高COD废水处理的研究进展
冶金行业高浓度COD废水处理新工艺技术研究
寨
图 １ 试 验 工 艺 流 程 框
进行类似条件的试验 ， 最终选择适宜的处理参数 。 ４
个水样 的 Ｃ Ｄ指标 见表 １ Ｏ 。
表 １ ４个 水 样 的 ＣＯＤ指 标 ｍ Ｌ ＃
炭罐过滤 ， 经过滤的出水流至清水池 ， 检测合格 的出
高级氧化技术在废水处理中的研究进展
第６期 收稿日期：２０２０－１２－２５作者简介：周腾腾（１９８７—），徐州睢宁人，大学本科，主要研究方向为精细化工园区管理及精细化工行业三废管理；通信作者：徐成飞（１９９４—），硕士。
高级氧化技术在废水处理中的研究进展周腾腾１，２，徐成飞１，２，王俊１，２，戚永洁１，２，费凡１，２，欧阳聪聪１，２（１．南京大学盐城环保技术与工程研究院，江苏盐城 ２２４１００；２．江苏南大华兴环保科技股份公司，江苏盐城 ２２４１００）摘要：近年来，高级氧化技术因其在废水处理中处理效率高、应用性广、无二次污染等优势得到广泛关注。
本文主要介绍了臭氧氧化法、芬顿氧化法、光催化氧化法、湿式氧化法和超声波氧化法等几种高级氧化技术，并结合近年来高级氧化技术在废水中的应用进展，对其原理及优缺点进行分析。
最后，对高级氧化技术未来的发展方向做出展望。
关键词：高级氧化技术；废水；应用；展望中图分类号：Ｘ７０３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０２１）０６－０２６３－０２ＲｅｓｅａｒｃｈＰｒｏｇｒｅｓｓｏｆＡｄｖａｎｃｅｄＯｘｉｄａｔｉｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙｉｎＷａｓｔｅｗａｔｅｒＴｒｅａｔｍｅｎｔＺｈｏｕＴｅｎｇｔｅｎｇ１，２，ＸｕＣｈｅｎｇｆｅｉ１，２，ＷａｎｇＪｕｎ１，２，ＱｉＹｏｎｇｊｉｅ１，２，ＦｅｉＦａｎ１，２，ＯｕｙａｎｇＣｏｎｇｃｏｎｇ１，２（１．ＮａｎｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ＆ＹａｎｃｈｅｎｇＡｃａｄｅｍｙｏｆＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｙａｎｃｈｅｎｇ ２２４１００，Ｃｈｉｎａ；２．ＮａｎｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ＆ＹａｎｃｈｅｎｇＡｃａｄｅｍｙｏｆＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｙａｎｃｈｅｎｇ ２２４１００，Ｃｈｉｎａ））Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓ，ａｄｖａｎｃｅｄｏｘｉｄａｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｈａｓａｔｔｒａｃｔｅｄｗｉｄｅａｔｔｅｎｔｉｏｎｄｕｅｔｏｉｔｓａｄｖａｎｔａｇｅｓｉｎｗａｓｔｅｗａｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔｓｕｃｈａｓｈｉｇｈｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ，ｗｉｄｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ，ａｎｄｎｏｓｅｃｏｎｄａｒｙｐｏｌｌｕｔｉｏｎ．Ｔｈｉｓａｒｔｉｃｌｅｍａｉｎｌｙｉｎｔｒｏｄｕｃｅｓｓｅｖｅｒａｌａｄｖａｎｃｅｄｏｘｉｄａｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓｓｕｃｈａｓｏｚｏｎｅｏｘｉｄａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ，Ｆｅｎｔｏｎｏｘｉｄａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ，ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃｏｘｉｄａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ，ｗｅｔｏｘｉｄａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄａｎｄｕｌｔｒａｓｏｎｉｃｏｘｉｄａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ，ａｎｄｃｏｍｂｉｎｅｓｔｈｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｐｒｏｇｒｅｓｓｏｆａｄｖａｎｃｅｄｏｘｉｄａｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｉｎｗａｓｔｅｗａｔｅｒｉｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓ，ｉｔｓｐｒｉｎｃｉｐｌｅａｎｄＴｈｅａｄｖａｎｔａｇｅｓａｎｄｄｉｓａｄｖａｎｔａｇｅｓａｒｅａｎａｌｙｚｅｄ．Ｆｉｎａｌｌｙ，ｍａｋｅａｎｏｕｔｌ·Ｏｋｏｎｔｈｅｆｕｔｕｒｅｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｄｉｒｅｃｔｉｏｎｏｆａｄｖａｎｃｅｄｏｘｉｄａｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ａｄｖａｎｃｅｄｏｘｉｄａｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ；ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ；ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ；ｐｒｏｓｐｅｃｔ 随着社会经济的迅速发展，加剧了废水的排放量，且废水水质越来越呈现出复杂化、高浓度、高毒性、难降解等趋势。
高级氧化技术在废水处理中的应用进展
高级氧化技术在废水处理中的应用进展摘要：长期以来废水的处理工作一直受到了人们广泛的关注和重视，但是针对废水的处理一直没有达到理想的效果，废水残留物会对水体形成严重的污染，并且对自然环境也构成较大的威胁，随着水体直接排放到外部环境当中，会直接造成地下水和地表水出现不同程度的污染，因此需要采取合理的技术对废水进行有效的处理。
当前很多先进的技术在废水处理中应用，其中高级氧化技术有着良好的应用效果而被人们广泛关注，本文主要对废水处理中所用高级养护技术展开探讨。
关键词：废水；高级氧化技术；处理1高级氧化技术概述高级氧化技术，又称作深度氧化技术，该技术应用中主要特点是可以产生羟基自由基（•OH），受到电、声、催化剂、高温高压等条件刺激将难降解大分子有机物通过养护反应将军诶成为小分子无毒物质。
高级氧化技术在废水处理中需要合理利用，因为该技术在应用期间对企业的经济投入要求诸多，设备成本大导致后期的运维处理的耗费明显。
这时候需要结合企业的废水产出的实际情况来判定是否应用高级氧化技术，如果废水相对较多那么该技术手段不宜应用。
当然氧化法还可以与其他的废水处理方法进行联合应用，通过对废水的有害物含量以及污染物降解的具体情况，氧化处理的效果就能全面展现出来。
以自由基反应条件和方式差异将氧化反应分成光化学氧化、臭氧氧化、电化学氧化、Fenton氧化等。
2高级氧化技术在废水处理中的应用进展2.1Fenton氧化法Fenton氧化法是利用Fe2+和H2O2之间氧化反应催化生成羟基自由基，氧化各种有毒以及难降解的有机物，达到去除污染物的目的。
目前，有研究用Fenton氧化法同其他处理方法一起联用，称为类Fenton法。
Fenton氧化法具有众多优点，通常用该方法处理化工废水、制药废水以及垃圾渗滤液等等。
左慧等取某制药厂好氧池生化出水，用芬顿试剂进行相应处理。
在pH值为4，ρ（H2O2）∶COD为4∶1、n（H2O2）∶n（Fe2+）为1∶1，处理20min，COD去除率达到83．75%．Fenton法，可配合着其他处理方法延伸出电Fenton法、光Fenton法等，进一步提高了处理效果。
高浓度COD废水处理新技术
在搅拌下中和至ｐＨ６，继续搅拌数分钟后用滤纸过
滤，再分析滤液的ＣＯＤ、和Ｃｕ２＋浓度，所得结果列 于表５。 表５松香助焊剂废水处理前后的ＣＯＤ和Ｃｕ“浓度
处理前 ｐＨ值 ＣＯＤ值。ｒａｇ／Ｌ ［Ｃｕ２＋］，ｍｇ／Ｌ
处理后
６．０ ４１０ ６
除去率％
９３％ ８８％
表ｌ的结果表明．ｗＷＴ一１对于退膜废液的
ＣＯＤ有很高的除去率，一次处理可去除９３％的
ＣＯＤ和８８％的去铜率，是处理退膜液的特效试剂。
．／Ｙ．
２．显影废液的处理 取印制板显影废液１０００ｍｌ。用１２０９／ＬＶｃ＇ＷＴ—ｌ 溶液在搅拌下中和至ｐＨ６，继续搅拌数分钟后用滤 纸过滤，再分析滤液的ＣＯＤ、和Ｃｕ：＋浓度．所得结 果列于表２。 表２退膜废水处理前后的ＣＯＤ和ＣＣ＋浓度
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污泥。处理
槽加硫酸调节至ｐＨ２—３，将有机感光膜析出，形成 浮渣捞出，下清液再泵入氧化槽，加ＮａＯＨ调节 ｐＨ３—３．５。加入双氧水。待反应结束．加ＦｅＳＯ。，再 加ＮａＯＨ调节ｐＨ至８一ｌＯ，以沉淀大量氧化后的有 机物，沉淀形成的污泥到污泥浓缩池。经压滤机压 滤后．清水的ＣＯＤ可达１００—１５０ｍｇ／Ｌ，再将其泵 入氧化槽。通过鼓风搅拌与槽内填料进行反应。出 水进入反应槽．再加入碳粉吸附。加ＰＡＣ。ＰＡＭ使 残留在水中的有机物、重金属得到彻底的絮凝沉 淀，进入沉淀池澄清排放．根据厂方的介绍，这种处 理法每吨废水的处理费用为３６９元．废水的ＣＯＤ 值可达标（＜１００ｍｇ／Ｌ），重金属浓度也可达标．
图６酸化一碱絮凝一生化一二次沉淀四级处理法示意图
１）在处理槽中注入的１／２体积的水。按实验 室确定的加药量（ｇ／１）在搅伴下加入ｗＷＴ一１处理 粉，搅拌约１５ｍｉｎ，使其完全溶解；也可直接配成
O_3_H_2O_2高级氧化技术在处理难降解有机废水中的应用进展
CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2010年第29卷第6期·1138·化工进展O3/H2O2高级氧化技术在处理难降解有机废水中的应用进展王俊芳，师彬，陈建峰，邵磊（北京化工大学教育部超重力工程研究中心，北京 100029）摘 要：O3/H2O2高级氧化技术具有氧化能力强和无选择性等优点，被广泛用于高浓度、难降解和有毒有害的有机废水处理，并取得了显著的效果。
本文介绍了O3/H2O2高级氧化技术的氧化反应机理，综述了O3/H2O2高级氧化法在饮用水、印染废水、造纸废水、农药废水、焦化废水、炸药废水、垃圾渗滤液处理中的应用研究进展，指出了处理不同的废水体系，O3与H2O2的合适比例是至关重要的。
关键词：O3/H2O2高级氧化技术；难降解有机废水；·OH自由基中图分类号：TQ 085+.4 文献标识码：A 文章编号：1000–6613（2010）06–1138–05Application of advanced oxidation process with O3/H2O2 forrefractory organic wastewater treatmentWANG Junfang，SHI Bin，CHEN Jianfeng，SHAO Lei（Research Center of the Ministry of Education for High Gravity Engineering and Technology，Beijing University ofChemical Technology，Beijing 100029，China）Abstract：Advanced oxidation process（AOP）with O3/H2O2 exhibits advantages of strong oxidation capacity and non-selectivity and has been widely used in the treatment of high-concentration，refractory，toxic and harmful organic wastewater. This review presents the mechanisms of O3/H2O2 AOP，and summarizes the application advances of O3/H2O2 AOP in the treatment of drinking water，printing and dyeing wastewater，papermaking wastewater，pesticide wastewater，coking wastewater，explosive wastewater and landfill leachate. It is indicated that the control of suitable O3 to H2O2 ratio for different wastewater systems is crucial for the degradation of organics.Key words：O3/H2O2 advanced oxidation process；refractory organic wastewater；·OH radicalsO3/H2O2是高级氧化技术（advanced oxidation processes）的一种，它具有优于传统的单一氧化过程如臭氧或过氧化氢氧化过程的特点[1]。
两步法高COD含有机胂废水处理研究
Ａｂ ｔａ ｔ Ｔ ｅｈｇ ＯＤ ａ ｄｏｇ ｎ ａｓ ｎｃｂ ａ ｎ ｓｅ ａｅ ａ ｅ ｎｔｅ ｔｄ ｂ ａ ｓｏ ｅｔ －ｔｐ ｐ ｏ ｅ ｓ ｓｒ ｃ ： ｈ ｉｈ Ｃ ｎ ｒａ ｏ ｒｅ ｉ— ｅ ｒ ｇｗａｔｗ ｔｒｈ ｓ ｅ ａｅ ｙｍｅ ｎ ｆｈ ｉ ｂ ｒ ｔ ｗｏｓｅ ｒｃ ｓ ，
（ ． ｈｊ ｎ ｏｇ ａ ｈ ｍｉ ｌ ｏ，ｔ．Ｔ ｉ ｏ １０ ６ Ｃ ｉａ １ Ｚ ｅ ａｇＲ ｎ ｏＣ ｅ ｃ ．Ｌｄ ，ａｚ ｕ３ ７ １ ，ｈｎ ； ｉ ｙ ａＣ ｈ
２Ｓｈｏｏ ｈｍｉ ｌ ｎｉ ｅｉｇＥ ｓＣ ｉ ｎ ｅｓｙ Ｓｉｎｅ Ｔｃｎｌ ｙＳａｇａ ０２ ７Ｃ ｉａ ．ｃｏｌ ｆＣ ｅ ｃ Ｅ ｇｎ ｒ ，ａｔ ｈｎ Ｕ ｉ ｒｉ ｏ ｃ ｃ ＆ ｅｈｏｏ ，ｈｎｈｉ ０ ３ ，ｈｎ ） ａ ｅ ｎ ａ ｖ ｔｆ ｅ ｇ ２
高盐化工废水处理工艺研究进展
高盐化工废水处理工艺研究进展身份证号：******************摘要：通常高盐废水除含有高浓度盐类物质外，还含有较高浓度的有机物、氮、磷等污染物，水质复杂，处理难度大，目前处理方法主要有物理法、化学法和生物法。
其中物化法包括焚烧、热处理、絮凝沉淀、离子交换及膜分离等，但由于处理费用较高且易带来二次污染等问题，其应用会受到一定限制；而生化法因具有经济、高效、无害等特点，得到了广泛关注。
本文对高盐废水的来源、特征及生化处理现状进行了综述，以期为生化处理高盐废水的工程应用提供依据和解决思路。
关键词：废水处理；电渗析；纳滤；反渗透；多效蒸发引言随着国民环保意识的提高，化工废水的处理及排放受到了广泛的关注。
化工废水的排放逐年增加，不仅造成日益严重的环境污染，还对居民的安全和健康有着严重的威胁。
化工领域产生的废水通常具有成分复杂、难降解的特点，处理过程较为复杂，效率低下。
其中，含盐废水的不当排放会造成地下高盐结晶，给我国环境污染问题的解决带来莫大的烦恼。
因此，合理的采用污水处理方式，以及对现有的污水处理方式进行优化与改进成为亟待解决的科学问题。
1高盐化工废水来源高盐废水来源广泛，不仅在化工产品的制造过程中，在日常生活中也有，如消防水、防结冰盐水、或高盐冲洗水，都是高盐废水排放的组成部分。
此外，沿海城市工业循环冷却海水也是高盐废水的主要来源。
一些高含盐量的地下水和湖泊，以及青海大柴达木湖和河套段高盐地下水等知名的高盐湖泊，也是高盐废水的来源。
其中，工业废水和海水利用废水是主要来源。
1.1海水替代废水沿海城市拥有丰富的海水资源，利用海水替代和处理非家用淡水资源是沿海城市发展和降低经济成本的重要方法和必然趋势。
然而，传统的海水资源利用率较低，不仅消耗大量资源，而且大规模使用海水导致排放高密度高盐度废水。
为了经济多样化，高盐废水的处理成本相对较高，效率较低。
因此，在日常生活中，工厂冷却或冲厕所等过程中，海水的利用是常用的。
高氯废水COD测定实验研究
ｄｏｉ：１０ ３９６９／ｊ ｉｓｓｎ １００４－２７５Ｘ ２０２０ １２ ２０高氯废水ＣＯＤ测定实验研究朱敏聪１，冯 胜２（１常熟中法工业水处理有限公司，江苏 常熟 ２１５５００；２常熟市监测站，江苏 常熟 ２１５５００） 摘 要：在ＣＯＤ的测定中，水样中氯离子含量过高会影响到ＣＯＤ的测定结果，一般通过加掩蔽剂来消除氯离子的干扰，以期使ＣＯＤ值的测定尽量达到准确。
消除氯离子的干扰，是根本问题，如果掩蔽剂的量加入过多，硫酸汞和重铬酸钾发生反应生成一种氧化性很强的物质，从而影响ＣＯＤ的测定，如果加入硫酸汞过少，则剩余的氯离子被重铬酸钾氧化成氯酸根。
实验通过配制不同浓度高氯标样，提高硫酸汞溶液质量浓度至２００ｇ／Ｌ，３００ｇ／Ｌ，４００ｇ／Ｌ，可有效屏蔽４０００ｍｇ／Ｌ以内的氯离子，且测定结果精密度、准确度符合实验室要求。
对高氯废水化学需氧量的测定方法以及原理进行了阐述，针对不同浓度的化学需氧量，最终确定了一种最直接、简使、准确的方法－硫酸汞添加法来测定高氯废水的ＣＯＤ。
关键词：化学需氧量；高氯废水；消除干扰中图分类号：Ｘ７０３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００４－２７５Ｘ（２０２０）１２－０６４－０４ＥｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｓｔｕｄｙｏｎｔｈｅＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＣＯＤｉｎｈｉｇｈｃｈｌｏｒｉｎｅｗａｓｔｅｗａｔｅｒＺｈｕＭｉｎｃｏｎｇ１，ＦｅｎｇＳｈｅｎｇ２（１ ＣｈａｎｇｓｈｕＺｈｏｎｇｆａＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＷａｔｅｒＴｒｅａｔｍｅｎｔＣｏ ＬＴＤ，ＪｉａｎｇｓｕＣｈａｎｇｓｈｕ２１５５００；２ ＣｈａｎｇｓｈｕＭｏｎｉｔｏｒｉｎｇＳｔａｔｉｏｎ，ＪｉａｎｇｓｕＣｈａｎｇｓｈｕ２１５５００）Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＩｎｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＣＯＤ，ｔｈｅｈｉｇｈｃｏｎｔｅｎｔｏｆｃｈｌｏｒｉｎｅｉｏｎｓｉｎｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｓｗｉｌｌａｆｆｅｃｔｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｒｅ ｓｕｌｔｏｆＣＯＤ Ｗｅｇｅｎｅｒａｌｌｙｅｌｉｍｉｎａｔｅｔｈｅｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅｏｆｃｈｌｏｒｉｎｅｉｏｎｓｂｙａｄｄｉｎｇｍａｓｋｉｎｇａｇｅｎｔｓ，ｉｎｏｒｄｅｒｔｏｍａｋｅｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａ ｔｉｏｎｏｆＣＯＤｖａｌｕｅａｓａｃｃｕｒａｔｅａｓｐｏｓｓｉｂｌｅ Ｅｌｉｍｉｎａｔｅｔｈｅｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅｏｆｃｈｌｏｒｉｄｅｉｏｎ，ｉｓｔｈｅｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｐｒｏｂｌｅｍ，ｉｆｔｈｅａｍｏｕｎｔｏｆｍａｓｋｉｎｇａｇｅｎｔａｄｄｅｄｔｏｏｍｕｃｈ，ｍｅｒｃｕｒｙｓｕｌｆａｔｅａｎｄｐｏｔａｓｓｉｕｍｄｉｃｈｒｏｍａｔｅｒｅａｃｔｔｏｆｏｒｍａｓｔｒｏｎｇｏｘｉｄｉｚｉｎｇｓｕｂｓｔａｎｃｅ，ｔｈｕｓａｆ ｆｅｃｔｉｎｇｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＣＯＤ，ｉｆａｄｄｅｄｔｏｏｌｉｔｔｌｅｍｅｒｃｕｒｙｓｕｌｆａｔｅ，ｔｈｅｒｅｍａｉｎｉｎｇｃｈｌｏｒｉｄｅｉｏｎｉｓｏｘｉｄｉｚｅｄｔｏｃｈｌｏｒａｔｅｒｏｏｔｂｙｐｏｔａｓｓｉｕｍｄｉｃｈｒｏｍａｔｅ Ｉｎｔｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ，ｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｍｅｒｃｕｒｙｓｕｌｆａｔｅｓｏｌｕｔｉｏｎｗａｓｉｎｃｒｅａｓｅｄｔｏ２００ｇ／Ｌ，３００ｇ／Ｌａｎｄ４００ｇ／Ｌｂｙｔｈｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｈｉｇｈｃｈｌｏｒｉｎｅｓａｍｐｌｅｓｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ，ｗｈｉｃｈｃｏｕｌｄｅｆｆｅｃｔｉｖｅｌｙｓｈｉｅｌｄｔｈｅｃｈｌｏｒｉｄｅｉｏｎｗｉｔｈｉｎ４０００ｍｇ／Ｌ，ａｎｄｔｈｅｐｒｅｃｉｓｉｏｎａｎｄａｃｃｕｒａｃｙｏｆｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓｍｅｔｔｈｅｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓｏｆｔｈｅｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｉｎｔｈｉｓｐａ ｐｅｒ，ｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄａｎｄｐｒｉｎｃｉｐｌｅｏｆｈｉｇｈｃｈｌｏｒｉｎｅｗａｓｔｅｗａｔｅｒｃｈｅｍｉｃａｌｏｘｙｇｅｎｄｅｍａｎｄｗｅｒｅｅｘｐｏｕｎｄｅｄ，ａｉｍｉｎｇａｔｄｉｆｆｅｒｅｎｔｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓｏｆｃｈｅｍｉｃａｌｏｘｙｇｅｎｄｅｍａｎｄ，ｆｉｎａｌｌｙｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄａｍｏｓｔｄｉｒｅｃｔ，ｓｉｍｐｌｅ，ａｃｃｕｒａｔｅｍｅｔｈｏｄ－ｍｅｒｃｕｒｙｓｕｌ ｆａｔｅａｄｄｉｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｔｏｄｅｔｅｒｍｉｎｅｔｈｅｈｉｇｈｃｈｌｏｒｉｎｅｗａｓｔｅｗａｔｅｒＣＯＤＫｅｙｗｏｒｄｓ：ｃｈｅｍｉｃａｌｏｘｙｇｅｎｄｅｍａｎｄ，ｈｉｇｈ－ｃｈｌｏｒｉｎｅｗａｓｔｅｗａｔｅｒ， ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅｅｌｉｍｉｎａｔｉｏｎ 随着现代社会工业化水平的不断发展和更新，工业废水排放量增加，出水水质越来越复杂，给污水处理厂综合处理废水带来困难，同时对环境监测带来了一定的难度。
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高COD废水处理的研究进展化学需氧量(Chemical Oxygen Demand)又称化学耗氧量，简称COD，是指在一定条件下，用化学氧化剂氧化水中还原性物质时所消耗的氧量，以mg/L计。
化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。
水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。
其中，这些还原性物质之中最常见的是有机物。
COD值的大小，一定程度上可以反映水中受到有机物污染的程度。
常用COD为指标，监控排放废水的水质。
由COD的定义可以了解，COD值越高，表明水体受到还原性物质(特别是有机物)的污染程度越严重。
水体中存在还原性物质会造成巨大危害：一方面水体中的还原性物质会降低水中溶解氧的含量，使水中生物缺氧死亡，使水体变臭；另一方面水中的有机污染物成分复杂，且某些有机物具有剧毒性(如苯和苯酚等)，这些有毒物质对水体环境甚至人体都有巨大的危害。
国内外围绕降低COD值的污水处理技术的研究有很多，通常大致上可分为物理处理方法、化学处理方法和生物处理方法。
1 物理处理技术研究高COD污水的物理处理方法包括：物理吸附法、离心分离、过滤絮凝(沉降和沉淀)、浮选等1．1 物理吸附法吸附法一般是用作污水处理的辅助技术手段，主要是指利用固体吸附剂多孔和比表面积大的特性，去除或降低废水中的多种污染物质的过程。
吸附法能有效的去除废水中多种污染物，特别是采用其它方法难以有效处理的剧毒和难降解的污染物。
常用的吸附剂有：活性炭、沸石、粘土类吸附剂、高分子吸附剂(合成树脂等)、复合吸附剂、煤质吸附剂等。
其中，活性炭因其内部孔隙结构发达、比表面积大、吸附能力强、吸附容量大等特点成为普遍采用的吸附剂。
另外，天然沸石改性及纤维活性炭(ACF)也因为对COD吸附效率高，吸附性能好，也逐渐被重视起来。
吸附法能有效降低COD值，对污水中的多种有机污染物都有较好的吸附作用，如苯类、酚类等。
但是吸附法也存在诸如吸附材料成本高，再生难，流失量大等问题，开发吸附能力强，成本低廉，易再生的高性能吸附剂是物理吸附法发展的新途径。
1．2 过滤过滤法的工作原理是将污水通过特殊装置(设有孔眼)或滤层，使其中的悬浮固体或其它部分滞留其中，达到净化污水的目的。
常用的滤料有石英砂、无烟煤等。
滤料过滤能力可利用反冲洗再生。
过滤对污水的作用大致可分为三种：(1)协同作用，即有机物附在悬浮物表面上，随着悬浮物的去除而去除；(2)粗粒化作用，滤料使得有机物由小变大而增强其吸附力；(3)滤料本身对有机物类的截留吸附作用。
从本质上看，过滤是多相流体通过多孔介质的流动过程，是利用多孔介质，将污水中的悬浮物固体与污水分离的处理方式。
常用的过滤方法可分为重力过滤、真空过滤、加压过滤和离心过滤等。
过滤法对于污水的可生化性有很好的改善作用，对污水的COD和色度也有一定程度的降低，对污水的后续生化处理十分有利。
1．3 离心分离离心分离是使装有污水的容器高速旋转而形成离心力场，因污染物颗粒与水的质量不同，故受力也不同，质量大的被甩向外侧，质量小的则留在内侧，从而可使其分离。
离心分离机可分为水力旋流分离器及分离机。
离心分离技术与大罐沉降流程结合使用，可用于小容量的原油预脱水和污水除油，有一定简化，但脱水、除油不彻底，设备维护要求高。
将旋流技术与浮选技术结合起来的处理技术值得研究。
根据近年来聚合物驱技术的推广，聚合物驱采出水成为污水处理的难题之一。
2 化学处理技术研究高COD污水的化学处理方法主要有：混凝沉降法、化学氧化法、电化学法以及超临界流体技术等。
2．1 混凝沉降法混凝沉降法是污水处理中的常用方法。
通过向污水中投加混凝剂，使细小悬浮颗粒和胶体颗粒聚集成较粗大的颗粒而沉降，得以与水相分离，使污水得到净化。
它可以降低污水的浊度和色度，去除多种高分子有机物及某些重金属和放射性物质。
絮凝剂按照其化学成分可分为无机絮凝剂和有机絮凝剂两大类：无机絮凝剂主要有铝盐系、铁盐系以及在铝盐和铁盐为基础的无机高分子聚合物絮凝剂。
传统铝盐絮凝剂主要包括：氯化铝和硫酸铝，铁盐包括氯化铁和硫酸铁，近年来应用较广的无机高分子聚合物絮凝剂主要有聚合氯化铝(PAC)、聚合硫酸铝(PAS)、聚合氯化铁(PFC)、聚合硫酸铁(PFS)、聚合硫酸铁铝等。
有机高分子絮凝剂按照其化学成分可以分为天然高分子絮凝剂、合成高分子絮凝剂以及微生物絮凝剂。
按照其所带电荷情况可以分为阳离子型、阴离子型、非离子型三大类。
絮凝剂的共同特点或原理是将溶液中悬浮微粒聚集联结形成粗大的絮状团粒或团块。
而无机高分子聚合物絮凝剂和有机高分子絮凝剂通常要比传统无机盐类絮凝剂的絮凝效果好，微生物絮凝剂因不存在二次污染、使用方便等特点将会有很好的应用前景。
无机聚合物絮凝剂的大量络合离子，能够强烈吸附胶体微粒，通过粘附、架桥和交联作用，促使胶体凝聚。
有机高分子絮凝剂虽然使用上较不方便，但絮凝性能好，絮凝能力强，絮体容易分离，除油及除悬浮物效果好等特点，特别是丙烯酰胺系列有机高分子絮凝剂以其分子量高、絮凝架桥能力强而显示出在水处理中的优越性。
2．2 化学氧化法化学氧化法是利用氧化势能较高的氧化剂(如O3、KMnO4、H2O2、C12、NaClO和C1O2)将污水中常见的还原性物质氧化，然后予以去除。
这些氧化剂在使用时对于pH值有较严格的要求。
随着污水的排放量不断地增加，药剂投放量也在增加，这必将导致处理成本过高，易造成二次污染。
因此开发具有高效处理能力、无污染的化学药剂是今后化学法处理污水的研究方向之一。
目前常用的处理废水的方法包括湿式空气氧化、臭氧化法、ClO2催化氧化、Fenton试剂氧化等。
(1)臭氧氧化法臭氧是氧的同素异形体，常温下是一种不稳定的、具有鱼腥味的淡蓝色气体。
臭氧的氧化性很强，能把大多数单质和化合物氧化到它们的最高氧化态。
对有机物有强烈的氧化作用，有强烈的脱色和消毒作用。
臭氧利用其强氧化性使难生物降解的有机分子破裂，将大分子有机物转化为小分子有机物和改变分子结构，从而有效降低出水的COD值，提高水体的可生化性。
臭氧最初是被用于对水体进行消毒杀菌，随着对其性质的不断深入研究发现，臭氧既能有效的脱色、除臭、杀菌的同时，也能有效的去除有机物，对废水中的酚、硫化物、铁、锰和油也都有明显的去除效果；并且可以降低COD、BOD以及浊度；而且处理后废水中的臭氧易分解，不造成二次污染。
(2) ClO2催化氧化法二氧化氯有与氯气相似的刺激性气味，具有强烈刺激性。
二氧化氯具有强氧化性，是氯系中氧化性最强的氧化剂，其氧化能力是氯气的2.5倍。
二氧化氯因其具有杀菌能力强，对人体及动物没有危害，对环境不造成二次污染，不产生致癌物等特点而被作为一种广谱环保型杀菌消毒剂广泛应用。
如今，二氧化氯不仅广泛应用关于饮用水及医疗行业的消毒和杀菌，在石油工业废水处理等领域也有很好的表现。
常温常压下二氧化氯催化氧化法是在化学湿式催化氧化法的基础上改进、发展起来的。
其反应原理是在表面催化剂的催化作用下，利用二氧化氯的强氧化性，在常温常压下催化氧化污水中的有机污染物，将其氧化成为CO2和H2O，或者将大分子有机污染物氧化成小分子污染物，降低COD值，提高BOD5/COD，大大提高污水的可生化性。
BOD5为五日生化需氧量，BOD5/COD的值越高，其可生化性越好。
实验表明，用二氧化氯催化氧化酸性大红染料废水，初始COD在3400mg/L左右，确定在pH=4，ClO2投加量为750mg/L，催化剂用量10％，反应时间45min，最后的COD去除率达88%。
(3)Fenton试剂氧化法Fenton试剂是由H2O2和Fe2+混合而成的一种强氧化剂。
Fenton试剂的氧化机理主要是：在Fe2+催化剂的作用下H2O2分解产生羟基自由基(·OH)，羟基自由基具有极强的氧化能力，能够氧化大多数难以生物降解的有机物，尤其是对大分子有机物具有很高的去除率，可将大分子有机物氧化成为小分子有机物。
因此，Fenton试剂氧化法适合处理难以生物降解或一般化学氧化难以处理的有机废水。
Fenton法具有有机物去除率高、处理效果好、反应速度快、无二次污染等优点，但其处理费用高。
有实验用Fenton试剂氧化处理毒性较高、可生化性较差的含有机硅的废水，分析了各影响因素对模拟废水去除率的影响，确定了最佳反应条件：在FeSO4·7H2O用量为9mmol/L、H2O2用量54mmol/L、反应时间1.5h、废水pH=3，模拟废水的COD由1000mg/L降到100mg/L以内，去除率达90%以上。
2．3 电化学法电化学法包括电解法和微电解法。
2.3.1 电解法电解法也称为电化学氧化法。
近年研究表明，电化学技术不仅能够去除重金属，而且能去除COD、BOD、TSS(悬浮固体总量)，并具有较好的脱色效果，可以大大提高废水的可生化性。
电解法的工作原理：电解时，在电解槽中通入一定电压的直流电，当直流电通过电解溶液时，发生离子运动，电解质的阴离子移向阳极，在阳极失去电子而被氧化，阳离子移向阴极，在阴极得到电子而被还原。
利用电解法处理有机废水时，废水中污染物在电解反应作用下产生不溶于水的沉淀物，或生成气体从水中逸出，从而有效去除COD。
电解法主要是通过电解过程中的絮凝作用、电催化氧化作用、电沉积作用、电气浮作用等对有机物进行降解，在这个氧化还原反应中，主要是通过牺牲阳极而进行的反应，对有机物进行脱色和COD去除。
电解法不需或只需少量化学试剂，因此不会对水质产生二次污染，且易于与其他方法结合使用，有利于对废水进行综合处理。
影响电解法的因素主要有：(1)电极材料：由电解的原理可以看出电极材料的好坏，直接影响着有机物降解效率的高低；(2)反应器的结构：早期多采用平板二维结构，三维电极的采用，增加了单元槽体积的电极面积，提高了电解效率和处理量；(3)电流密度；(4)电解时间；除此之外，不同的有机污染物所需的最佳条件也是不同的。
2.3.2 微电解法微电解(micro-electrolysis)法又称为内电解法、铁炭法、铁屑法等，是基于金属腐蚀溶解的电化学原理，依靠废水中形成的微电池的电极反应而使废水中的有机物得以降解。
微电解是以铁屑为原料，铸铁屑中含有铁和碳两种元素，铸铁屑与碳形成无数微电池，铁屑与废水中投加碳粉又构成无数的电解电极；其中，碳的电位高，为微阴极；铁的电位低，为微阳极。
有实验用铁碳微电解法处理高盐度有机废水的实验中，对影响废水处理效果的各项影响因素进行了分析，确定在最佳反应条件：pH=4.0、铁碳质量比为1、反应时间为60min、过氧化氢加入量为0.10％、曝气条件下，COD由5130mg/L降低到2174mg/L，去除率达到57.6％。
各项研究表明，微电解处理有机废水时，其作用机理包括电化学、凝聚、吸附和氧化还原等。