加化学试剂，对环境影响小。
2.生物处理方法生物处理方法是指利用微生物对铬渣中的有害物质进行降解和转化。
如采用生物膜技术、活性污泥法等将铬化合物转化为铬酸盐，再利用沉淀、吸附、浮选等方法将其分离出来。
生物处理方法对环境污染小，但处理效率较低，需要长时间的处理周期。
3.热风干燥方法热风干燥法是指将湿度较高的铬渣在高温高湿下进行干燥，使其变成无臭、无粉尘、无毒害的颗粒物质。
这种方法对环境污染较小，但干燥过程中会产生大量热量和水蒸气，对环境有一定影响。
4.固体化处理方法固体化处理法是指将铬渣与化学物质混合固化，使其变成稳定的固体状物质。
这种方法可以减少铬渣的体积，降低铬渣的毒性和危害。
但固体化处理的环境效益与经济成本之间的平衡，需要进行深入研究与探讨。
5.热解技术热解技术是一种高温分解的方法，将铬渣置于高温炉中进行加热分解。
这种方法能够将铬渣中的有机物和无机物进行完全分解，将其转化为无害物质或可回收的物质。
但由于需要投入大量的能源和资金，技术难度较高，目前的应用范围比较有限。
总而言之，无害化处理铬渣是一项迫切需要解决的环保问题。
各种处理方法各有优缺点，需要在实际应用中根据不同情况选择合适的方法。
未来的发展趋势将是继续探索新的无害化处理方法，提高铬渣处理的效率和经济效益。
不锈钢生产中含铬固体废弃物的回收利用
不锈钢生产中含铬固体废弃物的回收利用摘要：目前中国是世界不锈钢生产第一大国，铬铁矿作为生产不锈钢的重要原料，是重要的战略性资源。
然而国内的铬矿资源具有已探明储量明显不足，分布不均匀，开发条件差，低品位贫矿所占比例大等特点，进口依存度很高。
因而，中国对铬资源有很大的需求。
不锈钢行业每年会产生大量废料，这其中就存在有回收利用价值的铬资源，而且这些含铬废料在堆存过程产生的有毒物质会对环境、动植物以及人的身体健康产生很大的影响，如六价铬是强致癌物，是国家危险废物名录中明确提到的有害物质。
对这些废料的重视不仅会减少资源的浪费，也是对环境的保护。
因此，不锈钢废料中铬的回收利用有着深远的意义。
关键词：不锈钢；铬渣；固体废弃物；回收利用技术引言固体废弃物问题的出现，不仅影响着人们生产生活的环境，还影响着城镇化建设的进度，就目前存在的实际问题分析，固体废弃物的处理越来越成为新时期社会热议的话题。
为了确保国家经济能够可持续性发展，就需要增加相关的投入进而促进环保企业的进步，既要提升人们的环保意识，还需提升科学技术水平，实现对废弃物的完美处理，提升环境整体质量，实现社会经济的全面化发展。
1中国对铬资源的需求铬是不锈钢生产关键合金元素之一。
国内铬资源的储量严重限制了中国不锈钢产业的发展。
2011—2019年中国不锈钢产量及占世界总产量分数如图１所示。
随着不锈钢行业的发展，中国的不锈钢产量从2011年的1409万ｔ增长至2019年的2940万ｔ。
自2006年来，中国一直是世界不锈钢第一生产大国，也是铬资源的第一消费大国。
2011—2019年中国铬铁矿进口量如图2所示。
由图2可以看出，国内的铬铁矿进口量一直呈现上升趋势。
中国的铬铁矿年产量还不到世界的１％。
研究指出，在未来中国铬矿产能基本稳定的情况下，进口依存度将达到98％以上。
可见未来中国对铬资源有很大的需求。
2不锈钢渣的化学成分及污染性分析由于不锈钢主要采用EAF＋AOD的冶炼工艺，通常将其分为EAF渣和AOD渣。
去除铬的方法
去除铬的方法
去除铬的方法主要有以下几种：
1. 钡盐法：利用溶解积原理，向含铬废水中投加溶度积比铬酸钡大的钡盐或钡的易溶化合物，使铬酸根与钡离子形成溶度积很小的铬酸钡沉淀而将铬酸根除去。
废水中残余的Ba2+再通过石膏过滤，形成硫酸钡沉淀，再利用微
孔过滤器分离沉淀物。
2. 电解还原法：铁阳极在直流电作用下不断溶解产生亚铁离子，在酸性条件下，将Cr6+还原为Cr3+。
电解法处理含铬废水优点是效果稳定可靠，操
作管理简单，设备占地面积小，废水中的重金属离子也能通过电解有所降低。
3. 离子交换法：借助于离子交换剂上的离子和水中的离子进行交换反应，除去水中有害离子。
在水处理中广泛使用的是离子交换树脂。
对含铬废水先调pH值，沉淀一部分Cr3+后再行处理。
将废水通过H型阳离子交换树脂层，使废水中的阳离子交换成H+而变成相应的酸，然后再通过OH型阴离子交换成OH-，与留下的H+结合生成水。
4. 化学法：使用脱铬剂，例如硫酸、氢氟酸或其他适用的脱铬化学品。
这些化学品能够溶解镀铬层。
在操作过程中请务必小心，避免与皮肤和眼睛接触。
请按照脱铬剂的使用说明进行操作。
5. 机械法：使用砂纸、钢丝刷或研磨轮等研磨工具去除镀铬层。
在操作过程中请务必小心，避免损伤金属基材。
需要注意的是，选择和使用去除铬的方法要根据具体情况和需要来确定。
如果处理的是大量或工业含铬废水，通常需要采用综合的净化方法来达到更好的效果。
同时，处理含铬废水时需要遵守相关法律法规和安全规定，以保护环境和人类健康。
含铬下脚料中铬的回收方法
含铬下脚料中铬的回收方法
李天铎;李书平;刘耘;王晨
【期刊名称】《皮革与化工》
【年(卷),期】2001(018)001
【摘要】本文概述了国内外目前从含铬下脚料中回收铬的方法：碱法、酸法、氧化法、焚烧法。
并就各种方法的利弊提出了自己的观点。
【总页数】3页(P35-37)
【作者】李天铎;李书平;刘耘;王晨
【作者单位】山东轻工业学院轻化工系;山东轻工业学院轻化工系;山东轻工业学院轻化工系;山东轻工业学院轻化工系
【正文语种】中文
【中图分类】TS529.1;TC943+.1
【相关文献】
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2.制革含铬污泥中铬的"酸浸-氧化"回收方法研究 [J], 马宏瑞; 陈丰羽; 李晓洁; 朱超; 陈彦彤
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4.碱熔过硫酸铵氧化滴定法测定含铬耐火材料中三氧化二铬量不确定度评定 [J], 肖星;谭卉
5.一种含高浓度硫酸钠的含铬废水处理和资源回收方法 [J],
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萃取法回收电镀废水中的Cr
萃取法回收电镀废水中的Cr（Ⅵ）用四丁基氯化铵（TBAC）对Cr（Ⅵ）进行萃取，考察了稀释剂、水相pH、萃取剂浓度、水相体积、萃取振荡时间等因素对萃取效果的影响，得到最佳萃取条件，确定了萃取物中TBAC与Cr（Ⅵ）的物质的量比为1∶2。
用5mol/L的氢氧化钠溶液对负载Cr（Ⅵ）的有机相进行反萃取，反萃取率达97%，浓缩结晶后以重铬酸钠的形式回收利用。
含铬废水中的Cr（Ⅵ）对人体及动物有毒害作用〔1〕，是环境污染物之一。
含铬废水处理方法有化学沉淀法〔2-3〕、溶剂萃取法〔4-5〕、固相萃取法〔6〕、离子交换法〔7〕等。
化学沉淀法易造成二次污染；离子交换法的交换容量有限，树脂再生繁琐；溶剂萃取法因选择性及分离效率高，可回收被萃取物，且易实现连续操作，受到人们的重视。
笔者以四丁基氯化铵（TBAC）为萃取剂，分别以甲基异丁基酮（MIBK）、煤油、正己烷及三氯甲烷为稀释剂，对含Cr（Ⅵ）水相进行萃取。
有机相中的Cr（Ⅵ）可用NaOH反萃取，在反萃取液中加入硫酸并浓缩结晶，最后铬以Na2Cr2O7形式再生。
1·试验部分1.1试剂与仪器试剂：K2Cr2O7、四丁基氯化铵、甲基异丁基酮、煤油、正己烷、三氯甲烷，均为分析纯。
仪器：T6紫外可见分光光度计，北京普析通用仪器公司；pHS-3C型pH计，上海盛磁仪器有限公司；HZ-3恒温水浴振荡器，上海荣生生化仪器厂。
1.2试验方法取2 mL 10 000 mg/L的K2Cr2O7溶液、1~12 mL质量分数为2%的TBAC溶液加入到锥形瓶中，用H2SO4调节pH，并保持水相体积为15 mL；再加入10 mL稀释剂，恒温（室温）振荡10 min，随后将溶液转移到分液漏斗中，静置分层，移取一定量的萃取液，用分光光度法测定Cr（Ⅵ）。
Cr（Ⅵ）的萃取率E及分配比D按下式计算：E=（C0-C1）/C0D=〔E/（1-E）〕×Vaq/Vorg式中：C0、C1———Cr（Ⅵ）总浓度、萃余液的Cr（Ⅵ）浓度；Vaq、Vorg———水相、有机相的体积。
铬金属回收工艺流程
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重金属铬的资源化利用
重金属铬是一种有毒的重金属，它的摄入会对人体造成严重危害。
铬是人类工业活动中常见的一种金属，在电镀、制鞋、涂料等行业中广泛使用。
然而，铬的生产和使用过程中常常产生废弃物，这些废弃物中含有大量的重金属铬。
对于重金属铬的资源化利用，通常采用的方法有：
●回收利用：将废弃物中的重金属铬进行回收利用，可以减少对新
的资源的消耗。
●转化利用：将重金属铬转化为其他形式，以便进行再利用。
例如，
可以将重金属铬转化为无毒的铬酸盐，然后用于涂料、防腐剂等领域。
●销毁处理：将重金属铬进行销毁处理，使其无法再次被利用。
例
如，可以通过烧结、焚烧等方法将重金属铬销毁。
对于重金属铬的资源化利用，除了上述方法之外，还有其他一些技术可以使用，例如溶出法、再生钢中间体法等。
这些方法的选择取决于废弃物的性质、利用的目的和可行的技术手段等因素。
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・实用技术・含铬下脚料中铬的回收方法收稿日期:2001-01-08李天铎,李书平,刘耘,王晨(山东轻工业学院轻化工系,山东济南250100)摘要:本文概述了国内外目前从含铬下脚料中回收铬的方法:碱法、酸法、氧化法、焚烧法。
并就各种方法的利弊提出了自己的观点。
关键词:含铬下脚料;铬;回收中图分类号:TS529.1;TQ943+.1 文献标识码:A 文章编号:1004-8960(2001)01-0035-03 R ecovery of Chromium from Chromed R esidues L I Tian-duo,L I Shu-ping,L IU Yun,WAN G Chen(S handong Instit ute of L ight Indust ry,Ji nan250100,Chi na)Abstract:Five recovery methods of chromium from chromed residues are stated in this paper.The residues can be hydrolyzed,catalyzed with alkalis,acids and enzymes to get Cr(OH)3deposit.By oxidation or incineration,Cr(Ⅲ)can be completely or partly changed to chromate.K ey w ords:chromed residues;chrome;recovery 我国的的制革行业每年产生约30万t含铬固体废弃物,其中含铬鞣剂10000t左右。
铬属战略物资,铬矿分布极不均匀[1],3/4在南非, 23%在津巴布韦。
我国铬资源缺乏,回收利用含铬革下脚料中铬具有重要意义。
铬鞣剂与胶原蛋白主要以络合的方式结合,铬的回收首先要破坏二者之间的配位键,使铬从胶原载体上剥离下来,其次是实施铬与胶原的分离。
1 碱法碱能够很容易地使含铬革屑脱鞣,铬以Cr (OH)3的形式沉淀在胶原纤维之间,要将纤维结构打散才可以使Cr(OH)3分离出来。
因此,碱法是在碱性介质中对含革下脚料进行水解,胶原降解为多肽溶于水,铬沉淀为氢氧化物,过滤分离。
常用的碱有CaO,NaOH,Na2CO3,MgO等,研究较多的是CaO的加压、高温水解。
G.Stockman[2]用3%的石灰,200°F下搅拌水解下脚料3h,趁热过滤水解液,获得氢氧化铬饼块,已投入规模生产。
德国人[3]在125～130℃用MgO处理铬革屑,回收Cr(OH)3,同时制取了明胶。
Steigmann[4]则在90℃下,分三道工序,逐步脱除回收Cr(HO)3。
采用CaO与MgO时,它们自身也以氢氧化物的形式沉淀下来,如果Cr(OH)3回用于铬鞣剂,要考虑到氢氧化钙和氢氧化镁可能带来的负面影响。
使用NaOH和Na2CO3则不存在这个问题。
2 酸法—53— 第18卷 皮 革 化 工 第1期 下脚料浸泡在酸中,胶原的部分羧基会被氢离子封闭,破坏铬与羧基的配位键,使Cr 3+进入溶液,但这种方法脱铬率不高,因此,通常是在酸性介质中水解,再用碱调水解液p H ,使Cr 3+形成Cr (OH )3沉淀,实行分离回收。
常用盐酸和硫酸等无机酸,在常压回流条件下进行。
P.Mucka [6]用稀H 2SO 4,100℃,3h 内将革屑水解完全,用碱沉淀铬,回收铬泥。
酸法,先用酸,后用碱,成本高,产生大量的盐,且由于多肽羧基对Cr 3+的络合与胶体化,而难以分离完全,故较少采用。
3 酶法酶在碱性条件下水解革屑,掉落下来的Cr 3+沉淀为Cr (OH )3,正好避免了对酶的影响。
印度的M.SIVAPARVA THI [7]的研究表明,绿脓杆菌在37℃,p H =8.5的条件下,能够将含铬革屑完全水解回收铬渣。
美国M.M.TA Y LOR [8]深入地研究了碱对酶的影响,发现MgO 、NaOH 、Na 2CO 3及MgO 和NaOH 的混合物等都能够提高碱性蛋白酶对铬革屑的水解效率,用5%的MgO ,3%的酶,在60.5℃时,3h ,即可水解彻底,铬以铬泥的形式沉淀。
M.B.Eleanor 用两步法回收铬,先在温和的碱性介质中,提取大分子量的蛋白质片段,用以生产高附加值的胶类、粘合剂及胶卷,残余物再用酶水解,回收铬。
王方国对碱性蛋白酶、中性蛋白酶、纤维素酶的实验表明,对革屑的脱铬能力,纤维素酶-L >碱性HAP >中性酶AS 1398。
酶法脱铬,条件温和,效率高,污染少。
4 氧化法采用合适的氧化剂将铬由三价氧化成六价,失去了络合能力的六价铬从胶原分子上脱落下来溶于水中,实现了铬的分离回收。
常用H 2O 2在弱碱性条件下处理含铬下脚料。
J.Siska [11] 先将下脚料粉碎为1～2mm 的碎片,在10～50℃下,用组成为0.1～15%H 2O 2,1～55%Na 2CO 3的提取液反复浸泡提取,回收络酸盐。
L.R.Smith 的实验中,废料铬含量降到了100ppm 以下,同时获得优质明胶。
J.Cot 则使铬含量降到150ppb 。
氧化法有别于酸、碱、酶法之处,在于它能在基本不破坏纤维结构的前提下,提取回收铬,脱铬迅速,对新生废料脱铬完全,纤维受影响小,但久放下脚料中的铬不易脱尽,成本较高。
5 焚烧法前面的方法中在获得铬化合物的同时,还获得了胶原的产品,焚烧法只是以获取铬为目的,将蛋白质烧掉,其中的铬以盐和氧化物形式成为渣料。
冈村浩曾用普通电炉研究过焚烧时间、温度等对产物的影响,发现削匀革屑完全烧尽的条件为:800～1000℃,30min ;700～800℃,60min ;400～500℃,18min 。
猪革废料焚烧温度和时间对产物中铬酸盐含量有明显影响,500℃以下铬酸盐较少,600℃以上开始增多,800℃达最大量,此温度下焚烧180min ,1/3的铬变成六价。
在特制电炉内,分低、高温两段焚烧[12],并添加煤油助燃,充分焚烧,能防止六价铬的形成。
为防止燃烧时可能出现的六价铬化合物的飞散,冈村浩[13]又研究了湿空气氧化法,钛内衬高压釜内,革屑在酸或碱性介质中,高压恒温氧化,分解胶原。
碱性条件下,98%以上的铬成为铬酸在碱性、低温条件下焚烧含铬革屑及泥渣,发现有25%的铬变成六价。
董庆云[15]用Na 2CO 3、CaCO 3进行碱性焙烧,将铬转化为可溶铬酸盐,用水浸提,回收率达到95%以上。
焚烧法,铬回收率高,但胶原被烧掉了,还产生SO x 、NO x 等有害气体,不过若能利用焚烧热量,也可以得到些补偿。
也确有人[16]研究过用此法给制革厂提供能量补给的可行性。
回收的铬,主要用于配制鞣剂,回用于制革。
水解法回收的铬中含有一定量多肽,可直接酸化成鞣液,但与红矾配伍制鞣液更为合理,其中的多肽可参与还原红矾,节省糖。
焚烧与氧化法回收的铬,由于六价铬的存在,要还原后配鞣液。
也有三价铬生产铬绿[17]、六价铬制造铬黄[18]的研究,用于烧制陶瓷时的釉彩。
—63— Vol.18 L EA THER CHEM ICAL S No.1 6 结论上述方法中,氧化法成本高,对久放的革屑不易将铬脱尽。
焚烧法虽然铬回收完全,但胶原被烧掉,还产生SO x NO x等有害气体。
酸法,下脚料完全水解后,还要用碱调p H值使铬沉淀下来,同时产生较高的盐。
大碱法,水解过程中直接将铬测定淀,易于分离;酶法,条件温和,不需要大量酸碱,更为有效,清洁。
相比之下后两种方法更具有深入研究的意义。
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3 皮革涂饰剂的应用将阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂制成乳化蜡,并混入皮革涂饰剂中,具有粘着牢固,不易脱层,并可快速地在革面上形成涂膜,防止因涂料快速进入革内而影响皮革手感和光亮度,可以提高皮革的等级。
用乳化蜡混配的皮革涂饰剂,同国外公司产品C-4/7皮革助剂专用乳化蜡、R-72阳离子蜡液相比,经测试表明,在遮盖力、手感、涂层粘着力、光泽等性能上均已达到同类产品的水平,而价格则尤具优势。
4 结论1 该产品生产工艺简单,不需要特殊设备,有广阔的市场前景。
2 该产品稳定性好,保存期在1a以上,可以任何比例稀释,无不溶物。
3 使用效果好,同国外同类产品使用效果相当。
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