静态顶空_GC_MS技术分析浸膏中的溶剂残留_卢斌斌

文中代号 GQ1 GQ2 SZ1 SZ2 SZ3 HBJ1 HBJ2 HBJ3 ML1 ML2 ML3 ML4 GH1 GH2 GH3
异己烷（>98.0%，东京化成工业株式会社）；3甲基戊烷（>99.0%）、甲基环己烷（>99.0%）、2,2-二 甲 基 丁 烷（>97.0%）［梯 希 爱（上 海）化 成 工 业 发 展 有限公司］；正戊烷（>99.0%，天津市光复精细化工 研 究 所）；正 己 烷 、乙 酸 乙 酯 、正 庚 烷 、环 己 烷 （AR），乙 醇（色 谱 纯）（国 药 集 团 化 学 试 剂 有 限 公 司）；丙酮（AR，北京化工厂）；甲酸乙酯（99%）、甲 基 环 戊 烷（98%）、N,N- 二 甲 基 甲 酰 胺（DMF ，色 谱 纯）（北京百灵威科技有限公司）。
目前使用顶空-气相色谱法测试溶剂残留的 研究已有报道，其中在药物 和 ［9-10］ 食品 中 ［11-12］ 的应 用 较 多 。 Cheng 等 以 ［13］ 二 甲 基 亚 砜 作 溶 剂 ，分 析 了药品所限制的 44 种有机溶剂，其精密度及回收 率 良 好 ；刘 永 明 等 用 ［11］ 顶 空 进 样 结 合 气 质 联 用 （GC/MS）技 术 定 量 分 析 了 蜂 蜜 中 的 57 种 挥 发 性 有 机 溶 剂 残 留 ，包 括 烷 烃 类 、芳 烃 类 、醇 类 、酮 类 、 酯类和醚类。
由于浸膏生产中多采用乙醇、石油醚、香花溶 剂油等作为提取溶剂，所以本研究中选取 27 种溶 剂作为测试对象，其中乙醇、丙酮、甲酸乙酯、乙酸 乙酯、2,2-二甲基丁烷、3-甲基戊烷、甲基环戊烷、 正 己 烷 、异 己 烷 、环 己 烷 、甲 基 环 己 烷 和 正 庚 烷 等 12 种有机溶剂进行准确定量分析，其他 15 种溶剂 采用化学结构相近物质的标准曲线进行半定量测 定 。 同 时 选 取 枸 杞 浸 膏 、山 楂 浸 膏 、杭 白 菊 较为广泛 的 5 种 浸 膏 为 研 究 对 象 ，采 用 静 态 顶 空 结 合 GC/ MS 技术进行定量分析，为建立烟草浸膏类添加剂
近 些 年 ，关 于 食 用 浸 膏 类 添 加 剂 的 研 究 主 要 集 中 在 理 化［2］及 生 物 性 能［3-4］、加 工 技 术［5］和 风 味 物质分析 方 ［6-7］ 面，而浸膏产品的质量安全却鲜有 提 及 。 在 加 工 浸 膏 时 多 采 用 有 机 溶 剂 萃 取 ，致 使 终 产 品 中 含 有 少 量 的 易 挥 发 性 有 机 溶 剂 ，其 中 部 分 溶 剂 还 可 能 对 人 体 产 生 一 定 的 毒 副 作 用 ，但 浸 膏 中 的 溶 剂 残 留 尚 无 国 家 标 准 。 在 我 国 药 典［8］中 有 溶 剂 残 留 限 量 的 相 关 标 准 ，根 据 溶 剂 对 人 体 的 毒副作用以及对环境的危害程度将其分为 4 大 类 ：第 1 类 有 机 溶 剂 对 人 体 和 环 境 具 有 不 可 接 受 的 毒 性 或 危 害 ；第 2 类 是 指 无 基 因 毒 性 但 有 动 物 致癌性的溶剂，在制药中应该限制使用；第 3 类的 危害较小，为低毒性溶剂，浓度限度大约为 0.5%； 第 4 类为到目前还没有毒理学资料证明其毒性的 溶 剂 。 药 品 的 溶 剂 残 留 水 平 过 高 时 ，残 留 的 溶 剂 就可能会对人体产生危害。随着烟草行业安全卫 生 管 理 工 作 不 断 加 强 ，建 立 浸 膏 中 的 溶 剂 残 留 分 析方法，加强浸膏类产品质量的控制，进一步提高 浸膏类添加剂在烟草制品中的使用安全性显得尤 为重要。
Beijing 100048, China 3. School of Science, Beijing Technology and Business University, Beijing 100048, China
Abstract: To study the levels of solvent residues in plant extracts, 27 residual solvents in 15 samples of 5 types of extracts (medlar, hawthorn, chrysanthemum, jasmine, osmanthus) were qualitatively and quantitatively
收稿日期：2016-03-25 修回日期：2016-07-04 基金项目：国家自然科学基金项目“中国传统菜肴中氯丙醇酯的形成机理与消长规律研究”（31471665）；北京市属高等学
校高层次人才引进与培养计划项目（CIT & TCD 201404034）。 作者简介：卢斌斌（1976—），硕士，高级工程师，主要从事香精香料检测分析与安全评价研究工作。E-mail: lubb@.
analyzed by static headspace (HS) combined with GC-MS. The samples were dissolved in headspace vials and
kept warm at 60 ℃ for 15 min. A sample of 0.40 mL headspace volatiles was injected into GC-MS using external standard for peak identification. NIST database and standards plus internal standards were used for
cn；*通讯作者：黄明泉，E-mail: hmqsir@ 引文格式：卢斌斌，张璟琳，曾世通，等. 静态顶空-GC/MS 技术分析浸膏中的溶剂残留［J］. 烟草科技，2016，49（10）：60-65.
（LU Binbin，ZHANG Jinglin，ZENG Shitong，et al. Residual solvent analyses in plant extracts by static headspace gas chromatography-mass spectrometry［J］. Tobacco Science & Technology，2016，49（10）：60-65.）DOI: 10.16135/j.issn1002-0861.2016.0150
2016 年 10 月 第 49 卷 第 10 期
烟草科技 Tobacco Science & Technology
Oct. 2016 Vol. 49 No. 10
静态顶空-GC/MS 技术分析浸膏中的溶剂残留
卢斌斌 1，张璟琳 2,3，曾世通 1，孙世豪 1，李 娟 2，孙宝国 2，黄明泉*2
1. 中国烟草总公司郑州烟草研究院，郑州高新技术产业开发区枫杨街 2 号 450001 2. 北京工商大学北京食品营养与人类健康高精尖创新中心，北京市海淀区阜成路 11 号 3. 北京工商大学理学院，北京市海淀区阜成路 11 号 100048
100048
摘要：为研究浸膏类添加剂中的溶剂残留，采用静态顶空进样结合气质联用仪对 5 种浸膏（枸杞浸膏、山 楂浸膏、杭白菊浸膏、茉莉浸膏、桂花浸膏）共 15 个样品中的 27 种残留溶剂进行了定性定量分析。静态 顶空条件为 60 ℃平衡 15 min，进样体积为 0.40 mL，利用 NIST 谱库和标准品定性，外标法定量。结果表 明：①该方法对 12 种溶剂定量的线性范围良好，线性相关系数均大于 0.99，回收率在 78.60%~120.80%之 间，相对标准偏差为 11.50%~16.94%。②枸杞浸膏、山楂浸膏、杭白菊浸膏和桂花浸膏（GH1）中的主要 残 留 溶 剂 为 乙 醇 ；桂 花 浸 膏（GH2 、GH3）和 茉 莉 浸 膏 中 的 主 要 残 留 溶 剂 为 甲 基 环 戊 烷 、正 己 烷 、异 己 烷 和环己烷。 关键词：静态顶空；溶剂残留；浸膏；烟草添加剂；气质联用；质量安全 中图分类号：TQ656+.5 文献标志码：A 文章编号：1002-0861（2016）10-0060-06
的 质 量 控 制 标 准 提 供 基 础 数 据 ，并 为 提 高 浸 膏 类 添加剂的质量安全奠定基础。
1 材料和方法
1.1 材料、试剂和仪器 15 个 浸 膏 样 品 为 市 场 上 不 同 生 产 厂 家 的 产
品，其基本信息见表 1。
表 1 15 个浸膏样品的基本信息
Tab.1 Information of 15 samples of 5 types of plant extracts
第 49 卷 第 10 期
卢斌斌，等：静态顶空-GC/MS 技术分析浸膏中的溶剂残留
· 61 ·
Keywords: Static headspace; Solvent residue; Extract; Tobacco additive; GC/MS; Quality safety
浸膏一般是指用有机溶剂萃取香料植物器官 （如 花 、叶 、枝 、茎 、树 皮 、根 、果 实 等）后 ，经 浓 缩 所 得 的 不 含 溶 剂 和 水 分 的 香 料 制 品［1］。 浸 膏 类 添 加 剂 可 赋 予 烟 草 制 品 独 特 的 香 吃 味 ，在 烟 草 制 品 生 产过程中应用广泛。
Residual solvent analyses in plant extracts by static headspace gas chromatographymass spectrometry
LU Binbin1, ZHANG Jinglin2,3, ZENG Shitong1, SUN Shihao1, LI Juan2, SUN Baoguo2, HUANG Mingquan*2
编号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
名称 枸杞浸膏 枸杞浸膏 山楂浸膏 山楂浸膏 山楂浸膏 杭白菊浸膏 杭白菊浸膏 杭白菊浸膏 茉莉浸膏 茉莉浸膏 茉莉浸膏 茉莉浸膏 桂花浸膏 桂花浸膏 桂花浸膏