反应注射成型技术在聚氨酯材料合成中的研究与应用
聚氨酯泡沫材料及成型方法总结
聚氨酯泡沫材料及成型方法总结
聚氨酯泡沫材料
一、概况
聚氨酯是聚氨基甲酸酯的简称。凡是在高分子主链上含有许多重复的-NHCOO-基团的高分子化合物统称为聚氨基甲酸酯。一般聚氨酯系由二元或多元有机异氰酸酯(通常为甲苯二异氰酸酯,简称TDI)与多元醇化合物(聚醚多元醇或聚酯多元醇)相互作用而得。由于聚氨酯的结构不同,性能也不一样。利用这种性质,聚氨酯类聚合物可以分别制成塑料、橡胶、纤维、涂料、胶粘剂等。近二十年来,聚氨酯在这几个方面的应用都发展很快,特别是聚氨酯泡沫塑料、聚氨酯橡胶、聚氨酯涂料发展更加迅速。
泡沫塑料是聚氨酯合成材料的主要品种之一,它的主要特征是具有多孔性,因而相对密度较小,质轻,隔热隔音,比强度高,减振等优异特性。根据所用原料不同和配方的变化,可制成软质、半硬质和硬质聚氨酯泡沫塑料几种。
聚氨酯原料异氰酸酯
脂肪族
脂环族
芳香族
多元醇
聚酯多元醇
聚醚多元醇
其它多元醇扩链剂
胺类扩链剂
醇类扩链剂催化剂
叔胺类催化剂
金属有机催化其它助剂
阻燃剂
抗氧剂
紫外线吸收剂
着色剂
增塑剂
图1 聚氨酯泡沫合成主要原料
1.1聚氨酯泡沫形成的化学机理
多元醇与多异氰酸酯生成聚氨酯的反应,是所有聚氨酯泡沫塑料制备中都存在的反应。发泡过程中的“凝胶反应”一般即指氨基甲酸酯的形成反应。因为泡沫原料采用多官能度原料,得到的是交联网络,这使得发泡体系能够迅速凝胶。基团反应如下:
—NCO+—OH→—NHCOO—
在有水存在的发泡体系中,例如聚氨酯软泡发泡体系、水发泡聚氨酯硬泡体系,多异氰酸酯与水的反应不仅生成脲的交联(凝胶反应),而且是重要的产气发泡反应。所谓“发泡反应”,一般是指有水参加的反应。
高密度结构反应注射成型聚氨酯材料的开发
高密度结构反应注射成型聚氨酯材料的开发
袁伟
【期刊名称】《化学推进剂与高分子材料》
【年(卷),期】2005(3)4
【摘要】研究开发了一种高密度(大于1000kg/m3)结构反应注射成型的聚氨酯硬质材料(HD-SRIM),并对其材料性能的影响因素进行了研究。
【总页数】4页(P33-36)
【关键词】结构反应注射成型(SRIM);高密度;聚氨酯
【作者】袁伟
【作者单位】黎明化工研究院
【正文语种】中文
【中图分类】TQ323.8
【相关文献】
1.长纤维增强反应注射成型聚氨酯基复合材料固化动力学研究* [J], 陈丰;张华;夏显明;张海涛
2.低密度纤维增强反应注射成型聚氨酯材料 [J], 刘远中;杜俊超;张宏娟
3.化学交联反应注射成型聚氨酯脲的结构与性能关系 [J], 罗宁;王得宁
4.结构反应注射成型工艺对聚氨酯复合材料表面性能的影响 [J], 唐红艳;王继辉;陈淳;秦志文
5.拜耳材料科技反应型聚氨酯注射成型技术问世 [J],
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聚双环戊二烯反应注射成型的研究进展
聚双环戊二烯反应注射成型的研究进展
乔新峰;杨维成;付宏伟;罗勇
【摘要】聚双环戊二烯(PDCPD)是采用反应注射成型(RIM)工艺制备的一种新型热固性工程塑料,具有优异的韧性与刚性双重力学性能,聚双环戊二烯正成为取代某些传统材料(PP、PE等)的新型高抗冲材料.综述了PDCPD的聚合机理、材料特点及性能、材料应用与改性研究,展望了PDCPD的发展趋势和应用领域.
【期刊名称】《上海塑料》
【年(卷),期】2017(000)004
【总页数】6页(P9-14)
【关键词】聚双环戊二烯;聚合机理;材料性能;改性
【作者】乔新峰;杨维成;付宏伟;罗勇
【作者单位】上海化工研究院有限公司,上海200062;上海化工研究院有限公司,上海200062;上海化工研究院有限公司,上海200062;上海化工研究院有限公司,上海200062
【正文语种】中文
【中图分类】O632.15
聚双环戊二烯(PDCPD)是一种热固性材料,它是由双环戊二烯开环移位聚合反应制备得到,通常采用反应注射成型(RIM:reaction Injection moulding)工艺制备产品。
反应注射成型(RIM工艺)是成型过程中产生化学反应的一种注射成型方法。该种材
料成型方法所使用的原料不是聚合产物,而是将多种液态单体或预聚物按照一定的比例共混入反应注射器中,在共混过程中采用加压手段,共混均匀后注射到闭合模具中,最后在闭合模具内完成材料聚合固化成型。反应注射成型是一种常用的材料加工方法,该方法既可以生产小型制品,亦可生产大型制件[1]。由于所使用原料
聚氨酯材料的成型方法
聚氨酯材料的成型方法
聚氨酯材料是一种广泛应用于工业和日常生活中的一种材料,它具有优异的性能和多样的成型方法。本文将介绍聚氨酯材料的成型方法,包括浇注成型、喷涂成型、挤出成型和压缩成型。
浇注成型是一种常用的聚氨酯材料成型方法。它的工艺流程相对简单,适用于生产大型、复杂形状的零件。浇注成型的过程是将聚氨酯原料以液态形式倒入模具中,经过一定时间的反应固化成型。这种成型方法可以灵活调节材料的硬度、强度和密度,并且能够制作出各种颜色的产品。
喷涂成型是一种适用于表面涂层和修补的聚氨酯成型方法。喷涂成型的过程是将聚氨酯原料分为两个组分,通过专用的喷枪将两个组分混合后均匀喷涂在需要涂层或修补的物体表面上,经过一定时间的反应固化形成涂层或修补层。这种成型方法可以制作出坚固、耐磨的表面涂层,并且能够适应各种复杂的表面形状。
挤出成型是一种适用于制作连续型产品的聚氨酯成型方法。挤出成型的过程是将聚氨酯原料通过加热和加压的方式推动到挤出机中,通过挤出机的螺杆将原料挤出成带有所需截面形状的连续型产品,然后经过一定时间的冷却固化。这种成型方法适用于制作管道、板材、条材等产品,具有高效、连续生产的特点。
压缩成型是一种适用于制作密封件和弹性零件的聚氨酯成型方法。
压缩成型的过程是将聚氨酯原料放置在加热的模具中,然后通过机械压力将原料压缩成所需形状,经过一定时间的加热和冷却固化。这种成型方法可以制作出具有优异弹性和密封性能的产品,广泛应用于汽车、机械、电子等领域。
除了上述几种常见的成型方法,聚氨酯材料还可以通过注塑成型、旋转成型等方法进行成型。注塑成型适用于制作小型、精密的零件,通过将熔融的聚氨酯原料注入模具中,经过一定时间的冷却固化成型。旋转成型适用于制作中空型零件,通过将聚氨酯原料注入旋转模具中,通过旋转模具的高速旋转使原料均匀涂覆在模具内壁上,经过一定时间的固化成型。
反应注射成型(RIM)聚氨酯特性与应用
(6)物料以液体形态注入模具,有利于生产断面形状复 杂的制品,可嵌入插入件一次成型,也可以在液体 原料中添入某些增强材料。
生产增强型反应注塑模制(RRIM——Reinforced Reaction lnjection Moulding)以及在模腔中预置增强 片材等生产结构增强型反应注塑模制品(SRIM—— Structural Reaction Injection Moulding)等。 可以制 备带有较厚加强筋的制品,普通塑料壁厚和加强筋 厚之比最大为1:0.3,而R1M工艺可生产高达1:0.8的 厚筋制品。
节省。与普通热塑型塑料加工的注射压力相比要低
得多。
反应注射成型(RIM)聚氨酯的特性和 应用
⑷加工方便,生产周期短。RIM机使用液体计量、液 体混合、液体注射入模,物料在模具中迅速反应, 快速成型脱模。一台RIM机可连接多个混合头,适 宜大批量产品生产。
⑸原料温度控制精密、计量精度要求严格。组分进入 混合室要求不得出现超前或滞后误差,自动化程度 高。
反应注射成型(RIM)聚氨酯的特性和 应用
6.2 RIM-聚氨酯加工机械简 介
随着聚氨酯工业的迅速发展、应用领域的扩大和消 费量的激增,传统式的低压计量、混合装置的某些技 术缺陷暴露得越来越明显,在聚氨酯化学研究和相关 制造部门的紧急配合下,1976年,德国拜耳公司和 Hennecke公司首先推出了以高压冲击方式进行混合 和具有自动清洁功能为特征的高压反应注射计量、混 合、分配装备。由于这种装备具有许多低压机无法比 拟的优点,更适宜大规模工业化生产的需要,生产产 品类型多样,因此很受聚氨酯工业的欢迎,逐渐成为 聚氨酯行业使用的主要装备。
注射成型工艺的定义及应用
注射成型工艺的定义及应用
注射成型工艺是一种非常常用的塑料加工方法,适用于制造各种复杂形状的塑料制品。该工艺通过将加热熔融的塑料材料注入到模具中,然后通过冷却和固化来制造出所需形状的制品。注射成型工艺可以应用于各个领域,如汽车、电子、家电、医疗设备、玩具等。
注射成型工艺的原理是将固态塑料加热到熔融状态,然后使用注射机将熔融塑料注入到预先设计好的模具中。在注入过程中,注射机通过高压力将熔融塑料注入到模具的腔体中,待塑料冷却和固化后,模具打开,制品从模具中取出。在整个过程中,需要精确控制注射压力、温度和注射时间等参数,以确保所制造的产品具有高质量。
注射成型工艺具有以下几个优势:
1. 生产效率高:注射成型工艺采用自动化生产方式,可以实现高速生产,提高生产效率。
2. 制品质量高:注射成型工艺可以制造出复杂形状的制品,能够满足高精度和高质量的要求。
3. 生产成本低:注射成型工艺可以大批量生产,减少人工成本和材料浪费,降低生产成本。
4. 环保节能:注射成型工艺不会产生废水废气等污染物,符合环保要求,同时也可以节约能源。
注射成型工艺广泛应用于各个行业,下面我将依次介绍几个应用领域:
1. 汽车行业:汽车零部件如仪表盘、门板、车灯等都可以通过注射成型工艺来制造。注射成型工艺可以实现复杂形状、轻量化和高韧性要求,满足汽车工业不断提高产品质量、降低成本的需求。
2. 电子行业:注射成型工艺在电子行业中的应用非常广泛,如手机壳、键盘、电视外壳、充电器等。注射成型工艺可以制造出光滑、细腻的外观,为电子产品增加美观度和手感。
聚氨酯注塑成型工艺及解决方法
聚氨酯注塑成型工艺及解决方法
聚氨酯注塑成型的工艺主要包括以下步骤:
1. 准备原料:根据生产要求,准备好所需的各种聚氨酯原料,如多元醇、异氰酸酯、扩链剂、催化剂等。
2. 预处理:对聚氨酯原料进行预处理,包括去除杂质、过筛、干燥等,以确保原料的质量和稳定性。
3. 计量与混合:按照配方比例,准确计量各种原料,并将其混合均匀。
4. 注塑成型:将混合均匀的聚氨酯原料注入模具中,并在适当的温度和压力下进行成型。
5. 冷却定型:使聚氨酯原料在模具中冷却定型,以获得所需的形状和尺寸。
6. 脱模:将冷却定型后的聚氨酯制品从模具中取出,并进行必要的后处理。
在聚氨酯注塑成型过程中,可能会遇到一些问题,如气泡、流痕、翘曲等。针对这些问题,可以采取以下解决方法:
1. 控制温度:保持适当的成型温度,避免温度过高或过低引起气泡或流痕。
2. 控制压力:注射压力不宜过高或过低,以避免气泡和流痕的产生。
3. 控制模具温度:保持模具温度的稳定,避免温度波动引起制品翘曲。
4. 控制注射速度和时间:注射速度不宜过快或过慢,以避免产生气泡或流痕。
5. 使用适当的脱模剂:使用适当的脱模剂可以减少制品与模具之间的黏附力,使制品更容易脱模。
6. 优化模具设计:优化模具设计,使模具结构更加合理,减少制品翘曲和变形的问题。
7. 调整配方:通过调整配方中的组分比例,改善原料的流动性和热稳定性,减少气泡和流痕的产生。
8. 加强原料管理:加强原料的管理,避免使用过期或受潮的原料,确保原料的质量和稳定性。
以上是聚氨酯注塑成型工艺及解决方法的一些相关信息,仅供参考。在实际生产中,还需要根据具体情况进行调整和处理。
高分子材料的加工成型技术
高分子材料的加工成型技术
摘要:在现代社会发展潮流中,高分子材料的成型加工技术受到了社会各界
人士的高度关注,且应用范围也在不断的扩展延伸。鉴于此,深入分析高分子材
料的加工成型技术以及应用,可以帮助我国研究成员更好的探究该领域的内容,
促使高分子材料成型加工技术与各行业进行充分融合。
关键词:高分子材料;加工成型;技术应用
引言
随着聚合物在很多重要行业中的应用越来越广泛,在保证其经济性的基础上,我们应该加强聚合物成形工艺的研发,以确保其在生产成本和时间上的良好应用,促进国家的繁荣。
1.高分子材料的概述
1.1高分子材料的分类
高分子材料有很多种,橡胶,塑料,纤维,粘合剂,涂料等都在这一范畴之中,该种材料在很多领域都有很大的用途。高分子又称为聚合物质,通过多次使
用共价键联,将不计其数的简单相同的结构单位反复组合而形成。目前,关于聚
合物的种类有很多种,根据原料的种类划分,可以将其划分为自然物质和人造物质。根据物料性质可分为橡胶、纤维、塑料、粘合剂、涂料等;根据用途的不同,可以将其划分为:普通高分子材料、特种高分子材料、功能性高分子材料。当前,聚合物在建筑、交通、家电、工农业、航空等领域得到了越来越多的应用,
并逐渐朝着功能化、智能化、精细化方向发展。而国内在此领域的发展和科研工
作起步较迟,亟需加强技术创新,加强技术人员培训,使聚合物成形工艺水平持
续提升,才能走在国际前沿。
1.2高分子材料的成型性能
在不同的物理条件下,聚合物的特性差异很大,所以在对聚合物的成形特性
进行分析时,必须对聚合物的溶质特性有一定的认识。已有的实验结果显示,非
第7章 反应注射成型技术
塑料先进成型技术
第7章 反应注射成型技术
三、反应注射成型设备
1、反应注射成型设备组成
塑料先进成型技术
第7章 反应注射成型技术
反应注射装置根据使用的反应物原料和成型制品大小的
不同,有许多不同的结构类型。
塑料先进成型技术
第7章 反应注射成型技术
三、反应注射成型设备
2、混合注射器
混合注射器应具有的功能: 1)用冲击方法使反应物相互混合;产生所需压力,以保 证反应料能充分进行混合。 2)利用活塞的移动或其它机构从混合注射器混合腔中自
塑料先进成型技术
第7章 反应注射成型技术
第7章 反应注射成型技术
7.1 概述
7.2 反应注射成型工艺及其发展
7.3 反应注射成型制品设计
7.4 反应注射成型模具设计
塑料先进成型技术
第7章 反应注射成型技术
第7章 反应注射成型技术 7.1 概述
一、反应注射成型的原理及特点 反应注射成型(RIM):最早是德国在20世纪50年代开 发的聚氨酯材料成型工艺,后由美国汽车行业进行实用化 研究,成功用于聚氨酯汽车保险杠制造。 RIM成型原理:将具有高化学活性、相对分子质量低的
(7)后处理:制品脱模后还需进行后处理。后处理有补充 固化和表面涂漆装饰等。
塑料先进成型技术
第7章 反应注射成型技术
二、反应注射成型工艺流程
反应注射成型PDCPD的合成与应用
反应注射成型PDCPD的合成与应用
摘要:聚双环戊二烯(PDCPD)是采用反应注射成型(RIM)工艺合成的一种性能优良的新型工程材料,是通过开环易位机理形成的聚合物。本文综述了聚双环戊二烯聚合机理,介绍了反应注射成型的技术概况,对PDCPD-RIM产品的性能和应用进行了详细的阐述,最后展望了PDCPD-RIM产品的前景并对国内该产品的开发提出了迫切需求。
关键词:PDCPD,反应注塑成型,聚合理论,性能与应用
前言
聚双环戊二烯(PDCPD)是一种以双环戊二烯(DCPD)为原料,六氯化钨为催化剂,烷基铝为活化剂,通过开环移位聚合(ROMP)反应,采用反应注射成型(RIM)工艺而制备的一种新型工程材料。聚合后双键得以保留,刚性和韧性平衡性优异,正成为取代某些传统材料的新型高抗冲塑料。它将高分子聚合反应和塑料成型一步化,具有成型快、周期短、耗能少、产品质量好等优点,十分适宜做汽车零部件、体育器材等[1]。
1.PDCPD聚合機理
DCPD中无共扼双键,根据开环聚合机理,用Zieglar一Natta催化剂能使其在一定条件下开环聚合形成一种高交联度聚合物PDCPD。PDCPD不是通过加成聚合形成的,而是通过环烯烃开环歧化链增长而形成的。DCPD开环歧化聚合机理与无环烯烃歧化形成亚烷基的转化机理相类似,即假定催化剂活性中心是由过渡金属M的碳烯(M=CHR)组成,聚合过程就是把环烯烃的环和碳烯加成反应形成一种金属环烷烃,然后键断裂形成新的金属碳烯,最终形成具有不饱和骨架的聚合物。除了开环机理,在反应早期很可能有阳离子聚合存在,即反应引发是使DCPD中变形较大的降冰片烯环开环,从而形成线性长链。此时反应活性较低的环戊烯环不发生开环聚合,过了诱导期,它才通过歧化机理开环交联。
热塑性聚氨酯的生产、加工与应用
切粒水温度/ 100( 10%)粒重/g
5 ̄10 2.8
熔体黏度/ kPa.s
3 ̄15
熔体输出压力 /MPa 切粒机转速/(r.min-1)
10 500 ̄3 600
TPU 粒子含水质量分数 /%
0.5
1.3 TPU 生产方法
TPU 的生产方法按有无溶剂分成 2 种 即无溶
剂的本体聚合法和有溶剂的溶液聚合法 本体法聚
聚醚型 抗菌 低温和水解稳定性
好 成本高
工业化生产以来(其商品牌号为 Ethane) 世界 TPU 1 TPU 制品的生产 发展方兴未艾 1961 年 Mobay 公司实现了半热塑性 1.1 TPU 基本原料
聚氨酯的商品化(其牌号为 Texin) 其后 Dow 化学 1.1.1 大分子二醇(macromolecular glycol)
热塑性聚氨酯(thermoplastic polyurethane 简称 使得台湾地区 TPU 材料的竞争十分激烈 于是包括
T P U ) 是一类加热可塑化 溶剂可溶解的聚氨酯 线材 薄膜和压延等新品种 T P U 不断推出
与混炼型聚氨酯(MPU)和浇注型聚氨酯(CPU)比较
国内最早开展 TPU 研制工作当属山西省化工研
聚酯型 机械性 耐油性好
P C L 聚 -己内酯二醇
H O-(CH2)5-CO-O R O x CO-(CH2) 5 y OH
RIM 增强技术
RIM 增强技术
摘要:近年来,反应注射成型(Reaction Injection Molding,简称“RIM”)工艺以其投资成本低、生产方式灵活的特点而在汽车零部件生产中得到了广泛应用。作为RIM工艺的必要补充,RIM 增强技术则通过聚氨酯基体与增强材料的复合,不仅保持了RIM 工艺的基本优点,同时还提高了材料的热稳定性、强度和其他力学性能,因此自20世纪80年代以来,RIM 增强技术在汽车制造业中得到了迅速发展和广泛应用。
RIM 增强技术包括增强反应注射成型技术(Reinforced Reaction Injection Molding,简称“RRIM”)和结构反应注射成型(Structural Reaction Injection Moulding,简称“SRIM”)技术。RRIM是利用高压冲击使两种单体物料及短纤维增强材料得以混合,混合材料在模腔内经快速固化反应后形成制品。SRIM又称为垫增强反应注射成型,其成型特点是,先在模具内铺垫上由玻璃纤维无规组成的非编织毡,再以反应注射成型工艺注射物料得到制品。与普通的增强反应注射成型工艺相比,SRIM工艺的特点是纤维长,充填量大,一般可高达60%~70%,因此增强效果更好,适用于汽车结构件的制造。
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图1 RRIM工艺示意图
一,RRIM工艺特点
通常,RRIM工艺所使用的原材料包括树脂体系和增强材料两类。其中,应用最多的树脂材料是聚氨酯、不饱和聚酯树脂和环氧树脂。在汽车塑料零件上,尤以聚氨酯最为常见。聚氨酯是由聚醚和异氰酸酯两个组分组成的,这两个组分在常温下均为液态,它们是通过计量泵或计量缸来计量和输送的。常用的增强材料有云母、玻璃纤维粉、硅石灰、玻璃微珠、硫酸钡等。通常,为了改善增强材料与树脂的粘接强度,需要采用增强偶联剂对上述增强材料进行表面处理。
聚氨酯的合成、改性及其应用
聚氨酯的合成、改性及其应用
作者:薛婷
来源:《商情》2016年第26期
【摘要】聚氨酯(PU)树脂是由异氰酸酯与多元醇反应制成的一种具有氨基甲酸酯链段重复结构单元的聚合物。本文研究了聚氨酯的合成方法,改性方法,论述了其在生产生活中的重要地位及广泛应用。
【关键词】聚氨酯聚合物合成改性应用
聚氨酯(PU)树脂是由异氰酸酯与多元醇反应制成的一种具有氨基甲酸酯链段重复结构单元的聚合物。聚氨酯是一种高分子材料,其主要特征是分子链中含有多个重复的“氨基甲酸酯”基团,既有橡胶的弹性,又有塑料的强度和优异的加工性能,因其具有橡胶和塑料的双重优点,可以认为是橡胶和塑料优异性能的结合体。聚氨酯材料性能优异,用途广泛,制品种类多,其中尤以聚氨酯泡沫塑料的用途最为广泛。
一、聚氨酯的工业合成方法
水性聚氨酯的合成过程主要为:①由低聚物多元醇、扩链剂、二异氰酸酯形成中高相对分子质量的PU预聚体;②中和后预聚体在水中乳化,形成分散液。各种方法在于扩链过程的不同。
1.外乳化法。该方法是使用最早的制备水性聚氨酯的方法,它是1953年美国DuPont公司W. Yandott发明的,其制备工艺是在有机溶剂中,用两官能团的多元醇与过量的二异氰酸酯反应合成了带有NCO封端的预聚体,再加入适当的乳化剂,经强剪切力作用分散于水介质中并用二元胺进行扩链,但因该方法存在乳化剂用量大,反应时间长以及乳液颗粒粗而导致储存性差,胶层物理机械性能不佳等缺点,目前生产基本不用该方法。
2.自乳化法。自乳化法通常是在聚氨酯结构中引入部分亲水基,使自身分散形成乳液。根据亲水基团的类型用该法制得的水性PU可分为阴离子型、阳离子型、两性型和非离子型4种,其中以阴离子型占主导地位。其制备方法主要分为丙酮法、预聚物混和法、热熔法、酮亚胺/ 酮连氮法,其共同特点是首先制备相对分子质量适中、端基为NCO或封闭NCOPU预聚体,区别主要在扩链过程中。目前工业生产主要采用丙酮法和预聚物混和法。
长纤维增强反应注射成型聚氨酯基复合材料固化动力学研究
复合材 料的 固化工 艺, 运用 DS C仪研 究 了 G F对 P UR固化动 力学特性的影响 , 计 算 了P U R/ G F复合材料 的固化袁
观 活化能和反应级数 , 并建 立 了相应的 固化反 应动力 学方程 。结果表明 , 随着 G F的加入 , P UR的 固化 特性对升 温
的敏 感性降低 , 与纯P UR的表观 活化 能和指前 因子相 比, 加入 G F后其值 有较大幅度增加 , 反 应级数 由 0 . 7 8 0 5变为
mo l d i n g p r o c e s s . I n o r d e r t o o p t i mi z e s o l i d i i f c a t i o n p r o c e s s p a r a me t e r s o f P UR /GF c o mp o s i t e s , t h e i n l f u e n c e o f GF o n c u r i n g
e n e r g y a n d r e a c t i o n g r a d e we r e c a l c u l a t e d,a n d t h e c u r i n g r e a c t i o n e q u a t i o n wa s f o u n d e d . Th e r e s u l t s s h o w t h a t he t s e n s i t i v i t y o f c u in r g p r o p e r t i e s o f he t p o l y u r e t h a n e t o h e a t i n g r a t e i s r e d u c e d wi t h he t a d d i t i o n o f g l a s s f me r .t he a p p a r e n t a c t i v a t i o n e n e r g y a n d
聚氨酯的合成工艺及应用
聚氨酯的合成工艺及应用
聚氨酯是一种重要的聚合物材料,其合成工艺繁多,应用领域广泛。在本文中,我们将着重介绍聚氨酯的合成工艺以及其在各个领域
中的应用。
一、聚氨酯的合成工艺
1.聚醚型聚氨酯的合成工艺
聚醚型聚氨酯的合成主要通过聚醚醇与异氰酸酯反应制得。首先,将聚醚醇与异氰酸酯按一定的摩尔比例混合,然后在一定的温度下进
行反应,生成聚醚型聚氨酯。这种合成工艺简单易行,产品性能优良,广泛应用于建筑、汽车、医疗等领域。
2.聚酯型聚氨酯的合成工艺
聚酯型聚氨酯的合成过程与聚醚型类似,只是反应时所使用的原
料不同。通常是将聚酯醇与异氰酸酯反应制得。这种类型的聚氨酯具
有较好的耐热性和耐化学腐蚀性,适用于制备高性能涂料、粘接剂等。
3.聚氨酯泡沫的合成工艺
聚氨酯泡沫的合成主要是通过聚醚醇、异氰酸酯和一定的发泡剂
共混,并在一定条件下发生聚合反应,生成聚氨酯泡沫。该泡沫材料
具有较低的密度和良好的隔热、隔音性能,在建筑、交通工具、家具
等行业中得到广泛应用。
二、聚氨酯的应用领域
1.建筑领域
聚氨酯在建筑领域中被广泛应用于保温、防水、防裂等方面。例如,聚氨酯泡沫可用于制备隔热隔音材料和保温板,聚氨酯涂料可用
于屋顶防水涂层、地板涂料等。
2.汽车领域
聚氨酯在汽车领域中主要用于制备汽车内饰、座椅、缓冲材料等。其性能优异,具有良好的弹性和耐磨损性,能够有效提高汽车的舒适
性和安全性。
3.医疗领域
聚氨酯在医疗领域中被广泛应用于制备医用器械、医用敷料、假体等。由于聚氨酯具有较好的生物相容性和耐腐蚀性,因此较为适合医疗器械材料。
4.家具领域
聚氨酯的合成、性能及应用
聚氨酯的合成和产品的性能及应用分析
一介绍:
聚氨酯是一种新兴的有机高分子材料,被誉为“第五大塑料”,因其卓越的性能而被广泛应用于国民经济众多领域。目前我国聚氨酯制品品种牌号约80种,其中弹性体60余种,泡沫塑料10余种,聚氨酯制品具有强度好、抗压大、抗撕裂性能好、耐磨等性能,产品应用领域涉及轻工、化工、电子、纺织、医疗、建筑、建材、汽车、国防、航天、航空.
二.基本聚氨酯的合成
制备来源
由二元或多元异氰酸酯与二元或多元羟基化合物作用而成的高分
聚氨基甲酸酯
子化合物。
聚氨基甲酸酯,是分子结构中含有—NHCOO—单元的高分子化合物,该单元由异氰酸基和羟基反应而成,反应式如下:
-N=C=O+HO- → -NH-COO-
随着时间的推移与科学的进步,简单的聚氨酯不能满足人们的需要,因此增加了许多的合成材料。以下主要介绍水性聚氨酯的合成
(一)聚氨酯的合成之水性聚氨酯
水性聚氨酯是以水代替有机溶剂作为分散介质的新型聚氨酯体系,也称水分散聚氨酯、水系聚氨酯或水基聚氨酯。水性聚氨酯以水为溶剂,无污染、安全可靠、机械性能优良、相容性好、易于改性等优点。
根据聚氨酯的水性化方法划分
根据制备方法有多种分类。举例如下。
(1)自乳化法和外乳化法
自乳化法又称内乳化法,是指聚氨酯链段中含有亲水性成分,因而无需乳化剂即可形成稳定乳液的方法。
外乳化法又称为强制乳化法,若分子链中仅含少量不足以自乳化的亲水性链段或基团,或完全不含亲水性成分,此时必须添加乳化剂,才能得到乳液。
比较而言,外乳化法制备的乳液中,由于亲水性小分子乳化剂的残留,影响固化后聚氨酯胶膜的性能,而自乳化法消除了此弊病。水性聚氨酯的制备目前以离子型自乳化法为主。
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反应注射成型技术在聚氨酯材料合成中的研究与应用
摘要:主要介绍反应型注射技术,以及在聚氨酯合成中的研究与应用,并对几种不同的类型的RIM-PU注射成型技术进行介绍
关键词:反应型注射聚氨酯自增强
1. 前言:
反应注射成型,简称RIM( Reaction Injection Molding),是将两种或两种以上具有反应性的液体组分在一定温度下注入模具型腔内,在其中直接生成聚合物的成型技术。即将聚合与成型加工一体化,或者说,直接从单体得到制品的“ 一步法注射技术”。和传统的热塑性注射成型(TIM)不同,RIM是单体在模具中聚合而形成固体聚合物,而TIM是聚合物在模具中冷却才成型。其它反应成型加工方法,如单体浇铸成型、热固性塑料的注射成型,虽然也是在形成部件的形状后完成聚合反应。而在RIM中,单体和模具的温度没有很大的不同,而是靠基体激烈撞击混合来活化反应。和各种聚合物加工方法相比RIM制品最节能,RIM 是目前聚合物加工领域中引人注目的新方向。
RIM技术可用于聚氨酯、硅橡胶、环氧树脂和尼龙的成型加工。RIM聚氨酯发展尤为迅速,现已用于制造汽车内饰件、机器外壳和家具等。汽车行业为了获得高模量的聚氨酯制品,又发展了增强反应注射成型(RRIM)。聚氨酯(PU) 反应注射成型(RIM) 近年来发展十分迅速,其主要原料有A料和B料。A料通常为低分子量聚酯或聚醚,有时也加入其他添加剂。B料为各种异氰酸酯,目前国内外常用二苯甲烷二异氰酸酯(MDI )或液化改性MDI (L—MDI)。反应注射成型聚氨醋( RIM—PU) 是70年代初聚合物加工领域中研制开发的一门新型交叉成型技术,它是由低粘度高活性的异氰酸酯和多元醇经高压碰撞混合,通过化学、物理等变化而成型的。它具有成型温度和压力低、能耗少、材料性能优良等优点,近年来发展和应用极为迅速。
2. RIM在聚氨酯方面的发展
聚氨酯RIM聚氨酯制品(RIM—PUR) 是世界上开发最早且首先达到实用
化的品种:通过配方的调整.利用RIM可生产出不同密度的软、硬制品,由低密度的发泡材料到高密度的结构泡沫材料,低或高模量的弹性体等。
生产聚氨酯所用原料有多异氰酸酯以及能与多异氰酸酯起反应的混合化合物(多元醇、催化剂、表面活性剂、阻燃剂及其它添加剂) 。影响聚氨酯性能的主要因素包括:化学组成(软段和硬段之比) 、化学结构的类型(异氰酸酯的化学反应类型) 、密度、交联度和相分离程度。异氰酸酯是形成聚氨酯硬链段的主要材料,通常适合于R I M-P U R工艺的异氰酸酯为M DI ( 4,4 ' -二苯基甲烷二异氰酸酯) ,纯MDI的异氰酸酯的官能度为 2.0 ,在室温下为固态(熔点为42 ℃) ,需对其加以改性,使之在室温时成为液体,以适合RIM工艺要求。一般有碳化二亚胺改性的液化MDI (C-M-MDI ) 和氨酯改性的液化MDI (U-M-MDI ) 。不同改性液化MDI对RIM工艺和所制材料性能有不同的影响.C-M-MDI 制得的RIM 翩品伸长率和撕裂强度好。但耐热性差、脆化温度较高:而C-M-MDI 制得的RIM制品脆化温度较低。但它的弯曲弹性模量和热稳定性优于U-M-MDI。聚合多元醇主要有聚醚多元醇和聚酯多元醇,聚醚多元醇由于粘度小、流动性好。
而较适合RIM体系。用于RIM的聚醚多采用环氧乙烷封端的高活性聚醚。扩链剂一般是能和异氰酸酯反应生成刚性链段的低分子量的二元醇或二元胺,RIM—PUR常用的扩链剂是1,4-丁二醇(BD),BD扩链剂的用量影响着材料的硬段、软段组成,进而影响材料的性能。除此之外,若用芳胺作扩链剂可生成聚氨酯/聚脲混合链型聚合物,RIM-PUR-脲制品的耐热性较好,若用端胺基聚醚替代聚醚多元醇,芳胺作扩链剂可生成纯聚脲型聚合物,RIM-聚脲制品的耐热性更好,同时由于原材料具有较强的反应性,因此无需加入催化剂,从而保证了制品的纯度,使聚脲在高温下具有良好的物理力学性能和颜色的稳定性,可任意设汁为硬和软的汽车和非汽车用配件。
3. 几种增强型RIM-PU介绍
3.1增强反应注射成型聚氨酯(RRIM-PU)
RRIM-PU是在RIM-PU基础上完善并发展起来的,是在RIM-PU中加人增强剂,使之不仅保持RIM-PU工艺的特点,同时又赋予RIM-PU制品更多的优异特性。所用增强剂一般有玻纤、碳纤及Kevlar纤维等,其中玻纤是目前用量最大、最经济的纤维增强剂。王士才等发现在RRIM-PU体系中,玻纤的合适长度为不大于1.5mm,大于3mm则不适合RRIM-PU工艺;并且测得RRIM-PU的力学性能和热稳定性明显优于RIM-PU。美国目前RRIM-PU产量已占RIM-PU45%以上,RRIM-PU制品以其优异性能替代钢材应用于工业结构件上,尤其是汽车构件上,如制造汽车挡泥板、车头格子镶板、车门、引擎罩盖乃至车身等,以降低汽车成本和车重节约能源。
3.2结构反应注射型(SRIM)
结构反应注射成型(SRIM)技术,是80年代中期在RIM技术的基础上完善和发展起来的,它是将增强长纤维成毡、网或其它现状,在反应注射前预先配制在金属模具中,然后再进行反应注射成型的一门新兴聚合物加工成型技术,使之不仅保持RIM工艺的基本优点,同时又赋予SRIM制品更多的优异特性。其所用增强材料形式一般有毡、网或布,其中毡片形式使用最多,一般有玻璃纤维和碳纤维毡、尼龙毡及不锈钢纤维毡等,而使用最多的是连续股长玻璃纤维毡。王士才等研究了在SRIM化学体系的基础上,以玻璃纤维毡片为增强剂,预先配制在模具中,然后进行SRIM技术,制备了聚氨醋改性聚异氰脉酸醋(PU-PI)增强塑料(SRIMPU-PI),研究表明:以SRIM技术制得的PU-PI无论在热稳定性能上还是在物理机械性能上,都大大优于未增强的RIM材料,并随玻毡用量的增加,材料的性能得到明显改善。SRIM技术是在RIM技术上采用增强材料与聚合物的复合,不仅能显著提高聚合物材料的热稳定性能,而且还能大大提高材料的力学机械性能,使之成为高强度、高模量和高度热稳定性的优质材料,可作为结构硬件来使用,因此自80年代中期以来,SRIM在国外得到迅速发展和应用,尤其是在汽车工业上。
3.3反应性注射成型聚氨酯同步互穿聚合物网络(RIM SIN)
在RRIM中将玻纤等增强材料加入PU体系中具有体系粘度高、填料磨损、固体颗粒在液体流中不稳悬浮等缺点,而互穿聚合物网络(IPN)结构的形成往往使材料物理机械性能表现出协同效应,这意味着以生成IPN网络拓扑结构实现材料增韧或增强等改性的可能性。与RRIM方式相比,RIM SIN是通过向PU反应体系中添加第二反应性刚性组分,以内增强方式实现PU材料的改性,故无需改变RIM常用的单体结构,同时也避免了加人无机增强材料所带来的诸多缺点。采用环氧树脂、不饱和聚酯树酯或乙烯基酯树脂等形成的刚性网络与聚氨酯合成的互穿聚合物网络,可制备RIM材料。在这些RIM SIN形成过程中出现的一些动力学行为,实际上与它们形成过程中两个网络间的互穿以及形态发展直接有关。此外,在这些RIM SIN形成过程中,网络间的化学键效应不可忽略,它对网络的形成速率、IPN的结构形态和材料的力学性能产生极大的影响。总之,RIM 是一种新颖、经济的加工技术,国外RIM技术已在热固性、热塑性塑料、合成橡胶等高分子材料方面取得很大成功,在我国虽然起步晚,但前景广阔。
3.4长玻璃纤维增强聚氨酯反应注射成型工艺(PU-LFI)
长玻璃纤维增强聚氨酯反应注射成型工艺(PU-LFI)是在聚氨酯结构反应注射成型(Pu.SRIM)工艺基础上开发的一种新型增强PU—RIM生产技术。该技术是在高压浇注机混合头附近将长玻璃纤维切割成长度为1.0~10cm的长纤维,PU 物料注入模腔之前,在混料腔内与直接添入的切碎纤维浸润、混合,经化学反应固化成型,制得玻璃纤维增强PU制品。与SRIM工艺相比,LFI工艺有明显优点:不需在模腔内预置玻璃纤维毡,而是通过机械手把两步法变成单一操作,生产周期可缩短,操作人员劳动条件也得到明显改善,还可根据需要调整提高产品