无铅透明熔块釉的研究进展
骨瓷用低温高光泽透明无铅釉的应用试验
１７ ０℃的中温 阶段 ， 成 温 度 越高 ， 耗 的燃 料也 １ 烧 消
越 多 。近几 年来 ， 着 燃煤 、 油 、 随 石 液化 气等 燃 料 价格 的持续走 高 ， 成温 度 高 无疑 增 加 了骨 瓷 生 产 厂家 的 烧 成 本 。那 么 ， 没有 更低烧 成 温度 的骨 瓷用 无铅釉 呢？ 有
烧 无铅产 品时铅 被吸 附在 釉层 中。 良好 的烧成制 度对
研磨 介 质 。球 磨一 定 时 间后 ， 制 ３５目筛余 为 １５ 控 ２ ．％
～
３ ５ 粒度分 布控 制 Ｄ０ ９—１ ｍ ， ９ ２ ３ ． ％， ５ 在 ２ Ｄ０ ９ ２ 在
ｍ 即可 出磨 。出磨 时过 筛 除铁 ， 用 喷 雾 干燥 造 粒 ， 使
—
目前 在河北 唐 山 、 山东 淄博 等地 均 有 工 业 化规 模 生产 企业 ， 产 品质 量优 良， 已外 销 出 口。 但是 ， 于釉 且 并 由 烧温 度低 ， 了保证 优 良的釉 面性 能 ， 内骨 瓷 生产 以 为 国 前 多使 用低 温含 铅熔 块釉 。因为含 铅熔 块釉 具 有 良好 的高 温熔 融性 和流 动性 、 高 的光泽 度和平 滑 度 、 宽 较 较 的烧 成温 度范 围 、 良好 的坯 釉 适 应 性 。骨 瓷 采 用 含铅 釉 料 的生产 工艺 ， 给产 品带 来 了 靓 丽可 佳 装 饰 效 果 在 的同时 ， 不 可 避 免 的 给 产 品带 来 了 铅 溶 出 的 问题 。 也 若生产 工艺控 制不 当 ， 易 造 成 在 使 用过 程 中铅 溶 出 极 量超标 ， 常使用 这 类 产 品 易 引 起铅 中毒 。 含铅 釉 料 经 带来 的铅 溶出 问题 ， 成 为我 国骨 瓷 走 向国 际 市场 的 已 “ 颈” 瓶 。因为这 个 原 因致 使 我 国的骨 瓷产 品长期 以来 不 能进人 欧美市 场 ， 只能 内销 或 销 往 东 南 亚 以 及非 洲
包裹红色料在低温无铅釉中的发色对比研究
包裹红色料在低温无铅釉中的发色对比研究作者：翟新岗来源：《佛山陶瓷》2011年第02期摘要：本文使用低温无铅釉，在1060~1080℃氧化气氛下烧成，对比了国内外8种有代表性的包裹红色料的发色情况。
结果表明：经过吸收改进国外技术，目前国产包裹红色料的质量远好于国外同类产品；由于生产工艺和技术水平的差异，国内不同厂家的包裹红色料其质量差异较大；基础釉组成和烧成温度对包裹红色料的发色影响最大；使用包裹红色料制成的色釉产品，其烧成范围较窄。
关键词：包裹红色料；无铅釉；发色1 引言硅酸锆包裹型镉硒红色料（结构式为Cd(Sx-Se1-x)-ZrSiO4，以下简称包裹红色料）,以其颜色鲜艳、较好的高温稳定性和适用性，在陶瓷装饰领域得到广泛应用。
国内外生产包裹红色料的厂家众多，其质量参差不齐。
大量实验表明，包裹红色料对基础釉要求严格，在艺术瓷、建筑卫生陶瓷领域应用较多，且多用含铅的铅硼熔块釉。
包裹红色料在日用瓷尤其是高档瓷方面的应用研究相对较少。
本文以无铅熔块釉为基础釉，以高档日用瓷素烧坯为坯体，对比了国内外有代表性的包裹红色料的发色情况，分析了影响包裹红色料发色的因素。
2 实验2.1实验仪器与设备电子天平（精度0.001g）、行星式四头快速球磨机（带玛瑙罐及玛瑙球）、量筒、烘箱、高温箱式硅碳棒电炉（智能控制）、喷釉设备、色度仪、激光粒度分析仪、原子吸收分光光度计。
2.2实验用釉料使用英国某公司生产的无铅透明熔块釉为基础釉。
该釉为成品釉，已加工磨细处理好，可直接加水混合使用。
该釉的粒度分布为D50=7.35μm、D90=28.15μm、D100=50μm；细度为325目筛余0.5%~2.5%。
该釉为光泽透明釉，软化点为670℃，热膨胀系数为170×10–7/℃，烧成温度范围为1040~1100℃。
该釉的化学组成范围（wt%）为：SiO2：40~50；Al2O3：8~15；B2O3：10~17；Na2O：2~8；K2O：2~8；CaO：10~17；ZrO2：0.5~2.0。
低温无铅色釉的研制
低温无铅色釉的研制摘要随着欧美国家对陶瓷制品铅镉溶出限量标准的提高,日用陶瓷使用无铅釉进行装饰已是大势所趋｡而且,由于燃料价格的持续走高,降低烧成成本已成为多数日用陶瓷生产厂家的要求｡本文应用低温烧成无铅透明釉为基础釉,在骨瓷坯体上进行了色釉装饰试验,取得了良好的试验结果｡关键词无铅色釉,低温烧成,高档瓷1前言对陶瓷制品进行色釉装饰历史悠久,生产工艺也非常成熟｡高温陶瓷色釉产品多为炻瓷,使用生料釉和一次烧成工艺,烧成温度多在1180～1250℃;低温陶瓷色釉产品多为精陶(包括白云瓷),使用熔块釉,采用“高温素烧､低温釉烧”的两次烧工艺,釉烧温度一般在1000～1080℃范围内;中温陶瓷色釉产品多为高档瓷,使用熔块釉,采用两次烧成工艺,釉烧温度一般为1120～1180℃｡国内陶瓷色釉产品以炻瓷为主,精陶类为辅,高档瓷产品进行色釉装饰的相对比较少｡目前,随着人们环保意识的加强,对陶瓷产品铅镉溶出量的标准要求越来越高,陶瓷制品使用含铅釉进行装饰已不适应时代需求｡要降低陶瓷制品的铅镉溶出量､提高产品档次,最有效的措施之一就是使用无铅釉代替含铅釉｡近几年来,石油､煤等燃料价格的走高,给广大陶瓷厂家带来了很大的成本压力｡因此,生产低温烧成的无铅色釉产品,已是不少陶瓷厂家计划开发的项目｡2试验2.1 试验仪器与设备行星式快速磨､氧化铝球磨罐及氧化铝球､烘箱､电子天平､喷枪､转盘､标准筛､智能箱式高温电炉､激光粒度仪､德国分光式色度仪､原子光谱吸收仪｡2.2 试验用低温无铅釉本文所用无铅釉为FERRO公司生产的成品釉｡此釉粉中以PbO计算的铅组分含量所占整个釉粉干重的比例＜0.06%(即600ppm),完全满足2004年修订的美国加州Prof.65标准的要求｡目前国内还没有生产满足此要求的低温釉｡该无铅釉采用高硼高钠钙系统,主要化学组成范围为(wt%):SiO2 50～60､Al2O3 8～15､B2O3 8～13､Na2O 2～8､CaO2～8､Li2O＜2､K2O＜2､MgO＜2､BaO ＜2､ZrO2＜2｡其它技术参数如下:细度:325目筛余为0.5%～2.5%pH值:7～8比重:2.48体膨胀系数(20～400℃): 190×10-7/℃转化温度:605℃软化温度:700℃推荐烧成温度:1040～1100℃2.3 陶瓷色料的加入量试验中所使用的陶瓷色料均为淄博福禄新型材料有限责任公司生产的釉用色料｡为了获得足够深的颜色和饱和度,色料在釉粉中的基准添加量是6%｡试验采用外加法,即在100g釉粉中另加入6g色料｡对一些发色弱､在釉中易溶解的色料,为了获得较好的发色,添加量需相对高一些:锆系色料如锆钒黄､锆钒蓝､锆铁红等加入量为8%;灰色色料的加入量为8%;铬锡红及包裹色料的加入量为10%｡2.4 釉浆制备采用500g氧化铝球磨罐,以氧化铝球为球磨介质,加入色料和釉粉,料:球:水(wt%)=1:2:0.6｡如釉浆流动性差,可加入0.3%的CMC(OPTAPIX C 25 G)以增加流动性｡因为该无铅釉为成品釉,本身颗粒已比较细,球磨的目的只是获得分散均匀的釉浆,所以球磨的时间可大大缩短｡采用快速磨只需磨20～30min,采用普通球磨约需2～3h｡球磨后放出釉浆,过230目筛,除铁,备用｡浸釉操作控制釉浆比重为1.50～1.55;手工喷釉操作控制釉浆比重1.60～1.65｡为避免釉烧后出现针孔等缺陷,调节釉浆时尽量少用有机粘合剂｡釉料工艺性能对釉的热膨胀系数以及热稳定性都会产生影响｡釉料粒度粗,在烧成时不能形成充分熔融的均匀的玻璃体,会降低热稳定性;同时,釉料粒度太细也不行｡因此,无铅釉要求细度在合适的范围,一般控制小于5.0～8.0μm的细颗粒占50%,小于21～25μm的中小颗粒占90%｡2.5 施釉与烧成试验坯体采用山东淄博某厂使用的骨瓷坯体:坯体膨胀系数为8.57×10-6/℃｡坯体的化学组成为(wt%):SiO2 36.71､Al2O312.54､Fe2O3 0.11､TiO20.25､CaO 23.97､MgO0.72､K2O 1.12､Na2O0.22､P2O5 19.38､I.L5.02｡坯体在1250～1300℃素烧,施釉前将坯体清洁干净｡采用手工喷釉,釉层厚度控制在0.6～1.0mm｡该无铅釉不能太厚,否则干燥后釉面易出现裂纹,烧成以后就出现卷釉缺陷;太薄则遮盖力差｡具体的厚度取决于坯体表面光滑度和气孔率:光滑的坯体釉层薄一些,而粗糙的坯体则釉层应厚一些;坯体气孔较多的釉层应厚些｡由于釉层干燥速度较慢,施釉后的色釉盘采用烘箱干燥｡烘箱温度为40～60℃,抽风烘干60min｡烧成采用试验室用智能硅碳棒高温电炉｡由于该电炉烧过各种陶瓷产品,为防止炉内吸附铅,烧无铅釉之前,先在1250℃烧了一件普通长石釉陶瓷,保温1h,保温时炉门开一小缝隙,以确保炉内吸附的铅挥发干净｡无铅釉产品烧成制度为:从室温起以180min升温至1070℃,保温30min,然后自然降温｡低温无铅色釉产品在烧成时必须使用炉内没有吸附铅的窑炉,且不能和含铅产品一起烧成,否则,会导致陶瓷产品铅溶出量增大｡所以,对无铅釉陶瓷产品,最好使用专门窑炉进行烧制｡2.6 结果测定2.6.1外观质量经低温釉烧后的色釉盘,釉面光泽度很好､颜色鲜艳､明快､无色脏,目测无色差;釉面平整,无凹坑､波纹､针孔､气泡｡釉烧后的骨瓷色釉盘外观几乎无缺陷,外观质量为优｡2.6.2 铅､镉溶出量按照国家标准规定的检测方法,用4%醋酸溶液浸泡24h,用原子光谱吸收仪测其铅溶出量,结果各色釉瓷盘均未测出有铅溶出,达到铅镉含量要求｡含硒镉的包裹色料的色釉盘也未测出有镉溶出｡2.6.3热稳定性将六件骨瓷色釉盘加热至180℃然后投入20℃水中,结果均未裂,热稳定性良好｡2.6.4颜色测定用该无铅釉作基础釉,釉烧后各色料均发色良好｡色泽纯正､明快,亮度好､无色斑及脏点､遮盖力强｡各色釉的光谱参数见表1｡表1中,L值代表明度,L值大,表示明度高､颜色的深度弱;反之,则表示明度低､颜色的深度强｡+a表示红值,+a值越大色调越红;-a表示绿值,-a值越小色调越绿｡+b代表黄值,+b 值越大则颜色越黄;-b表示蓝值,-b值越小则颜色越蓝｡X､Y､Z为颜色的三刺激值,通过公式可求出相应的色度坐标,据此可在CIE色度图上标出对应颜色的色度点｡3结果与讨论3.1 色料与无铅釉的适应性3.1.1 含铬的绿色由于该无铅釉中不含ZnO和SnO2,含铬的绿色色料在此釉中发色非常鲜艳､色调纯正､亮度好,没有出现常见的“黑斑”缺陷｡但墨绿色料的加入量应在4%以下,若加入量过高则绿色调不明显,易偏黑｡3.1.2 锆系色料所有锆系色料在此釉中发色均很好｡锆系三原色(钒蓝､镨黄､锆铁红)色调明快､颜色纯正,效果很好｡锆钒黄的发色也很好,无脏色､有红调､色调柔和｡3.1.3 含钴蓝色料钴蓝､海蓝均发色正常,但宝蓝(Co-Si)色料在此釉中出现大量针孔;深蓝(Co-Al)发色也正常,但加入量应在5%以下,否则釉面易出现无光,因为其铝含量高｡3.1.4 黑色和灰色色料钴黑和无钴黑在此釉中的发色均不错,黑度好,但无钴黑明显不如钴黑好,色调略偏红;蓝灰在此釉中的发色很鲜艳,但银灰在此釉中出现了针孔缺陷｡银灰色料适合在锆釉中使用,因此在此无铅釉中添加了10%的硅酸锆或6%氧化锆进行试验,结果釉烧后仍有大量针孔｡3.1.5 棕色色料棕色色料在此釉中发色基本正常,但鲜艳度不好｡釉中加入适量的氧化锌时色釉的鲜艳度明显提高｡但是,必须控制氧化锌中的铅含量,以免引起色釉中铅溶出量超标｡3.1.6 铬锡红和包裹色料铬锡红色料在此釉中色调纯净,尤其是紫色非常鲜艳｡包裹红和包裹桔黄的发色也很不错,但亮度和鲜艳度不如含铅釉好;包裹色料的釉层不可太厚,最好在0.4～0.6mm,过厚易起泡､出现大量针孔,这可能与包裹色料的稳定性相对较差､不耐高温有关系｡3.2 色料间的互混性从上述分析可知,单独一种色料在此无铅釉中试验结果良好｡为了验证调配复合色时,该无铅釉是否适合不同色料间的配合,做了下面三种色料的配比试验(wt%):果绿色配比:钒蓝4% +镨黄4%蓝色配比:钒蓝6% + 钴蓝0.5%浅桔黄配比:桔黄4% + 镨黄4%釉烧后此三种色料的发色都较好,测量的色度值见表2｡此外做了其它颜色的调配试验,结果也都表明,不同色料在此无铅釉中混合时稳定性良好｡4结论(1) 该低温透明无铅釉的烧成温度低､釉面外观质量好､缺陷少､亮度高､无铅镉溶出和热稳定性好｡(2) 该无铅釉与大部分色料的适应性良好,很适合做色釉的基础釉,尤其适合骨质瓷等高档日用瓷的色釉装饰｡(3) 该试验是小试验,如需进行大试验还需进一步调整｡参考文献1 淄博福禄新型材料有限责任公司.釉用色料使用说明2 GB12651-2003.与食物接触的陶瓷制品铅､镉溶出量允许极限3 GB/T 3534～02.日用陶瓷器铅､镉溶出量的测定方法。
低温无铅熔块釉配方实验研究
Ａｂ ｔａ ｔ ｓｒ ｃ ：Ｔｈ ｓ ｐ ｐ ｒｉ ｔ ｏ ｕ ｅ ｈ ｘ ｅ ｉ ｎ ｅ ｈ ｄ ｈ ｔｉ ｓｎ ｈ ａ ｅｆ ｉｔ ｄ ｇ ａ ｅ ， ｈ ｏ ｉ ａ ｅ ｒ ｄ ｃ ｓ ｔ ｅ ｅ ｐ ｒｍｅ ｔｍ ｔ ｏ ｓｔ ａ ｕ ｉ ｇ ｔ ｅ ｂ ｓ ｔ ｅ ｌ ｚ ｅ ｏ — ｎ ｓ ｌ ｓ ｎ ｎ ｄ ｉ ｇ ｓ ｍｅ ｏ ｉ ｅ ｉ ｇ ａ ｄ ａ ｄ ｎ ｏ ｘ ｄ ．Ｔｈ ｅ ｕ ｔ ｈ ｗ ｈ ｔｗｈ ｎ ｔ ｅ ｔ ｔ ｌ ｕ ｎ ｉｉｓ ｏ ｉ ｃ ，ｂ ｒ ｎ ｏ ｉ ｅ ｅ ｒ ｓ ｌｓｓ ｏ ｔ ａ ｅ ｈ ｏ ａ ａ ｔｔｅ ｆｓｌ ａ ｏ ｏ ｘ ｄ ｑ ｉ ａ ｄ ａ ｕ ｉ ｉ ｍ ｘ ｄ ｒ ８ ａ ｄ ｔ ｅ ｒ ｔｏ ｂ ｔ ｅ ｈ ｍ Ｓ５ ：１ ：１ ｎ ｌ ｍ ｎ ｕ ｏ ｉ ｅ ａ ｅ ７ ｎ ｈ ａ ｉ ｅ ｗｅ ｎ ｔ ｅ ｉ ４ ４ ０。ａ ｄ ａ ｓ ａ ｉ ｅ ｗｅ ｎ ａ － ｎ ｌｏ ｒ ｔ ｂ ｔ ｅ ｌ ｏ
（ ． Ｍ ａｅ ｉｌＣｏｌｇ ｂ ｉＰ ｌｔｃ ｎｃ Ｕｎｖ ｒｉｙ Ｔａ ｇ ｈ ｎ ０ ３ ０ Ｃｈｎ ２ Ｄｅ ａ ｔ ｎ ｆ Ｅｎ ｉ ｎ ｅ ｔ ＆ １ ｔｒａ ｌ ｅ Ｈｅ ｅ ｏｙ ｅｈ ｉ ｅ ｉｅｓｔ ， ｎ ｓ ａ ６ ０ ０， ｉａ； ． ｐ ｒｍｅ ｔｏ ｖｒ ｍ ｎ ｏ
Ｋｅ ｏ ｄ ：ｌ ｗ— ｅ ｅ ａ ｕ ｅ ａ ｄ ｌａ — ｒ ｅ ｆｉｔ ｄ ｇ ａ ｅ ｏ ｍ ｕ ａ ｘ ｅ ｉ ｅ ｔ ｙ Ｗ ｒ ｓ ｏ ｔ ｍｐ ｒ ｔ ｒ ｎ ｅ ｄ ｆ ｅ ｒｔ ｅ ｌ ｚ ；ｆ ｒ ｌ ；ｅ ｐ ｒｍ ｎ
性能优异的无铅熔块釉
形成 梨 皮状 ； ， ＢＯ 含量 低 于 １ ％， 融 粘 性 高 ， 面 ０ 熔 釉 平滑性 和光泽 度 降低 ， 过 １％， 产生开 口釉 泡 。 超 ５ 易
无 铅熔块 釉 所用熔 块 是用 高岭 土 、 石灰 石 、 菱镁
无 铅 釉浆 。经分 析 ， 化学 组 成为 ＳＯ ６ ．％、 １ ， 其 ｉ ４３ Ａ ２ ０
９ ４ 、 ａ ． ％ 、 Ｏ １ １ 、 ０ ．％ 、 ． ３０ 、 ．％ Ｃ Ｏ ２ ２ Ｍｇ ．％ Ⅱ２ ２ ３ Ｋ２ ． ％ ０ Ｎａ０ ４ ６ 、 ２ ３ １ 。 ２ ． ％ Ｂ ０３ ． ％ １
矿 、 酸锂 、 酸钾 、 酸 钠 、 碳 碳 碳 硼酸 、 硅粉 等适 量 混合 ，
经 测 定 。由上 述 釉 浆 喷釉 于骨 灰 瓷 素烧 坯 表 面 ．在 １１０Ｃ 釉烧 形 成 的釉 面 的折射 率 为 １ １ ５ ￣下 ． 。 ５ 热膨 胀 系数为 ６３ ｌ－￣ ０ ４ ０Ｃ）釉 面光 泽性 、 ．ｘ ０ Ｃ（～ ０ ￣ ， ｑ 耐
化学 组 成应 保 持在 所 定 范 围 内，即 ＳＯ ６ ％～５ ｉ １ ６ ％、
Ａｌ ％ － ０ 、 ａ ％ － ％ 、 Ｏ ０ １ ２ 、 ｉ ２ ２ ８ ０３ １ ％ Ｃ Ｏ １ ３ Ｍｇ ． ％－ ％ Ｌ ２ ％ ０
一
经 测定 ， 由上 述釉 浆 喷釉 于骨灰 瓷 素烧 坯 表面 ， 在 １ ５ 下 釉烧 而形 成 的釉 面折射 率 为 １ ２ 热膨 ０ｏ １ Ｃ ． ． ５
使 用受 到制 约 。因此 ， 清 除铅害 ， 发无 铅熔 块釉 为 开
十分必要 。
取 ２ ．％高 岭 土 、．％石 灰 石 、 ． ０９ ２ ９ １ ％菱 镁 矿 、 ７
包裹红色料在低温无铅釉中的发色对比研究
Vol.21No.2（Serial No.173）FOSHAN CERAMICS1引言硅酸锆包裹型镉硒红色料（结构式为Cd(S x-Se1-x)-ZrSiO4，以下简称包裹红色料）,以其颜色鲜艳、较好的高温稳定性和适用性，在陶瓷装饰领域得到广泛应用。
国内外生产包裹红色料的厂家众多，其质量参差不齐。
大量实验表明，包裹红色料对基础釉要求严格，在艺术瓷、建筑卫生陶瓷领域应用较多，且多用含铅的铅硼熔块釉。
包裹红色料在日用瓷尤其是高档瓷方面的应用研究相对较少。
本文以无铅熔块釉为基础釉，以高档日用瓷素烧坯为坯体，对比了国内外有代表性的包裹红色料的发色情况，分析了影响包裹红色料发色的因素。
2实验2.1实验仪器与设备电子天平（精度0.001g）、行星式四头快速球磨机（带玛瑙罐及玛瑙球）、量筒、烘箱、高温箱式硅碳棒电炉（智能控制）、喷釉设备、色度仪、激光粒度分析仪、原子吸收分光光度计。
2.2实验用釉料使用英国某公司生产的无铅透明熔块釉为基础釉。
该釉为成品釉，已加工磨细处理好，可直接加水混合使用。
该釉的粒度分布为D50=7.35μm、D90=28.15μm、D100=50μm；细度为325目筛余0.5%~2.5%。
该釉为光泽透明釉，软化点为670℃，热膨胀系数为170×10–7/℃，烧成温度范围为1040~1100℃。
该釉的化学组成范围（wt%）为：SiO2：40~50；Al2O3：8~15；B2O3：10~17；Na2O：2~8；K2O：2~8；CaO：10~17；ZrO2：0.5~2.0。
该无铅釉粉末中PbO含量小于600ppm，釉烧后陶瓷制品的铅溶出量为零。
2.3实验用坯体实验所用坯体为高白度骨瓷素烧坯体。
为方便对比颜色，坯体做成平板状。
先期实验证实，该坯体与基础釉的匹配性很好，未出现任何釉面缺陷。
2.4实验用包裹红色料实验选用国内外有代表性的8种包裹红色料，分别编号为：德国产R1、R2；山东产R3；江西产R4，湖南产R5、R6；江苏产R7；广东产R8。
骨质瓷用高性能无铅熔块釉
变差。因此,
ZnO 含量以 4%~6% 为佳。
7%~13% 范围内,若小于 7% 时,釉 难 以 熔 融,反 之 若
2)用含量为 1% ~7% 的 ZnO 取 代 铅。 该 成 分 是
种助熔剂,具 有 使 釉 平 滑 的 作 用,大 于 7% 时,釉 会 过
大于 13% 时,釉热膨胀大,耐急冷性变差。
不能获得平滑 的 釉 面;若 大 于 10% 时,耐 化 学 浸 蚀 性
降低,同时因失透乳浊,外观变差。
L
i2O、
Na2O、
K2O 等碱金 属 氧 化 物 成 分 同 样 具 有
化学浸蚀性降低,同 时 因 失 透 和 乳 浊 等 原 因 导 致 外 观
改 善 釉 熔 融 性 的 作 用,其 中 至 少 一 种 以 上 的 含 量 在
周忠华,原在成都市建材科研所从事建材科技文献翻译工作。
* 作者简介:
ZrO2 和 TiO2 均 属 提 高 釉 耐 化 学 浸 蚀 性 的 成 分,
陶 瓷 Ceramics
(色釉料) 2019 年 12 月
· 62 ·
1120℃ 下充分熔融,在骨质瓷表面形成光泽性和平滑
釉为铅釉。此釉在低 温 下 熔 融,可 获 得 良 好 的 光 泽 性
和平滑性。但近些年 来,铅 害 和 铅 环 境 污 染 已 成 为 需
要解决的环境问题,陶 瓷 行 业 期 待 开 发 出 骨 质 瓷 用 无
铅熔块釉。对此,海外 一 企 业 已 成 功 研 发 出 骨 质 瓷 用
高性能无铅熔块釉。
但在该熔块中,其含量分别为 0~3% 和 0~2% 。由于
学浸蚀性,很耐用。
平滑。ZrO2 含量大于 2% ,釉着色变强,失去豪华感。
低温两次烧高档大红釉的研制试验
在 已大 量 出 口国外 。 不过 ，国 产 包裹 红 色 料在 釉 中的 发 色稳 定 性 还 欠 缺一 些 ，同 时 ，利 用包 裹 红 色料 制德 的 大红 色 釉 制 品 的镉 溶 出量
还偏 高 一 些 ，这 些 都 导致 大 红 色 釉 的 出 口受到 一 定 程 度 的限 制 ，尤 其是 出 口到 欧美 国家 的 。 本 文 以无铅 的低 温熔 块 釉 为 基础 釉 ，以 高档 瓷 素烧 坯 为坯 体 ，
使 用 国 内的 包裹 红 色 料 ，成 功 制作 出色 泽 艳丽 、发 色稳 定 、无 铅 镉 溶 出 、操 作 简单 的高 档大 红 色 釉 。 同 时 ，考察 了原 料 组成 、烧 成 制
度和 生产 工艺 等 因素 对大 红釉 发色 的影响 ，得 出 了实验 结 论 。 现 将 实验过 程叙 述 如下 ，供 业 内 同行参 考借 鉴 。
釉 ，该 釉 适 合 装 饰 宾 馆 瓷 等 高档 瓷 ，烧 成 温 度 范 围 是 １ ４ ． １ ０ ０ Ｏ ＿ ０ １ ℃ ，烧 后釉 面 光 泽 度及 平 整度 良好 。 基础 釉 及 其 它 原 料 的化 学 成 分
见 表 １ 。
表１ 各原 料 的化 学成 分 （ ） ％
维普资讯
２ ０８ ０ｌ ０ ． ＳＩ Ｃ 学
ＥＮ Ｅ ＆ Ａ Ｔ Ｃ Ｒ
１ 实 验
１ １ 实 验 原 料 ． 本 实验 选 用 美 国Ｆ Ｒ Ｏ公 司 的 无 铅 成 品 釉 Ｄ ０ ７ 为 基 础 Ｅ Ｒ Ｖ１ ６ Ａ ３
摘 要 ：本文使用高档瓷素烧坯 ，以无铅熔块釉为基础釉，以国产包裹红色料为着色
物 质 ，采 用 两次 烧成 工艺 ，成 功 研 制 出 无 铅 镉 溶 出 、适 合 高 档 瓷 装 饰 的 低 温 大 红
内墙钛釉(不透水熔块)的研制
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参 考 文 献 ［］ 俞康 泰． 瓷添加 剂应用 技术 ， 京 ： １ 陶 北 化学 工业 出版社， ０ ６ ２ ０．
结语 为 了保 证 Ｔ Ｏ 与 ｃＯ和 Ｓ Ｏ 共 同形 成钛榍 石， 釉组成 的基 本要求 是 ： ｉ， ， ｉ， 对 １ 、釉 中 Ｃ Ｏ ＴＯ 摩尔 比必须 大于 １ 重量 比必 须大于 ０ ７ ａ／ ｉ， ， ． 。实际钛 釉 中，ａ ／Ｔ Ｏ 重量 比往往 ＞ ２ Ｃ Ｏ ｉ ： ２ ｉ 含 量～ 般在 ４ ５ ％ ｉ ＜ ４ ５ ， 出晶相 量少， 、Ｔ ０， ． ～７ 。Ｔ ０ ．％ 析 乳浊程 度 差 ： ｉ ７ ， Ｔ Ｏ ＞ ％ 常使 釉无光 ： ３ 、在上 述 Ｔ ０ 含量 和相应 Ｃ Ｏ Ｔ ０ 比之下 ， 中还必 须含有 足够 量 ｉ， ａ／ ｉ， 釉
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无铅镉溶出高档大红釉的研制与应用
目前 国内生产 的包裹 红 色料 ， 论 是 发色 深 度还 无 是鲜艳 程度 ， 都远远超过 了欧洲 国家 的制造水平 ， 品 产
现在 已大量 出口 国外。不 过 ， 国产包 裹 红 色料 在 釉 中 的发色稳 定性还 欠缺 一些 ， 大红 色釉 制 品的镉 溶 出量
１２ 实验用色 料及坯体 ．
维普资讯
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陶 瓷
２０ ．ｏ２ ０８Ｎ ．
无铅 镉溶 出高 档大 红釉 的研制 与应 用 Nhomakorabea翟新 岗
（ 淄博福禄 新型材 料有 限责 任公 司 山东 淄博
摘 要
２５ ２ ） ５ １９
笔 者 以 无铅 熔 块 釉 为 基础 釉 ， 用 已 素 烧 的瓷 坯 为 坯 体 ， 过 选 择 合 适 的包 裹 红 色 料 ， 功 研 制 出 没 有 铅 镉 溶 使 通 成
出 、 合 高档 瓷 装 饰 的 低温 大 红 釉 。 同 时 ， 过 色度 对 比分 析 ， 究 了 影 响 大红 釉 发 色 的 因 素 ， 出 了结 论 。 适 通 研 得
关键 词 无 铅 镉 溶 出 包 裹 红 大红 釉
Ｒｅｅ ｒ ｈ ｏ Ａｄ ａ ｃ ｄ Ｒｅ Ｇｌ ｚ ｔ ａ — ｆｅ ＆ Ｃａ ｍ ｉｍ — ｆ ｅ ｌａ ｅ ｓ ａ ｃ ｎ ｖ ｎ ｅ ｄ ａ ｅ ｗｉｈ Ｌｅ ｄ ｒｅ ｄ ｕ ｒ ｅ Ｒｅｅ ｓ
笔者 以无铅 的 中温熔 块 釉 为基 础 釉 ， 高档 瓷素 以 烧 坯为 实验 用 坯 体 。通 过选 择 使 用 合适 的包 裹 红 色 料， 成功研 制 出色泽艳丽 、 发色稳 定 、 无铅镉溶 出 ， 产 乍 工艺简单 的高档 大红色釉 。 同时 ， 考察 了原料 组成 、 烧
骨质瓷用无铅熔块釉[发明专利]
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专利名称：骨质瓷用无铅熔块釉
专利类型：发明专利
发明人：刘刚,孙靖,金宝元,杜国阳,王美兰,周桂欣申请号：CN200710001089.3
申请日：20070124
公开号：CN100999415A
公开日：
20070718
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及陶瓷釉料，尤其是一种用于生产高档无铅骨质瓷产品的骨质瓷用无铅熔块釉。
该无铅熔块釉由矿物原料和化工原料配制而成，其化学组成(WT％)为：SiO45～56％，AlO 7～13％，CaO 7～12％，MgO 0.8～8％，BaO 0～6％，SrO0～4％，ZnO 9～17％，KO 3～5％，NaO 0.6～3.1％，LiO 0～1.5％，BO2～8％，ZrO0～1.5％。
本发明无铅釉其原料组成中不含有任何铅组分，加入了较大量的碱金属和碱土金属氧化物，坯釉适应性好，特别适合于国内窑炉温差过大的特点，烧后的成品瓷釉面细腻、光润、光泽度好、平整，机械强度高，热震稳定性好，经检测热震稳定性达到180℃－20℃水中热交换5块一次未裂，铅含量为零，彻底解决了高档骨质瓷的含铅问题。
申请人：唐山陶瓷股份有限公司
地址：063020 河北省唐山市路北区缸窑路110号
国籍：CN
代理机构：唐山永和专利事务所
代理人：张云和
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无铅珐琅釉料制备与画珐琅工艺试验研究
无铅珐琅釉料制备与画珐琅工艺试验研究珐琅是一种古老而独特的工艺品，以其绚丽多彩的色彩和耐磨的特性而受到人们的喜爱。
然而，传统的珐琅釉料中含有铅元素，对人体健康和环境造成了一定的潜在风险。
为了解决这个问题，研究人员开始探索无铅珐琅釉料的制备方法。
本研究以无铅材料为基础，通过试验研究了珐琅釉料的制备与画珐琅工艺。
首先，研究人员选择了一系列无铅材料，包括硼酸、氧化锆和氧化铝等，作为珐琅釉料的主要成分。
然后，将这些无铅材料与适量的助熔剂进行混合，通过高温煅烧得到无铅珐琅釉料。
在制备无铅珐琅釉料的基础上，研究人员进行了画珐琅工艺的试验研究。
首先，他们选择了适合无铅珐琅釉料的基材，如铜、银等。
然后，将珐琅釉料均匀地涂在基材上，并通过高温烧结使其与基材牢固结合。
最后，研究人员进行了一系列的画珐琅工艺试验，包括绘制图案、调配颜料等，以探索无铅珐琅工艺的可行性。
经过实验研究，研究人员成功地制备了无铅珐琅釉料，并且获得了令人满意的画珐琅效果。
无铅珐琅釉料不仅色彩鲜艳、光泽度高，而且具有较强的耐磨性和抗腐蚀性，同时也不会对人体健康和环境造成潜在的风险。
本研究的结果对于推广无铅珐琅工艺具有重要意义。
无铅珐琅釉料的制备为传统工艺的保护和发展提供了新的方向，也为珐琅制作行业的可持续发展做出了贡献。
此外，无铅珐琅釉料的应用还将促进环境友好型工艺的推广，为保护环境和人类健康作出积极贡献。
总之，本研究通过试验研究了无铅珐琅釉料的制备和画珐琅工艺，获得了令人满意的结果。
这为无铅珐琅工艺的推广和应用提供了科学依据，也为传统工艺的可持续发展做出了贡献。
相信随着进一步的研究和实践，无铅珐琅工艺将在珐琅制作行业中得到更广泛的应用。
无铅精陶透明熔块釉的研制
无铅精陶透明熔块釉的研制
牛林材
【期刊名称】《山东陶瓷》
【年(卷),期】2006(29)2
【摘要】随着我国加入WTO以来，国际陶瓷市场格局发生了变化。
原来炻瓷因关税低、强度大而畅销国际市场，但因其重量大、外表装饰效果差，以及其白度、规整度差，而精陶产品由于其装饰手段多，色彩鲜艳、白度高、釉面质量好，但价格效高，随着关税降低，其价格有所降低，加上它本身较炻瓷优越的特点，逐渐占据了大部份市场。
而精陶本身却有其弱点：易龟裂及铅镉溶出量较高，为了解决铅镉溶出量高的问题，研制无铅精陶透明熔块釉成了精陶厂家的重要课题。
【总页数】2页(P30-31)
【作者】牛林材
【作者单位】河南济源巨康陶瓷有限公司,济源,454600
【正文语种】中文
【中图分类】TQ174
【相关文献】
1.无铅无锌精陶熔块釉的研制 [J], 王俊华;王巨人
2.无铅透明熔块釉的研究进展 [J], 任强;杨元东;陈娟妮;孙志雄
3.无铅无锌透明熔块釉 [J], 王元荪
4.低温快烧无铅精陶釉的研制 [J], 杨金萍;王静;沈毅
5.低温精陶用透明生料釉的研制 [J], 金艳;周玉所
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０．２６５ｐｐｍ 以下。国外大的陶瓷企业及科研人员在 １ ３ 用陶瓷釉无铅化 的研究方面已有多年的历史 ，研究多 用 Ｂ２Ｏ３、Ｌｉ ２Ｉ［）３、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、ＭｇＯ等 取代 ＰｂＯ，并 取得 了一定 的科 研成 果和 技术 突破 ，如德 国 ＤＥ— ＧＵＳＳＡ（德固赛 ）公司的 Ｓｕｍｍｅｒｄａｙ和 Ｔｅｒｒａ Ｎｏｖａ系 列产 品 、英 国古信 万丰公 司的 ９４系列产 品、德 国 ＢＡＳＦ（巴斯夫）的 ＳＩＣＯＣＥＲＢ系列产品。
学稳 定性 。复合 使用 ＣｅＯ 、ＺｒＯ 通过 第二相 弥散 增韧 增 强能 显著 提高 试样 的弯 曲强度 。为了制备 出低温高
为了满足 日趋严格的铅 、镉熔 出量要求 ，国内的 强 熔 块釉 ，研 究 了在 无 铅 熔 块 釉基 础 上 ，添加 纳 米
科研工作者做了大量的尝试及研究，研究出了自己的 Ａｌ Ｏ。、ＺｒＯ 、ＣｅＯ。，、ＺｎＯ对其抗弯强度 、维氏硬度及化
摘 要 低温透明熔块釉是以骨质瓷为代表的高档 日用瓷常用的釉料。随着世界各国对 日用陶瓷铅溶出量标准的提高，研发性能优良
的低温无 铅透明熔 块釉是业 内科研人员急需解 决的难题之一。文 章介绍 了国内外关 于无铅透 明熔块釉的研究进展 ，并提出了无铅 透 明 熔 块釉 的 研 发 方 向 。
日本的 ｓ．Ｙ＿ｏｓ｝１ｉｄａ嘲利用含 Ｌａ 的硼硅酸盐玻 璃研究开发了对 ＾体健康无害的新型无铅熔块釉。当 Ｌａ２０ 含量 ＞１０％（重量 ）时 ，熔块本身在 ８ｏｏ￣ｃ呈现 出 ＬａＢＯ．￣晶相 。当 Ｌａ２０ 含量 ＜０．５％（重量）时，新型 熔块的玻璃转化温度保持不变 ，且与无 Ｌａ２ 熔块的 转化温度相近。当 Ｌａ２０。含量超过 ｌ％（重量）时 ，玻璃 转化温度随着 Ｌａ２０。含量的增加而直线上升。此外 ， 新型熔块的软化点随着Ｌａ２０。添加量的增加而提高 。 当 Ｌｉ 含量 ＜２％（重量）时，添加的 Ｌａ２０．￣对新型熔 块的热膨胀系数没有影响。但是 ，当 Ｌａ２Ｉ 含量＞５％ （重量）时，热膨胀系数逐渐增大。耐酸性和抗磨性（维 氏硬度）可以通过添加少量的 ＬａａＯ． ￣ 到改善。含Ｌａ２ｏ３
后 ，测 得 其 ０－４００℃ 的 热 膨 胀 系 数 为 ５．７６ Ｘ １０
强度及化学稳定性的影响 ，获得了一种低温高强的熔
７．１３× １０－６／￣Ｃ
块 。ＣｅＯ 可降 低熔 块 的始 融温 度 ，提 高熔 融温 度 ，拓
宽熔融温度范围。添加 ＺｒＯ。和 ＣｅＯ 可提高试样的化
２ 国 内无铅 透 明熔 块 釉研 究现 状
— 一 ３％ ＣａＯ 、０．１％ －２％ Ｍ ｇＯ 、２％ 一５％ Ｌｉ２Ｏ 、ｌ％ －４％ 光 泽度提 高 ，耐酸 性能 变好 。
Ｋ２０、２％－６％ Ｎａ２０和 １０％￣１５％ ＢｓＯ ，并研 究 了性能
吴 建 青 州等研 究 了 无铅 熔 块釉 中 添 加 ＣｅＯ ，
和 各物 质含 量 的 关 系 。无 铅熔 块 釉 施 于 陶 瓷并 烧结 Ｌｉ－２ｏ和 ＺｒＯ 等对 其熔 融温 度范 围 、热膨胀 系数 、弯 曲
关键词 无铅 ；透明；熔 块釉
中图 分 类 号 ：ＴＱ１７４．４￣３ 文 献 标 识 码 ：Ａ
铅 、镉等重金属离子对人体的危害 ，近年来对 日用瓷
０ 前 言
的铅镉溶出量提 出了严格的限制 ，美国的 ＦＤＡ准则 将其规定为 ３ｐｐｍ，美国加州政府的 ６５条款规定在
低温透明熔块釉是以骨质瓷为代表的高档 日用 瓷常用的釉料。随着世界各国对 日用陶瓷铅溶出量标 准的提高 ，研发性能优 良的低温无铅透明熔块釉是业 内科研人员急需解决的难题之一。从上世纪 ９０年代 开始 ，国内外陶瓷科研工作者为此做 了大量的工作 ， 在无铅透明熔块釉的研究和应用方面取得了很多可 喜的成绩 ，骨质瓷为代表的高档 １３用瓷用低温熔块釉 基本实现了无铅化。但是 ，目前各个瓷区使 用的低温 熔块釉没有实现标准化，釉的化学组成和各种性能差 别较大。无铅釉并不意味着釉中完全不含铅 ，只是铅 含量在标准要求的极低范围内 Ⅲ。按照欧盟相关规 定 无铅釉是指按照 ＣＨＩＰ２００２和 ＣＬＡＷ２００２的相关 规定，铅组分的含量（以 ＰｂＯ计算）占整个釉料干重的 百 分 比小 于 ０．５％ ，即釉 料 干 重 中 ＰｂＯ含 量 低 于 ０．５％。在传统铅釉的基础上研究无铅釉 ，主要是无毒 的熔剂性原料代替强熔剂性原料氧化铅 ，任允鹏等翻 在这方面做了较多的研究 ，目前常用 Ｌｉ２０、ＳｒＯ、ＺｎＯ、 ＢａＯ等 来替代 氧化 铅 。
２１６
《陶瓷学报））２０１３年第 ２期
泽 和抗 热 震性 的无 铅熔 块 釉 。获得 无 铅熔 块 釉 组 成 用量过多会 出现乳浊性 ，有时会形成结晶釉 ，用量不
（ｍｏ１％ ）：６１％或 更 多 量 ＳｉＯ２、８％一１０％ Ａ１２Ｏ。、０．１％ 应超过 １０％。加入锂辉石 ，使釉料的熔融温度降低，
ｉ 国外无铅透明熔块釉研 究现 状
面 釉的颜色几 乎与通 常用 的含铅熔块面釉的颜色 相似 。
日本 、美国及欧洲的一些发达 国家很早就意识到
Ｙａｓｕｙｕｋｉ Ｔｏｋｕｎａｇａ闱研究 了生产具有 良好的光
收稿 日期 ：２０１２－０９－２０ 基金项 目：国家科技支撑计划项 目（编号 ：２０１１ＢＡＥ３０Ｂ）；国家大学生创新项 目 通讯联 系人 ：任 强 ，Ｅ—ｍａｉｌ：ｒｅｎｇ＠ｓｕｓｔ．ｅｄｕ．ｃｎ
第 ３４卷第 ２期 ２０１３年 ６月
文章 编 号 ：１０００—２２７８（２０１３）０２—０２１５—０４
《陶瓷学 报Байду номын сангаас
Ｊ０ＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＥＲＡＭ ＩＣＳ
Ｖｏ１．３４．Ｎｏ．２ Ｊｕｎ．２０１３
无 铅透 明熔 块 釉 的研 究进展
任 强 杨元 东 陈娟 妮 孙 志雄
（陕 西科技 大学材料科 学与工程 学院 ，陕西 西安 ７１００２１）