工业废水COD测定方法

工业废水COD测定方法
（重铬酸钾法）
一、试剂
1、0.25N重铬酸钾溶液：精确称取在105℃下烘干至恒重的分析纯重铬酸钾12.2576g，溶于蒸馏水中，转移至1000ml容量瓶中，稀释至刻度。

2、试亚铁灵指示剂：称取1.485g化学纯邻菲啰啉（C12H8N2·H2O）与0.695g化学纯硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）溶于蒸馏水中，稀释至100ml。

3、0.2500N硫酸亚铁溶液：称取98.0g分析纯硫酸亚铁铵【FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O】溶于蒸馏水中，加20ml浓硫酸，冷却后，用水稀释至1L，使用前用重铬酸钾标定。

标定法：吸取25.0ml重铬酸钾标准溶液置于500ml锥形瓶中，稀释至250ml，加20ml硫酸，冷却后加2～3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁滴定之。

4、浓硫酸（化学纯）
5、硫酸银（化学纯）
6、硫酸汞（化学纯）
二、测定方法
吸取50ml水样（污染严重的水可以少取些，用蒸馏水稀释至50ml），置于250ml磨口烧瓶中，加入25.0ml重铬酸钾溶液，慢慢地加入75ml浓硫酸，随加随摇，加1g硫酸银作消化剂，数粒玻璃珠，加热迴流2小时。

若水样中含氯化物过高时，取50ml水样，先加1g硫酸汞，5ml 浓硫酸，待硫酸汞完全溶解后，再加25.0ml0.2500N重铬酸钾溶液，
70ml 浓硫酸，1g 硫酸银，然后加热迴流2小时。

待冷却后，先用25ml 水冲洗冷凝管，然后取下烧瓶，将溶液移入500ml 烧瓶中，冲洗烧瓶4～5次，再用水稀释至约350ml 。

加2～3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液由黄色到兰绿色，终点变成红兰色。

记录硫酸亚铁铵标准溶液ml 数（V 1），同时作空白实验，即取50ml 蒸馏水代替水样，其他步骤同样品操作。

记录消耗硫酸亚铁铵标准溶液ml 数（V 0）。

【计算】: 耗氧量（O 2毫克/升）= —————————×1000 试中：N —硫酸亚铁铵标准溶液的当量浓度
V 0—空白消耗硫酸亚铁铵标准液量（ml ）
V 1—水样消耗硫酸亚铁铵标准液量（ml ）
V 2—水样体积（ml ）
注：1、加硫酸后必须使其充分混匀才能加热迴流。

2、滴定前必须将溶液体积稀释至350ml 左右。

以控制溶液
的酸度，
酸度太大则终点不明显。

V 2
（V0－V1）×N×8
工业废水COD测定方法
（重铬酸钾法）
一、试剂
1、0.2500N（mol/L）重铬酸钾溶液（消解液）：精确称取在120℃下烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.2576g，溶于蒸馏水中，转移至1000ml容量瓶中，稀释至刻度。

2、试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻菲啰啉（C12H8N2·H2O）与0.695g硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）溶于蒸馏水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶中。

3、0.2500N（mol/L）硫酸亚铁溶液：称取39.5g分析纯硫酸亚铁铵【FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O】溶于蒸馏水中，边搅拌边加入20ml 浓硫酸，冷却后用水稀释至100Ml，使用前用重铬酸钾标定。

标定方法：吸取5.0ml重铬酸钾标准溶液置于150ml锥形瓶中，稀释至30ml左右，缓缓加入5ml硫酸，混匀。

冷却后加2滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴定至溶液由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。

0.2500 × 5.00
C[（NH4)2Fe(SO4)2) ] = ——————
V
式中: C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）
V——硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）
4、浓硫酸
5、硫酸—硫酸银溶液（催化剂）：于2500ml浓硫酸中加入25g 硫酸银。

放置1~2天，不时摇动使其溶解。

6、硫酸汞（掩蔽剂）：结晶或粉末。

二、测定方法
微波消解法：
a)、准确吸取均匀水样5.00ml 于消解罐中（每批水样在测试的同时需做空白），加入1g 掩蔽剂（硫酸汞）（不含氯离子的水样可不加），充分摇匀使CI —与Hg ++完全络合（若掩蔽剂很快全被溶解，即CI —的含量过高，需补加掩蔽剂，直至仍有掩蔽剂不溶为止），5.00ml 消解液（重铬酸钾溶液）5.00ml 催化剂（硫酸—硫酸银溶液），摇匀。

b)、旋紧密封盖，依次将消解罐均匀的放入装置炉腔玻璃转盘周边，关好炉门。

C)、消解完毕，依次将消解罐从炉中取出，待罐内液体冷却至室温时（如需速冷可竖放入冷水盆中）。

三、待冷却后，将样液转移到150ml 锥形瓶中，用20ml 水分三次冲洗消解罐及盖的内壁，冲洗液并入锥形瓶中，加2～3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定（注）至溶液由黄色经蓝绿色至红褐色（红兰色）即为终点。

记录硫酸亚铁铵标准溶液ml 数（V 1）。

同时作空白实验，步骤同样品操作。

记录消耗硫酸亚铁铵标准溶液ml 数（V 0）。

【计算】: COD Cr （mg/L ）= ——————— ×1000
试中：V 0 — 空白消耗硫酸亚铁铵标准液量（ml ）
V 1 — 水样消耗硫酸亚铁铵标准液量（ml ）
C — 硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L ）
8 — 氧（1/20）摩尔质量（g/mol)
V 2— 水样体积（ml ）
注：
重铬酸钾消解液（K 2Cr 2C 7）浓度与硫酸亚铁铵（NH 4)2Fe(SO 4)2)浓度需根据COD Cr 浓度而定
COD Cr 浓度
（K 2Cr 2C 7）浓度 （NH 4)2Fe(SO 4)2)浓度 ≤50
0.0500mol/L 0.01mol/L 50~1000
0.200mol/L 0.05mol/L 1000~2500 0.400mol/L 0.10mol/L
V 2
（V0－V1）× C × 8。