肼及其衍生物1
REACH法规中肼的介绍
一、物质名称：联胺（肼）二、结构：三、合成方法：1.由氢氧化钠、氯和氨或尿素用乙二醇萃取2.由无水氨与肼盐作用而制得3.将水合肼脱水、精馏即可制得肼，常采用苯胺或固体烧碱作为脱水剂四、原用途：1.与适当的氧化剂配合，可组成比冲最高的可贮存液体推进剂，作为航空航天器推进剂和军事（紧急）动力装置的燃料2.作为单元推进剂，普遍用在卫星和导弹的姿态控制上3.肼的水合物称为水合肼(N2H4·H2O)，常用作锅炉水的除氧剂,是塑料、橡胶发泡剂的原料,是异烟肼等药物的原料4.在肼衍生物制造中的中间体，作为聚合反应的单体，作为水处理、金属和化学品精炼中的防腐剂5.用于聚酰胺和环氧树脂的制造6.照相显影药剂五、危害：1.长期暴露在空气中或短时间受高温作用会爆炸分解2.毒性极强，对眼睛有刺激作用，能引起延迟性发炎，对皮肤和粘膜也有强烈的腐蚀作用六、替代物质：1.美国研制出一种新型离子液体推进剂。
分子具有一个正电荷或者一个负电荷，并以液体的形式存在。
离子液体的特性使得该物质非常安全，有利于运输和存储，但是在此前的实验中，离子液体没有很强的释放能量特点，这意味着当它们燃烧时不会产生推动火箭所需的能量。
当前的离子液体火箭推进剂的专业名称为AF-M315E，以液态的形式呈现，如果用低压处理，就会慢慢蒸发，这意味着离子液体火箭推进剂更加稳定，易燃性低于肼，也很容易处理使用。
在毒性方面，AF-M315E仅释放出无毒的气体，比如水蒸气、氢气和二氧化碳等2.长征六号运载红箭使用的煤基航天煤油相比以前的石油基燃料，依托我国丰富的煤炭资源，造价更为低廉，对外依存度也更低。
肼及其衍生物的合成方法
(1) 苯胺重氮化在1000mL 四口反应瓶中加入盐酸350mL、水250mL ,搅拌慢慢滴加苯胺94g (1mol) ,加完后搅拌成盐30min ,用冰水浴降温至0～5 ℃,慢慢滴加200g35 %的亚硝酸钠水溶液,控制反应温度0～6 ℃,滴加时间为30 -60min。
滴完后继续搅拌30min ,保持温度在10 ℃以下,得橙黄色透明重氮液。
(2) 还原、酸析在2000mL 带搅拌器、温度计、回溜冷凝管的反应瓶中加入亚硫酸氢铵550g ,氨水(25 %) 120g ,水150mL ,搅拌10min ,升温至80～85 ℃,将上述重氮液以细流状加入反应瓶内,控制时间为30 - 50min ,加完后在80～85 ℃下维持反应30min ,升温至回流,并维持2h ,降温至80 ℃～85 ℃,慢慢加入30 %盐酸250mL ,再升温回流1h。
反应结束,降温至15～20 ℃,过滤,滤饼干燥,得苯肼盐酸盐2、在装有温度计的100 mL三颈瓶中, 加入3. 81 g ( 0. 030mol)对氯苯胺, 25 ∀, 加入8mL质量分数为36%的浓HC ,l 8mL水, 搅拌0. 5 h, 形成对氯苯胺盐酸盐溶液, 冰浴降至0 ∀, 称2. 20 g( 0. 033mo l)亚硝酸钠加入少量蒸馏水溶解, 液面下加入对氯苯胺盐酸盐溶液, 始终保持淀粉碘化钾试纸微蓝色时停止滴加, 搅拌0. 5 h, 停止反应, 得到淡黄色重氮液在装有温度计、回流冷凝器的100 mL 三颈瓶中, 加入9. 45 g ( 0. 075 mo l)亚硫酸钠, 加入蒸馏水搅拌溶解, 溶解后将上述重氮液滴入此三颈瓶中, 加热至70 ∀, 并搅拌3 h, 加入12mL质量分数为36%浓盐酸, 搅拌1 h, 停止反应, 冷却, 冷却过程中不断有白色固体产生, 抽滤得到对氯苯肼盐酸盐, 将滤饼用水溶解, 用氢氧化钠水溶液调解pH = 10, 不断有固体析出, 抽滤, 制得浅粉色固体3、在烧杯中将2 8. 1g(50 mmol)溶解在6 mL冰醋酸中,加热至70 ℃,快速倒入预热至30 ℃盐酸 [ 20 mL (150 mmol) ]中,搅拌25 min,用冰盐浴迅速冷却至0 ℃。
肼及其衍生物的合成方法
肼及其衍生物的合成方法肼是一种重要的含氮化合物，常用于染料、药物、聚合物等的合成中。
肼及其衍生物的合成方法有很多种，下面将介绍几种常见的合成方法。
一、肼的合成方法：1.卑尔根反应：将一亚硝酰胺溶液滴入浓氢氨溶液中，生成的气体通过水吸收器吸收，得到肼。
该方法简单易行，但产率较低。
2.氨与氯胺发生互变反应：氨与氯胺溶液反应，生成肼盐，再经过酸化，得到肼。
3.肼的氰甲酸酯缩合法：将一定量的氰甲酸酯加入氨水中，在常温下反应，得到肼。
4.硝酸盐还原法：将硝酸肼溶液与过量的硫酸亚铁溶液反应，得到肼。
5.氨或氨水与过氧化氢反应：将氨水和过氧化氢混合，加热反应，得到肼。
二、肼的衍生物的合成方法：1.卤化肼的合成：将肼与卤素（溴或氯）反应，经过缩合作用生成相应的卤化肼。
2.肼的硝化反应：将肼溶解于硝酸中，然后加热反应得到硝酸肼。
3.氨化肼的合成：将肼与过量的氨水进行反应，生成氨化肼。
4.肼的硝酰化反应：将肼与硝酰氯反应，得到硝酰肼。
5.肼的缩聚反应：将肼在碱性条件下加热反应，发生缩聚生成二肼，再经过氧化反应得到三肼。
三、肼的应用1.染料合成：肼可以用于染料合成过程中的还原剂，使染料得到还原并发生着色反应。
2.药物合成：一些药物合成中需要氮源，肼可以提供氮原子，起到重要作用。
3.异物质检测：肼可以用于检测含有残留过氧化物的食品或水样，也可以用于检测水体中的重金属离子等。
总结：肼及其衍生物是一类重要的含氮化合物，在化学合成和应用领域具有广泛用途。
以上介绍了几种常用的肼及其衍生物的合成方法，其中肼的合成方法相对简单，而肼的衍生物的合成方法则更加多样。
这些合成方法的选择取决于具体的应用需求和实验条件。
碳酰肼
碳酰肼Carbohydrazide山东鑫泰水处理2015 CAS No. 497-18-7别名：卡巴肼、除氧剂碳酰肼、碳酸二肼、1,3-二氨基脲分子式：CON4H6相对分子质量：90.09熔点：153～154℃结构式：一、性能与用途碳酰肼为白色结晶粉末，极易溶于水，不溶于醇、醚、苯，由于它是肼的衍生物，具有很强的还原性。
碳酰肼在工业中有较广泛的用途，在水处理领域可用作锅炉水的除氧剂；还可用作火箭推进剂的组分；又由于与氮原子相连的氢原子易被其他基团取代，在纺织工业中，还可用作弹性纤维的交联剂、甲醛的捕捉剂、胡萝卜素等色素的抗氧化剂。
另外，在含酚杀菌剂的香皂中加入适量的碳酰肼可起到防止变色和酸败的作用。
本品无毒。
可代替水合肼、肟类。
可用作制造含能材料的中间体，也可直接用于火箭炸药和推进剂的组分。
碳酰肼还可以用作化纤行业作弹性纤维的交联剂。
作为化工原料和化工中间体，广泛用于医药、除草剂、植物生长调节剂、染料等行业。
碳酰肼用作锅炉水的除氧剂，是当今世界上用作锅炉水除氧的最先进材料，毒性小、熔点高、脱氧效率远远大于目前使用的材料，是安全环保理想的产品。
二、技术指标项目指标外观白色晶体纯度，% ≥98.0游离肼 mg/L ≤250.0干燥失重 % ≤0.2pH(12%水溶液) 8.45±1.25三、使用方法碳酰肼作锅炉除氧剂时可将碳酰肼放入水中，也可使用其水溶液。
1molO2的碳酰肼用量为0.5mol，并适当过量。
适用温度范围为87.8-176.7℃。
使用碳酰肼的时机在热力除氧之后。
碳酰肼和氧的反应如下：CON4H6+ 2O2= 2N2 + 3H2O + CO2四、合成方法碳酰肼的合成：以碳酸二乙酯与水合肼混合后反应，或将异氰脲酸与水合肼混合后加热回流17h，均可制得碳酰肼。
五、包装与贮存碳酰肼用复合塑编袋包装或符合出口环保要求的包装，每袋净重25kg，也可根据用户要求确定。
贮存于阴凉干燥处，贮存期十二个月。
探析分子“肼”之常见考点
探析分子“肼”之常见考点作者：于海强等来源：《中学化学》2015年第06期肼又称联氨，分子式为N2H4，作为氮的重要氢化合物，在各类高中化学试题中出现的频率很高，已然成为明星分子，但高中教科书上偶见其名，对其结构、性质等介绍几无涉及，试题中也往往需要学生迁移应用。
本文将简要介绍其相关知识，并对其常见考点做一探析，以飨读者。
一、肼的知识简介（1）肼的结构特点肼的结构简式为H2N-NH2，可看成是氨分子中的一个氢原子被氨基取代的衍生物。
肼分子是一种顺式结构，极性很大。
在N2H4中每个N原子上都有一对孤对电子，由于两个N原子上孤对电子的相互排斥，使得N-N键能减小，肼及其衍生物如偏二甲肼是一类重要的火箭高能燃料。
以此为信息，可考查肼的电子式、路易斯结构式，氮原子的杂化方式，分子中键的类型（极性，非极性，σ键、π键），分子的极性，肼的等电子体等。
（2）肼的物理性质纯净的联氨是无色高吸湿性的液体，熔点275K，沸点387K，能与水、甲醇、乙醇等混溶。
以此为信息，可考查沸点高的原因，可以混溶的原因（氢键作用、相似相容原理）。
（3）肼的化学性质①弱碱性：联氨的水溶液呈碱性，其机理与氨水相似，其强度比氨水弱。
以此考查肼呈碱性的原因，与硫酸等的反应、硫酸盐的晶体类型、化学键种类等。
②氧化还原性：N2H4中N显—2价，既有氧化性又有还原性，通常把肼用作强还原剂。
以此考查肼与 N2O4、H2O2、O2等氧化剂的反应，如N2O4 + 2N2H4 → 3N2 ↑ + 4H2O。
还可以考查氧化还原相关概念，热化学方程式书写、燃料电池电极反应方程式书写、应用氧化还原原理推断肼与其他氧化剂反应的产物，如肼可以将氧化铜还原为氧化亚铜、和HNO2反应生成HN3等。
③配合性：在N2H4中N原子上有孤对电子，因此肼可做为配体，如形成配合物[CO（N2H4）6]Cl3等，以此考查配合物相关概念：中心离子、配体、配位原子、配位数等。
（4）肼的主要制备方法方法1：用次氯酸钠与氨反应制得：NaClO + 2NH3 → N2H4 + NaCl + H2O方法2：采用尿素为原料，在高锰酸钾催化剂存在下，尿素和次氯酸钠-氢氧化钠溶液反应制得：CO（NH2）2+ClO-+2OH-=N2H4+CO32-+Cl-+H2O方法3：还可由氨、丙酮的混合物与氯气反应的产物水解制取，同时得到联氨和丙酮：4NH3 + （CH3）2CO +Cl2 → （CH3）2C（N2H2） + 2NH4Cl+H2O（CH3）2C（N2H2）+ H2O → （CH3）2CO + N2H4以上述信息考查氧化还原方程式、离子方程式的书写等。
水合肼的开发与应用拓展
水合肼的开发与应用拓展水合肼又称水合联氨。
纯品为无色透明的油状液体。
工业上一般应用含量为40%~80%的水合肼水溶液或肼的盐。
水合肼具有强碱性和吸湿性。
一、应用1.火箭推动剂和炸药肼、一甲肼、偏二甲肼、硫酸甲肼都是良好的火箭燃料，可贮性好。
使用时通过催化分解产生气体。
肼在军事上的应用历史最长，最初肼的工业化生产就是为了在军事上用作火箭燃料。
肼系一自燃燃料，即与一氧化剂接触后就能自发点火，或遇一催化剂后，即能自动催化分解。
2.发泡剂以水合肼、丙酮、氰化氢、氯气为原料，经缩合、氰化、氧化而得偶氮二异丁腈。
偶氮二异丁腈（ABIN）是一种高效、非污染型有机发泡剂。
世界范围内被尝试和探索的化学品多达千余种，但最终得到确认并广泛应用的发泡剂不过十几种，其中以偶氮二异丁腈、偶氮二甲酰胺（发泡剂AC）的应用最为普遍。
有机以泡剂为放热型发泡剂，达到一定温度时急速分解，发气量比较稳定。
现在品种繁多的发泡剂是以这些基本结构的发泡剂为基础复配而成的。
偶氮二异丁腈主要缺点是毒性较大，作为发泡剂使用日益减少，肼的有机衍生物在加热时分解而生成含氮的气体产物，是最好的好泡气体。
许多肼的有机衍生物发泡剂在聚合物发泡中得到良好的泡沫和细小的蜂窝状结构；常用的发泡剂大都涉及其衍生物，在所有化学发泡剂中，肼基发泡剂占97%。
由水合肼与苯磺酰氯反应而得苯磺酰肼，可用作制鞋用泡沫材料的发泡剂，最重要的肼基发泡剂偶氮二甲酰胺（AC发泡剂）是由水合肼、尿素、硫酸合成联二脲，再经氧化而得的，作为常规化学发泡剂中较稳定的品种之一，是目前使用最广泛的通用型发气量大的高效发泡剂，可用作聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺11、乙烯—乙酸乙烯共聚物、聚苯乙烯、ABS、尼龙6、酚醛树脂和氯丁胶、乙腈胶、丁基胶、丁苯胶和硅橡胶等多种合成材料的发泡剂，常压发泡剂和加压发泡均可适用。
3.抗氧剂用水合肼和β—（3，5一二叔丁基—4—羟基苯基）丙酸甲酯反生成β—（3，5一二叔丁基—4—羟基苯基）丙酰肼，再与β—（3，5一二叔丁基—4—羟基苯基）丙酰氯反应可制得1，2—双[β—（3，5一二叔丁基—4—羟基苯基）丙酰]肼，可用作抗氧剂及金属钝化剂，又称金属螯合剂，具有防止金属离子对聚合物产生引发氧化的作用。
芳肼衍生物的合成与精制研究
芳肼衍生物的合成与精制研究芳肼是一种重要的有机合成中间体和药物原料。
它具有重要的药理活性，广泛应用于医药、农药和染料等领域。
因此，合成芳肼衍生物并进行精制研究具有重要的理论和实际意义。
一、芳肼衍生物的合成方法1.电化学合成法：该方法需要在电解池中加入芳酚和硝酸铝等电解质，在电动势的作用下，通过氧化还原反应将芳酚转化为相应的芳肼衍生物。
该方法具有反应条件温和、高效率、无需金属催化剂等优点，在实际应用中具有一定的可行性。
2.芳醛和肼的反应：芳醛和肼反应生成相应的芳肼衍生物是一种常见的合成方法。
该方法具有简单、高效和较好的反应条件等优点，但由于芳醛的稳定性较低，容易聚合、分解等，因此在反应过程中需要尽量避免这些问题的出现。
3.硝酸盐和胺的反应：硝酸盐与胺反应生成芳胺的过程中，可以通过适当的条件和反应体系使其发生内聚合反应，得到相应的芳肼衍生物。
这种方法具有选取原料广泛、反应条件温和等优点，但需要充分考虑化学反应过程中产物的分离和纯化问题。
二、芳肼衍生物的精制方法1.结晶操作：通过适当的结晶条件，使得芳肼衍生物在溶液中结晶出来。
结晶操作可以选择合适的溶剂和溶剂比例，通过温度、浓度等条件的控制，调控结晶过程，以获得高纯度的结晶产物。
2.溶剂的选取：选择合适的溶剂，具有良好的溶解性和萃取性能，能够将目标化合物有效地分离和提取出来。
在选择溶剂时，应考虑目标化合物和其他杂质在不同溶剂中的溶解度，并根据实际情况进行合适的配比和操作。
3.萃取操作：通过合适的溶剂和工艺条件，将目标化合物从溶液中有效地萃取出来。
在实际操作中，可以选择不同的萃取方法，如分液漏斗法、溶液萃取法、浓缩减压萃取法等，根据化合物的性质和目标效果进行选择。
通过合适的芳肼衍生物的合成方法和精制操作，可以获得高纯度的产品。
同时，还可以根据需求对产物进行进一步的化学反应和功能改性，以满足不同领域的研究和应用需求。
总之，芳肼衍生物的合成与精制研究涉及到合成方法的选择和优化、产物纯化和提取等方面。
水合肼及其衍生物
水合肼及其衍生物阿托菲纳是世界上第二大水合肼生产商。
该产品及其衍生物产品广泛用于许多工业应用中都得到了广泛的使用，如化学产品、医药产品、农化产品、水处理、照相及摄影产品等。
水合肼是一种高效还原剂，可以合成以下产品：- 发泡剂：偶氮甲酰胺（偶氮碳酰胺）（如：AZOBUL产品和用于生产内胎用的叠氮化钠产品）。
- 农化产品和医药产品中生物活性中间体的合成，要先生成三唑。
- 偶氮引发剂（AZDN，AIVN，AZOCARBOXY）其它各种产品：在染料方面某些特定的有机颜料产品，照相方面用的试剂，氨基甲酸酯及丙烯酸酯类产品，以及氰溴酸产品。
直接用作：- 热电厂和核电厂中用作循环水的防腐蚀添加剂。
- 工业锅炉和高压蒸汽炉中用水的除氧剂。
还可以在以下领域得到应用：- 贵金属的清洗、精炼。
- 酸洗液和表面处理液中回收金属。
- 处理废液和废气。
- 在电子市场中使用的各等级精制硫酸的提纯。
- 塑料和金属（镍、钴、铁、铬等）的金属镶嵌。
- 是火箭燃料的配方产品(Ariane 4)。
- 在ACTIRED工艺过程中使用，该工艺主要应用于金矿选矿。
阿托菲纳提供的水合肼产品具有非常高的纯度，例如：- 氯含量特别低- 总有机碳化合物含量低- 极少的矿物残留物（多指无机残留物）和极低的金属杂质含量由于水合肼具有双官能基团和亲核基团，因此可以生产多种衍生物产品，如：- LIOZAN：防腐蚀产品，能提供快速的除氧能力，并且可在较低温度下生效。
- 肼盐：3种产品，主要用于合成中间体（尤其在医药工业中）。
- 三唑产品：1，2，4-三唑/1，2，4-三唑钠盐/4-氨基-1，2，4-三唑/3-氨基-1，2，4-三唑。
- 氨基胍碳酸氢盐。
- 新型的聚合物引发剂，如公司产的液态偶氮化合物产品。
肼(联氨)及胲(羟胺)的有机衍生物(HS 292800)2017 墨西哥(28个
肼（联氨）及胲（羟胺）的有机衍生物（HS 292800）墨西哥（28 个）进 口商排名（按进口额排名） Organic derivatives of hydrazine or of hydroxylamine. (HS 292800)2017 MEXICO Importer Rankings
全球最大的贸易统计数据库 – GTA2017 年终统计结果显示：2017 年 1-12 月 肼（联氨）及胲（羟胺）的有 机衍生物（商品编码 292800）墨西哥进口商共计 28 个 GTA (Global Trade Analysis System), the world's largest trade intelligence database shows that there are 28 MEXICO Importers of Organic derivatives of hydrazine or of hydroxylamine. (HS CODE 292序 Ranked by import amount
排名 Rank 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 公司名称/Company Name BASF MEXICANA SA DE CV NACIONAL DE SERVICIOS DARGUE SA DE CV MINERA MARIA SA DE CV DURA INTERNATIONAL, SA DE C.V. BRIDGESTONE FIRESTONE DE MEXICO SA DE CV ALFIL PHARMACEUTICALS SA DE C.V. CORPORACION MEXICANA DE POLIMEROS SA DE CV OMYA MEXICO SA DE CV CHT DE MEXICO SA DE CV PINTURAS AXEL, SA DE C.V.
水合肼及其衍生物的合成及绿色化学合成方法的研究
水合肼是一种含有氨基和羰基的有机化合物，其衍生物包括醛、酮、酸、酯、羧酸和胺等。水合肼及其衍生物的合成常用的方法有以下几种：
水合肼的合成：常用的方法有硫化反应和溴化反应。硫化反应指将肼与硫酸盐反应生成水合肼；溴化反应指将肼与溴化钠反应生成水合肼。
水合肼衍生物的合成：常用的方法有水解反应、加氧反应、脱氧反应、氧化反应和缩合反应。
近年来，研究人员也在开发水合肼及其衍生物的绿色化学合成方法。绿色化学合成Байду номын сангаас法是指在合成过程中使用环保型的原料和催化剂，并在尽可能保证生产效率的前提下尽可能减少对环境的污染。常用的绿色化学合成方法有催化氧化、还原和多级反应等。
金属肼化物
金属肼化物
金属肼化物是一类特殊的化合物，由金属离子与肼（NH₂NH₂）或其衍生物反应形成。
肼，又称为联氨，是一种无色、油状液体，具有强还原性和碱性。
金属肼化物因其独特的化学性质在多个领域，如化学工业、航空航天、医药和农业等，都有广泛的应用。
在化学工业中，金属肼化物常被用作催化剂或还原剂，参与多种有机和无机反应。
它们可以与其他化合物发生氧化还原反应，生成新的化合物，这在合成化学中非常重要。
在航空航天领域，金属肼化物因其高能量密度和良好的稳定性，常被用作火箭推进剂的组成部分。
例如，偏二甲肼（UDMH）和N₂O₄组成的推进剂组合就广泛应用于航天器发射。
在医药领域，金属肼化物也有其独特的应用。
某些金属肼化物具有抗菌、抗病毒或抗肿瘤的活性，因此可以用于药物研发。
同时，它们还可以作为药物合成的中间体，帮助合成具有特定生物活性的药物分子。
在农业领域，金属肼化物可以作为农药的活性成分，用于防治农作物病虫害。
一些金属肼化物具有杀虫、杀菌或除草的活性，对农业生产有重要的促进作用。
然而，金属肼化物也具有一定的毒性和危险性。
它们在某些条件下可能分解产生有毒气体，如氨气和氮气，因此在使用时需要特别小心。
同时，金属肼化物的合成和处理也需要专业的技术和设备，以确保安全和有效。
总的来说，金属肼化物是一类具有广泛应用和重要价值的化合物。
随着科学技术的不断发展，它们在更多领域的应用前景将更加广阔。
水中肼和甲基肼测定方法及其稳定性研究
水中肼和甲基肼测定方法及其稳定性研究近年来，随着社会的发展和科技的进步，肼及甲基肼(简称MHD)这类有机污染物越来越广泛地存在于水体中，给安全饮用水提出了新的检测要求。
肼和MHD是一类易水解的弱酸，其在低水溶性和反应速率方面具有一定的难度。
它们常常以微量存在于水体中，处理过程中容易发生污染、损失和稳定性变化。
根据这一情况，本文就肼和MHD 的水中测定方法和稳定性研究这一课题开展研究，旨在提高水体中肼和MHD的测定方法的准确性及检测精度，以期提供更安全的饮用水。
一、肼和MHD的定义及特点肼是一种类型的有机氮，其分子式为H2N-CO-NH2，也称为氨基氰。
它是一种典型的易水解的弱酸，易离解成离子，具有腐蚀性。
经常可以在各种水体、废水和土壤中发现它。
它还会发生自发水解反应，形成各种反应产物，从而污染环境。
但是，由于它的水溶性较低，使得它在水溶液中的稳定性及检测难度较大。
甲基肼(简称MHD)为肼的衍生物，其分子式为H2N-CO-CH3，也称为甲基氨基氰。
相比肼，MHD的水溶性更低，对光照的敏感度更高，在水体系统中的存在也更加棘手。
因此，它的检测更加困难，也更难控制。
二、肼和MHD水中测定方法1、HPLC法高效液相色谱法(HPLC)是一种在水体中测定肼和MHD的有效方法。
其原理是，样品在特定条件下，经复杂的离子交换流体动力学系统中，分离物质与流体的混和，从而达到检测的目的。
HPLC法可以检测肼和MHD的微量，具有良好的灵敏度和精确度，是一种高灵敏的检测方法。
2、水质微量元素的原子荧光光谱法原子荧光光谱法是一种常用的水溶液中微量元素测定的方法，可以快速准确地测定肼和MHD。
其原理是，样品经过原子热放大仪加热后，会发出特定波长的荧光，从而被检测出来。
这种方法可以快速准确地测定水体中肼和MHD的含量，具有检测效率高、操作简单的优势。
三、肼和MHD的稳定性研究肼和MHD都具有较低的水溶性和较高的反应速率，因此它们在水体系统中容易发生损失和稳定性变化。
水中肼和甲基肼测定方法及其稳定性研究
水中肼和甲基肼测定方法及其稳定性研究近年来，随着工业发展，水体中的有机物和重金属的排放量日益增加，形成的新型环境问题日益凸显。
肼是一种易溶解的有机物，属于水质中的重要污染物。
因其具有高活性、毒性大等危害性质，所以一直备受关注。
肼在水中的分子间作用是敏感的，可能会受到不同环境因素的影响，因此，肼和其衍生物甲基肼在水体中的稳定性是研究的重点。
在水体中，肼和甲基肼可以受到光照、pH值、氧化还原条件以及水体中的其他有机物和金属离子的影响，因此，肼和甲基肼的稳定性是一个复杂的系统模型。
本研究的目的是研究水体中肼和甲基肼的测定方法和其稳定性。
首先通过离子色谱法（IC）和气相色谱-激光脉冲电离质谱法（GC-MS）进行水中肼和甲基肼的测定，并系统研究肼和甲基肼在水体中的稳定性。
结果表明，离子色谱法和气相色谱-激光脉冲电离质谱法均能有效测定水中肼和甲基肼，两种方法的测试结果具有一致性。
综合水体环境因子影响和产物特性，肼和甲基肼在碳酸氢钠pH7.5、十六烷基葡糖醇添加量为0.1g/mL、二氧化碳气体饱和、3kW/m2光照、25℃温度下的稳定性较好。
本研究的结论有助于进一步深入了解水环境中肼和甲基肼的污染机制，为实施有效的减污措施提供科学依据。
初步研究表明，肼和甲基肼在水体中的稳定性受多因素影响，因此未来应继续开展全面的环境研究，深入分析肼和甲基肼的稳定性，因而有助于更有效地减少水质污染。
本研究基于实验研究，深入研究了水体中肼和甲基肼的测定方法和其稳定性，在环境保护的实践中，本研究不仅能够提供重要理论依据，也可以为减少和控制水体污染提供技术支持。
综上所述，本研究为进一步研究水体中肼和甲基肼的稳定性提供了基础，发挥了重要的理论和实践作用，为更好地减少水体污染、保护水质提供了参考。
氯化铜催化肼基化反应
氯化铜催化肼基化反应肼（hydrazine）是一种重要的有机化合物，它具有广泛的应用领域，例如在医药、农药和染料等方面。
因此，研究有效的肼合成方法具有重要的科学意义和应用价值。
氯化铜催化肼基化反应是一种重要的合成肼的方法，本文将对该反应进行详细介绍。
让我们来了解一下肼的性质和应用。
肼是一种无色液体，具有强还原性和氧化性。
它可以与酸、酮、醛和酯等化合物发生反应，生成相应的肼衍生物。
在医药方面，肼及其衍生物常被用作抗肿瘤药物的前体物质。
在农药方面，肼衍生物也被广泛应用于杀虫剂和除草剂的合成。
此外，肼还可用作推进剂、染料和聚合物材料的合成原料。
然而，传统的肼合成方法存在诸多问题，例如反应条件苛刻、低产率和副反应多等。
为了克服这些问题，研究人员开始寻求新的合成肼的方法。
氯化铜催化肼基化反应就是其中一种新颖且高效的合成肼的方法。
在氯化铜催化肼基化反应中，氯化铜被用作催化剂，能够促进肼与底物之间的反应，提高反应速率和产率。
该反应通常在适宜的温度和气氛条件下进行。
具体反应条件根据不同的底物和反应目的而有所差异。
一般来说，反应温度在室温至80摄氏度之间，反应时间在数小时至数天之间。
在氯化铜催化肼基化反应中，底物的选择也起到关键作用。
一般来说，酮、醛和酯等化合物是常用的底物。
通过与肼反应，它们可以产生相应的肼衍生物。
此外，底物的结构和取代基的影响也值得研究。
不同的结构和取代基对反应速率和产率都有一定的影响，因此需要进行详尽的实验研究。
氯化铜催化肼基化反应的机理尚不完全清楚，但已有一些研究对其进行了初步探索。
一种可能的机理是氯化铜作为路易斯酸与底物中的氧原子形成配位键，从而促进肼与底物之间的反应。
另一种可能的机理是氯化铜作为催化剂与底物中的氢原子发生反应，生成中间体，然后再与肼反应生成肼衍生物。
氯化铜催化肼基化反应是一种有效的合成肼的方法。
通过调节反应条件和底物的选择，可以实现高产率和高选择性的合成肼的目的。
然而，该反应的机理仍需进一步研究，以提高其反应效果和应用范围。
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§1.2苯肼的反应
2.钠代草酰乙酸乙酯与苯肼的反应 概述：以乙酸乙酯和草酸二乙酯为原料,经交叉
Claisen 酯缩合反应合成钠代草酰乙酸乙酯 . 讨论反应 时间、碱的浓度、原料配比对反应的影响.得出较佳工 艺 条 件 为 :n( 乙 醇 钠 ):n( 乙 酸 乙 酯 ):n( 草 酸 二 乙 酯 )=1.02:1.02:1.00, 乙醇钠浓度为 19.5 ％ , 反应时间 为4 h,产率为 76 ％. 用此盐与苯肼在酸性条件下进行 加成缩合反应可制得1-苯基-3-羧酸乙酯-5-吡唑啉酮. 产物的结构经红外光谱分析确认.
§1.2苯肼的合成3
实验:苯胺(99.5%)100g,盐酸(工业级)290g,冰块400g,亚硝酸盐(工
业级)77g,0-5摄氏度,反应20分钟,然后将此也加入到由亚硫酸氢 胺(>50%)550g,水250g,通氨气30g的并且保持PH值6.2-6.7，温 度20-30摄氏度的溶液中，搅拌升温85摄氏度，加锌粉（工业 级，120目）1g，搅拌30分钟加硅藻土（助滤级）1g，搅拌1小 时，抽滤，滤液加盐酸280g，90摄氏度保温1小时，水浴至5摄 氏度，抽滤，得到白色苯肼盐酸盐，并且投 此盐于420g液碱中， 60摄氏度恒温，静置4小时，分出上层无色透明液体即为苯肼， 计95g，收率达到86.36%，含量99.26%。
前言
首先先对大家道歉,因为我们的水平有限,一些 资料没有查到,使我们的内容稍微显得不是那么全 面,一些化学方程式不能很好的表达出来. 还请大 家原谅！
制作人：李 慧 孔海燕 胡娜娜
肼
• 肼（Hydrazine)，分子式NH2· NH2，
又称联氨，是最简单的二胺，肼通常以水合 物状态存在和销售，被称为水合肼，由于肼 分子中有4个活泼的可取代的氢原子，能进行 很多化学合成反应，目前已有300余种有机化 合物通过肼反应制备，肼已成为化学工业中 一 ,很重要的中间体，并获得了迅速发展。
§1.1 苯肼的物理性质
苯肼(Phenylhydrazine)
分子式: C6H8N2 当前价格： 47000.00元/吨
分子量:108.14 外观与性状;淡黄色晶体或油状液体,有刺激性气味 .
熔点:19.4℃ 沸点:243.5℃ 闪点:70℃ 溶解性:不溶于冷水，溶于热水、乙醇、醚、苯等多数有机溶剂. 主要用途： 用于有机合成及用作分析试剂 健康危害：本品可引起溶血性贫血、高铁血红蛋白血症、高胆红 素血症，以及中枢神经系统和肝、肾、心脏损害。
肼的生产工艺
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肼的制备方法很多，有拉希法、尿素法、甲酮连氮法和 过氧化氢法。目前国内主要采用尿素法工艺。 1.1拉希法 拉希法是生产肼的传统方法，目前的工业生产也一直沿用此 法。它以氨和次氯酸钠为原料，经过氯化和胺化制得肼。其中 氨与次氯酸钠按照1:3(摩尔比)倒入反应器，反映得到氯胺。氯 胺再与无水氨在肼反映器中反映生成肼。 1.2尿素法 以尿素为原料，将10% 的次氯酸钠溶液和30%液碱混合，然后 冷却，调整混合液中氯和碱成1：1的重量比。放入反应釜中。 在加入适量的高锰酸钾，在搅拌情况下将尿素溶液加入反应釜， 加热至103-104摄氏度料液沸腾为止。尿素加入量按有效氯计 算，有效氯与尿素的重量比为76：65。将上述氧化生成物粗肼 水加到蒸发器进行真空蒸发，肼气和水汽经过旋风器导入接受 釜，进行初次提浓。从接受釜得到的单晶水送到筛板塔进行真 空提浓，是水合肼含量达到规定值。
• 国内市场分析
• 我国是一个农业大国，又是一个人口大国，故农药以及用 于农药的市场巨大，而肼作为许多农药和医药的原料，其市场 潜力不可低估，而且随着我国合成树脂和橡胶业的发展，以及 以塑代木的大趋势，也将极大促进肼基发泡剂的发展
ห้องสมุดไป่ตู้1.1 苯肼
苯肼----费歇尔的偶然发现
1874年，费歇尔获博士学位后，留在斯特拉斯堡从事有机制备工 作。他安排实习生用二氨基联苯(H[,2]NCC[,6]H[,4])[,2]NH[,2])，通过 重氮化反应，制备联苯酚（4,4′－二羟基联苯）。但得到的却是一种 混合产物。费歇尔重复并核实了这位学生的实验。他和拜耳都无法解 释这一意外的结果。他错误地推测，或许是由于氧化才导致失败。于 是，他在反应物中加入还原剂亚硫酸钾，再次进行实验。然而，得到 的是一种沉淀，依然不是预想的联苯。 费歇尔认为，沉淀的出现，可能与溶液的PH值有关。于是，他用更 简单的硝酸重氮苯代替二氨基联苯，用酸化的亚硫酸氢钾代替中性的 亚硫酸钾，进行探索实验。他得到一种盐（即苯肼磺酸钾），用苯甲 酰氯进行处理，生成二苯甲酰基苯肼 (C[,6]H[,5]NHNHCCOC[,6]H[,5])[,2])。然后在盐酸溶液中水解，形成 苯肼盐酸盐沉淀(C[,6]H[,5]NHNH[,2]· HCI)，与KOH作用，就得到了 他一生中第一个重大发现——游离碱苯肼(C[,6]H[,5]NHNH[,2])。
肼的应用前景
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肼是有机化工中一种重要的中间体，竟的工业产品主要 有40%水合肼。80%水合肼和无水肼。可以合成各种衍生物， 广泛应用于医药农药燃料、塑料助剂、显像剂、抗氧剂的原料， 也可以做大型锅炉水的去氧剂，还可以在高纯金属、合成纤维、 稀有元素的分离。此外还可以制造火箭燃料和炸药。 应用现状： 1.1农药 肼可用来生产植物生长调节剂马来酰肼衍生物。杀鼠剂二 硝基苯肼，杀虫杀菌剂，除草剂。由于我国农业工业结构的调 整，除草剂的应用发展更快，因此用于制造农药的肼消耗量也 将不断增长，预计未来五年农药行业对京的需求量以年均8%15%的速度增长。 1.2塑料助剂 塑料发泡剂，聚合引发剂，塑料稳定剂和铜抑制剂。肼的 衍生物在加热是分解而生成含氮的气体产物是最好的发泡剂
§1.1 苯肼的物理性质
急性中毒：轻度中毒有头痛、头晕、无力、食欲不振、腹 痛、腹泻等。较重时尚有呼吸困难、抽搐、震颤，甚 至共济失调、意识不清。重症者出现紫绀、黄疸、白 细胞减少，并可发生溶血性贫血、高胆红素血症和肝 肾损害。 慢性中毒：长期接触可发生心、肝、肾损害。可致皮肤损 害，重者可发生水疱、水肿等。 危险特性： 可燃。遇明火、高热可燃。受热分解放出有毒 的氧化氮烟气。与强氧化剂接触可发生化学反应。 灭火方法：雾状水、二氧化碳、砂土、泡沫 贮藏:存放于密封、避光，阴凉干燥通分处
市场分析
• 生产概况： • 目前肼的总生产能力为10万t/a，主要生产厂家有美国的奥林
公司（甲酮连氮法）、德国的拜耳公司（甲酮连氮法）、法国 阿托化学公司（过氧化氢法）、日本三菱瓦斯化学公司（过氧 化氢法）其中美国约占1/3。 • 我国肼的生产方法均采用尿素法，该法合成简单，工艺成 熟，技术容易掌握。但是由于能耗高。只适用于小规模生产。 目前我国生产肼的厂家有四川宜宾天原股份有限公司、上海向 阳化工厂、居化集团公司、北京化工厂等20余家。实际生产能 力不足1万t/a。2000年前后，由于对肼的市场前景看好，又有 一些生产装置相继在国内投产，如天津碱业集团与德国拜耳公 司合资建设的1200t/a水合肼装置；河南濮阳市第四石油化工厂 1000t/a80%水合肼装置。
肼的应用前景
• 气体，在所有的发泡剂中，肼基发泡剂占97%。随着我国合成 树脂和橡胶业的发展，塑料发泡制品生产快速增长，使经济发 泡剂的需求也以每年20%-25%的速度递增。 • 1.3医药 • 肼是医药行业良好的中间体，我国医药行业对京的需求量 相对平稳，1999年竟在医药行业的用量约1600吨。 • 1.4其他应用 • 肼的许多衍生物可以作燃料使用，水合肼可以做棉织品的 还原漂白剂。肼类聚合衍生物能使某些纤维变得丝光平整。在 化学工业中用作肼化合物的阻燃剂。肼的衍生物还用于塑料薄 膜，纤维和树脂工业。
§1.2苯肼的反应
3.糖类化合物与苯肼成脎反应
§1.2苯肼的工业处理
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苯肼生产废水的治理与资源回收方法
一种苯肼生产废水的治理与资源回收方法，该方法包括以 下步骤：将苯肼生产过程中产生的两类废水经过预处理，在 0～50℃的温度和1～6BV/h的流量条件下，通过装填了具有聚 苯乙烯结构的大孔吸附树脂的吸附柱，吸附出水再经生化处 理；用脱附剂将吸附了苯肼等有机物的大孔吸附树脂脱附再生。 经处理后，废水的CODcr从28000mg/l左右降至700mg/l，经生 化处理，可达标排放；每吨废中可回收苯肼盐酸盐约6.2公斤； 在处理过程中产生的副产硫酸钙，可用作水泥添加剂和建材制 品的充填剂等，从而在治理废水的同时，实现了资源回收和综 合利用。
肼的生产工艺
• 1.3甲酮连氮法 • 该法是氨在过量丙酮存在下，用氯或次氯酸钠氧化，生成甲 酮连氮，加压水解得到肼。该罚收率高，可以达到95%左右， 能耗低，但由于丙酮的加入，使系统中有机副产物生成，需要 清除，且丙酮蒸汽需要处理。 • 1.4过氧化氢法 • 该法是氨和浓过氧化氢在甲乙酮连氮和水，在加压水解得到水 合肼。肼的产率以过氧化氢计算为75%左右，该法具有产品质 量好，艘率高，没有副产品以及能耗低等特点，在国内外已经 日益受到关注。
§1.2苯肼的合成1
苯肼的合成2
苯肼的合成2
苯肼的合成2
§1.2苯肼的合成工艺
苯肼合成工艺的研究
1.苯肼是重要的医药、农药、染料中间体，它是以苯 胺为原料，经重氮化、亚硫酸钠加成还原、酸析等工 艺制得苯肼硫酸盐，再经碱解制得苯肼生产过程中排 放出酸性和碱性两种高浓度有机废水，酸性废水就是 酸析后产生的苯肼硫酸盐废水，废水中含有约 8000 mg/L的苯肼硫酸盐、300 mg/L的苯胺及少量的重 氮还原物等，此外还含有氯化钠、氯化铵、硫酸氢钠 （或硫酸氢铵）、硫酸钠（或硫酸铵）等多种无机盐 。碱性废水中含约5000 mg/L的苯肼、苯胺及大量无机 盐。
§1.2 苯肼的反应
1.山梨酸-苯肼反应极谱波的研究应用
• 摘要:研究发现在0.01mol·L-1H3PO4底液中,山梨 酸(SA)与苯肼反应生成的酰肼衍生物在电位0.61V(vs.SCE)处产生一个十分灵敏的二阶导数还 原波,波高与SA浓度在0.02～1 4mg·L-1范围内呈 良好的线性关系,检出限(3S/N)为0.02mg·L-1。 试验表明,用单扫示波极谱法测定,操作简便、快速、 灵敏,无需通氮除氧,分析速度为40～50个·h-1样。 用于实样分析,结果满意