自酿葡萄酒甲醇测定
葡萄酒_果酒中甲醇含量的气相色谱测定
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25
图 3 1# - A 酒样色谱图
由 表 1 看, 果 酒 的 甲 醇 含 量 最 低 为 25m g L , 利口酒的酒度高甲醇含量也高, 但 尚在合理的范围内, 说明浸泡所用酒精的质 量及脱臭处理得比较好。
干红葡萄酒的甲醇含量显著高于干白葡 萄酒。 这主要由于甲醇是由天然存在于葡萄 中的果胶经果胶酯酶分解而得, 果胶酯酶可 被果皮的破碎浸渍作用所强化。
白葡萄酒的甲醇含量可以通过良好的果 汁分离及良好的澄清作用而保持在很低的浓 度。浸泡酒, 配制酒中的甲醇含量可以通过使 用质量高的基酒及良好的脱臭作用控制。
用气相色谱测定甲醇含量, 可以直接进 样测定。 同时一次进样, 可以同时测定其乙 醇、甲醇及杂醇油的含量, 可广泛用于蒸馏 酒、发酵酒、配制酒、啤酒酒精中甲醇含量的 测定及假酒的判定, 方便快捷高效。
干白葡萄酒: 1# - A 、1# - B 干红葡萄酒: 17# - A 、18# - A 、17# - B、
自酿葡萄酒的危害 自酿葡萄酒有毒吗
自酿葡萄酒的危害自酿葡萄酒有毒吗市民在家中自酿的葡萄酒实验室工作人员对自酿葡萄酒进行取样时下正值葡萄采摘旺季，不少“美食达人”开始自酿葡萄酒，除了能过把“酿酒师”瘾，价廉、健康、天然也是“自酿葡萄酒”的噱头。
然而，近日网上热传的“自酿葡萄酒甲醇易超标或引中毒”给那些跃跃欲试的市民泼了盆冷水：自酿葡萄酒喝了要中毒，是真？还是假？下面一起同成都新东方烹饪学校来看看。
成都市民郭女士自酿了三四年的葡萄酒，她委托记者对她自酿的葡萄酒进行甲醇检测。
3日，经过连续两次检验，华西都市报委托司法鉴定所检测的自酿葡萄酒甲醇含量有了结果：第一次检测结果为601mg/L,第二次为613mg/L，每升均超出国家限量标准200多毫克。
成都市民郭女士自酿葡萄酒已有三四年。
最初，她通过朋友得知酿造方法：买回葡萄后，清洗、消毒、加糖密封入罐后，放置数月发酵，一罐无任何添加的自酿葡萄酒就算完成。
3日，记者就在成都中道街、水碾河等农贸市场走访发现，不少市民也在采购巨峰葡萄用于酿酒。
中道街的一位水果店老板主动推荐说，“就用这种巨峰葡萄嘛，很多人都在买这个品种酿酒，4块多一斤。
”据介绍，这段时间，市面上的葡萄大多来自龙泉。
“我们卖不完的，都用来酿酒。
”该老板说。
自酿葡萄酒有危害？6成同意3成反对今年7月，多起自酿葡萄酒中毒事件引发关注。
据媒体报道，7月31日，湖南张先生饮用了自酿葡萄酒后，险些失明。
张先生说，他邀请好友家中小聚，喝了自酿葡萄酒。
当晚，就觉得心跳加快、胸闷，还有些视力模糊，随后被送医治疗。
医生诊治后发现，他所饮葡萄酒甲醇超标，导致了轻微中毒。
医院护士说，每年都会接诊很多例因为喝了自酿酒而导致的轻微中毒病人。
随着酿酒季的到来，针对“自酿葡萄酒有无甲醇”的讨论也在网络上升温，而饮用自酿葡萄酒会对人体造成危害的说法越来越多。
在参与的1897位网友中，除了3%的网友未明确表态外，有36%的网友认为自酿葡萄酒不含甲醇，可以放心饮用。
自制葡萄酒的危害
自制葡萄酒的危害总结精选（1）：有研究证明，居民自酿葡萄酒中内含不同浓度的甲醇和杂醇油。
有的部分样品中甲醇的含量超过国家葡萄酒中甲醇标准的四百mg/L，甚至超过一千mg/L，杂醇油的含量也在一千mg/L以上。
这样，自己酿制的葡萄酒中可能隐藏着有害、有毒的物质甲醇、杂醇油。
据分析，杂醇、甲醇油的产生主要来源于原料。
一方面，葡萄皮中的果胶在果胶酶或热能的作用下分解出甲醇，霉变也会产生超多甲醇，发酵越彻底，甲醇含量会越高。
另一方面，葡萄中的蛋白质水解为氨基酸，再经过酶的催化作用生成杂醇油。
目前，家庭酿制过程还没有除去甲醇和杂醇油的工艺，大家在自行酿制和饮用时就应当心，避免此类有毒、有害物质对身体造成危害。
自制葡萄酒的误区：误区一：酿酒容器不适宜普通人平时酿葡萄酒，家里的瓶瓶罐罐、水桶、大缸几乎都在使用，玻璃瓶、可乐瓶、矿泉水瓶等也时常“上阵”。
专家认为，葡萄酒的酿造过程中，不宜与空气过度接触，那样容易使得酒液氧化，最好用非金属器皿，比如玻璃瓶、玻璃罐。
误区二：葡萄放很久再酿专家说，在他的酒庄，对葡萄的选取相当严格。
除了葡萄种植方面有很高的要求外，酿酒的葡萄需要成熟度高、无破损、无发霉等现象。
葡萄在常温下不易保存，很容易发生霉变，如果新鲜度不高，会使酒中更容易滋生霉菌。
所以，不要把葡萄买回家存放几天后才开始酿酒。
“葡萄品种不同，酿造出来的味道也不相同。
如果要酿酒，需要选取同一个品种的葡萄，这样酒的口感更纯正。
”专家说，酿造前将葡萄清洗过度也不好，因为葡萄本身附着野生酵母。
误区三：很快扔掉葡萄皮有的市民将葡萄进行压汁处理后，立刻就扔掉葡萄的果肉、果皮、果核。
其实，刚开始发酵时，要让葡萄果皮、果肉、果核在一齐共同进行，持续发酵时间几天到三周后，再将上述东西分离出去，完成装瓶、密封，这样才能使葡萄酒得到酒味、香味和深红的颜色。
误区四：发酵时间过于短听说很多市民自酿葡萄酒只用不到1个月就开始饮用的状况，专家赶紧纠正。
紫外可见光谱检测自酿葡萄酒中的甲醛含量
如 甲醇
。
不 同 的发
但 自酿
，
甲 醇 氧化 后 可 以 进
。
步生 成 甲 醛
，
在发 酵过程 中 引 人微
，
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生 物 污 染 时 甲 醛 的 含量 会 急剧 提髙
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虽 然 自 酿 葡 萄 酒 可 以 保证 葡萄 等 原料 的 品 质
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甲 醛 光 谱法 定 量 检 测 的 标准 曲 线
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气相色谱法测葡萄酒中乙醇含量-甲醇作内标毕业论文
气相色谱法测葡萄酒中乙醇含量-甲醇作内标2.1仪器与试剂仪器:GC2400型气相色谱仪氢火焰检测器（FID）试剂：无水乙醇（分析醇）常州试剂厂无水甲醇（分析醇）江苏永丰化学试剂厂威龙干红葡萄酒烟台威龙葡萄酒股份有限公司,酒精（11.5%V/V）2.2标准溶液的制备精密量取无水乙醇0.6ml于样品瓶中（称重）,精密量取1.0ml无水甲醇于同一样品瓶中（称重）,混匀备用2.3试样溶液的制备0.6ml定量移取适量葡萄酒于烧杯中,用0.45卩m微孔滤膜过滤3-4次,精确量取0.6ml于样品瓶中（称重）并精密量取1.0ml无水甲醇于同一样品瓶中（称重）,混匀备用。
2.4色谱条件优化色谱条件：SE30型毛细管柱（20m*0.3）,载气:氮气流量:5.0ml min 纯度:>99.9% 空气流量:300ml min 纯度:>99.9%氢气流量:30ml/min 纯度:>99.9%柱温:80 ° C注样器:210 ° C 检测器:120 ° C尾吹气:氮气流量:30ml/min分流进样（分流比25:1）进样量:0.2卩L3、结果与讨论3.1数据记录表1数据记录2.2数据处理⑴ 相对校正因子计算：f1( 乙醇)=(mi x hs)/(ms x hi)=0.5960 x 800460/0.8901 x 730415 = 0.7338。
⑵ 样品中乙醇含量的计算：w(乙醇)={(hi x ms)x f1(乙醇)}/(hs x m 样)=0.9140 x 70539x 0.7338/0.6932 x 609284 = 11.2%。
2.3讨论2.3.1结果测定结果11.2%与酒瓶标签上的11.5%有些误差，造成误差的原因是每次进样色谱条件不能保证相一致，由于误差累积所造成的，但总的来说这个结果还是可以的，选用气相色谱检测其分离效率高、灵敏度高、分析速度快。
选择内标法做其方法简单、准确度高等优点。
用两种方法测定葡萄酒中甲醇含量的比较
低碳世界L O W C A R B O N W O R L DLOW CARBON WORLD 2016/3用两种方法测定葡萄酒中甲醇含量的比较谭桂华（湖南省南县市场和质量监督检验所，湖南南县413200）【摘要】本文通过与蒸馏法-气相色谱外标法比较，采用气相色谱顶空外标法测定了葡萄酒中甲醇含量。
结果表明，甲醇含量在（0~2000）μg/mL 范围内呈线性，同时做了回收率和精密度试验，取得了满意的结果，说明了气相色谱顶空外标法的可行性。
【关键词】顶空；外标法；回收率；精密度【中图分类号】TS262.6【文献标识码】A【文章编号】2095-2066（2016）09-0224-02葡萄酒是用新鲜的葡萄或葡萄汁经发酵酿成的酒精饮料。
适度饮用红葡萄酒具有美容养颜、抗衰老的功能。
但近些年来，有些企业投机倒把，从中牟取暴利。
如果有用工业酒精酒精、香精和色素调配而成，工业酒精中含大量的甲醇；有的葡萄酒在酿制发酵过程中也会产生甲醇，如酿制不当，就会产生大量的甲醇。
甲醇对人体具有强烈的毒性，其在人体新陈代谢中会氧化成比它毒性强得多的甲醛和蚁酸（甲酸的俗称），饮用含有甲醇的酒可导致人头晕、头痛等，还可造成失明、肝病，甚至是死亡。
葡萄酒中含有大量糖类、氨基酸、色素、维生素等多种难挥发成分。
这些物质因极性大而在气相色谱毛细管色谱柱中死吸附，造成色谱柱的污染和柱效大大降低，从而使检测结果的精密度和准确性都受到影响，造成色谱柱的使用寿命降低。
加之葡萄酒中含有大量糖类，从而使之粘度大大增加，如果直接强行进样，会使进样针损坏，造成实验成本大大增加。
GB/T15038-2006采用了蒸馏后对其行预处理，去除样品中不挥发性物质以保护色谱柱，直接进样-气相色谱外标法和由于甲醇的沸点比较低，采用了气相色谱顶空法，两种方法进行了比较。
蒸馏-气相色谱外标法定量（图1甲醇出峰时间：4.09min ），并用75%色谱纯乙醇做了空白（图3乙醇的出峰时间：4.51min ）。
自酿葡萄酒甲醛检测方法
自酿葡萄酒甲醛检测方法
葡萄酒甲醛是重要的有机添加剂，用于葡萄酒的调味、芳香和保护，但若甲醛含量超标会对人体健康带来不利影响，故需要对甲醛的含量进行检测。
自酿葡萄酒甲醛检测主要有以下两种方法：
一种是色谱法。
色谱法主要使用液相色谱法（例如快速液相色谱，GC-MS）来定量检测葡萄酒中的甲醛含量。
在检测之前，需要将抽取的酒液和标准品进行溶剂萃取和稀释，然后使用液相色谱仪检测，将检测结果与标准品进行比较和评估。
总的来说，自酿葡萄酒甲醛检测的最佳方法是将上述两种检测方法结合起来，实现最佳的检测效果。
一般来说，葡萄酒中甲醛含量应低于210毫克/升，如果检测结果高于此标准，则需要进一步检验和补充措施。
自酿葡萄酒的卫生指标和理化指标的检测
第 ３期
蔺红 苹等 ： 自酿 葡 萄酒 的卫生 指标 和理化 指标 的检 测
９ ９
１ ２ ２ Ｖｃ ． ． 含量 的测定 （ 抗坏 血酸测 定试 剂盒 法 ）
根据 抗坏血 酸测 定试剂 盒说 明 书配制 好各 种试 剂 ， 温保 存备 用 ． 低 由于维 生 素 Ｃ标 准 品易 氧化 ， 因此在
中 图分 类 号 ： Ｑ９ ０ Ｔ ２ 文 献标 识 码 ： Ａ 文章 编号 ： ０ ６ ７ ２ ２ １ ） ３ ０ ８ ５ １ ０ —４ ０ （ ０ ０ ０ —０ ９ ～０
葡萄酒 是 以新 鲜葡 萄或葡 萄汁 为原料 ， 经发 酵而 成 的含 有多种 营养 成分 的饮料 酒 ， 世界公 认 的对 人 体 是
有益 的健康 酒精饮 品． 萄酒具 有很 高的 营养价值 和保 健 作用 ， 葡 内含一 种 称为 白藜 芦 醇 的物 质 ， 以红 葡 萄酒
中含 量最 多 ， 可用 于癌症 的化学 预 防Ｅ ． 萄酒能 调节人 体 新 陈代谢 ， １葡 ３ 促进 血 液循 环 ， 防止 胆 固醇增 加 ， 时 同
下去 ， 色素渗 出． 自然发 酵 ２周 后 ， 酵速度 逐渐 转为平 缓 ， 发 葡萄皮 浮在 上面 ， 色 由深变 浅 ， 萄籽和 大部分 颜 葡 葡萄 肉的残 渣沉入 瓶底 ． 用灭菌 的纱 布进行 过滤 ， 装瓶 ． 二 次发 酵时 间 大约 为 １周 ， 时酒 液 已经 澄 清 ， 第 此 也
管 发 酵 法 来 测 定 葡 萄 酒酿 造 过 程 中 的酒 精 度 、 醇 的含 量 ， 生 素 Ｃ含 量 、 甲 维 茵落 总 数 和 大肠 茵 群 情 况 ． 果 显 示 ， 结 自 酿 葡 萄 酒 的 酒精 度 这 （． ４ ． ８ 、 ８ ２ ～８ ２ ） 甲醇 含 量 为 ０ ０ ９／ ０ ｍＬ， 合 国 家 新 标 准 中规 定 的 红 葡 萄 酒 甲 醇含 量 ． ．２ｇ１０ 符 维 生 素 Ｃ随 着 酿 造 时 间 的延 长 ， 量逐 渐 下 降 ， ２ｄ的 ２ ． ３ ＃ ／ 含 由 ０ ８ ５ ６ ｇ ｍＬ 降低 到 ９ ｄ的 ２ ． １￣ ／ ． 落 总 数 和 ０ ５ ０ ３ ｇ ｍＬ 茵 大 肠 茵 群 均 符合 国家标 准 ． 关 键词 ： 葡萄 酒 ； 甲醇 ； 生素 Ｃ； 维 大肠 茵群
气相色谱内标法测定葡萄酒中的甲醇含量
气相色谱内标法测定葡萄酒中的甲醇含量李中贤;赵灿方;刘小培;王俊伟;余学军【摘要】葡萄酒样品经过蒸馏处理,以叔戊醇为内标物,气相色谱-氢火焰离子化检测器(FID)分离检测,标准曲线法定量,建立了气相色谱内标法测定葡萄酒中的甲醇.结果表明甲醇在22.46～898.08 mg/L的质量浓度范围内,与甲醇和叔戊醇峰面积的比值具有良好的线性关系,相关系数均大于0.9999.甲醇的检出限为7.20 mg/L,平均加标回收率在97.7％～101％之间,相对标准偏差(RSD)为1.13％～2.61％.该方法操作简单、分离度好、准确度高、结果不受进样干扰,满足相关检测规范要求,适用于葡萄酒中甲醇含量的检测.【期刊名称】《河南科学》【年(卷),期】2018(036)011【总页数】6页(P1723-1728)【关键词】气相色谱法;葡萄酒;甲醇;内标法【作者】李中贤;赵灿方;刘小培;王俊伟;余学军【作者单位】河南省科学院高新技术研究中心,郑州 450002;郑州铁路疾病预防控制所,郑州 450015;河南省科学院高新技术研究中心,郑州 450002;河南省科学院高新技术研究中心,郑州 450002;河南省科学院高新技术研究中心,郑州 450002【正文语种】中文【中图分类】O657.7+1葡萄酒是用新鲜的葡萄或葡萄汁经发酵而酿成的，在酿制发酵过程中，葡萄胞内的果胶在果胶甲酯酶的作用下，水解生成甲醇.甲醇是酒中的有害成分，人体过多摄入含有甲醇的酒会导致中枢神经系统、眼部损伤和代谢性酸中毒等，GB 2757—2012《食品安全国家标准蒸馏酒及其配制酒》规定了甲醇在酒类样品中的最大残留限量［1］.例如，粮谷类和其他类蒸馏酒（100°）的最大残留限量分别为0.6g/L和2.0 g/L.我国国家标准GB/T 15037—2006规定干白和桃红葡萄酒中甲醇的最高限量为250 mg/L，干红葡萄酒的最高限量为400 mg/L［2］.因此，准确测定葡萄酒中甲醇的含量，对控制葡萄酒的质量安全具有重要意义.目前，酒中甲醇的测定方法有酶法［3］、分光光度法（比色法）［4］、高效液相色谱法［5］、气相色谱法等［6］.气相色谱法较比色法操作简便，检验结果重现性好.常用的气相色谱法是溶液直接进样法和蒸馏后直接进样法［7-20］.溶液直接进样法干扰因素多，易污染色谱柱和检测器.国标GB 5009.266—2016采用气相色谱-氢火焰离子化检测器（FID）测定食品中的甲醇，内标法因具有重现性好、准确度高、不受进样误差影响等优点而被其使用［21］.本文使用蒸馏法对葡萄酒样品进行前处理，采用石英毛细管色谱柱分离葡萄酒中的甲醇，通过优化色谱分析条件、内标法进行定量，获得了满意的结果.1 材料与方法1.1 仪器与试剂岛津GC-2010Plus气相色谱仪，配氢火焰检测器（FID）及GC solution工作站（日本岛津公司）；Milli-Q高纯水发生器（美国Millipore公司）.甲醇（色谱纯，批号：130730）；乙醇：色谱纯；叔戊醇：色谱纯.1.2 气相色谱条件色谱柱：Stabilwax-DA石英毛细管柱（30 m×0.32 mm，0.25 μm，美国Restek公司），柱温控制程序：初始温度为35℃，保持8 min后，以5℃/min升温至80℃，保持1 min后，以50℃/min升温至180℃；进样口温度：200℃；检测器温度：200℃；载气为高纯氮气（纯度＞99.999%），流量：35 mL/min；氢气流量：40 mL/min；空气流量：400 mL/min；尾吹气流量：10 mL/min；分流比：30∶1；进样量：1.0 μL.1.3 标准曲线的制备甲醇标准储备液：准确称取0.561 3 g甲醇至100 mL容量瓶中，用乙醇溶液定容至刻度，混匀，低温冰箱密封保存.叔戊醇标准溶液：准确称取2.004 6 g叔戊醇至100 mL容量瓶中，用乙醇溶液定容至刻度，混匀，低温冰箱密封保存.甲醇标准系列工作液：分别吸取0.1、0.5、1.0、2.0、4.0 mL甲醇标准储备液，于5个25 mL容量瓶中，用乙醇溶液定容至刻度，依次配制成甲醇质量浓度为22.46、112.26、224.52、449.04、898.08 mg/L系列标准溶液，现配现用.分别吸取10 mL甲醇标准系列工作液于5个试管中，然后加入0.10 mL叔戊醇标准溶液，混匀，待用.1.4 样品的处理及测定吸取100 mL试样于500 mL蒸馏瓶中，加入100 mL水，加几颗沸石（或玻璃珠），连接冷凝管，用100 mL容量瓶作为接收器（外加冰浴），并开启冷却水，缓慢加热蒸馏，收集馏出液，当接近刻度时，取下容量瓶，待溶液冷却到室温后，用水定容至刻度，混匀.吸取10.0 mL蒸馏后的溶液于试管中，加入0.10 mL叔戊醇标准溶液，混匀.将样品溶液注入气相色谱仪中，以保留时间定性，同时记录甲醇和叔戊醇色谱峰面积的比值，根据标准曲线得到待测液中甲醇的浓度.2 结果与分析2.1 内标物的选择内标物是样品中不含有这种物质，能完全溶解于样品中，且不与待测组分发生化学反应，峰位尽可能与待测组分的峰位靠近，但能与待测组分完全分开的纯物质.参考GB 5009.266—2016《食品安全国家标准食品中甲醇的测定》的国标方法，选用叔戊醇作为本实验方法的内标物.2.2 色谱条件的优化2.2.1 色谱柱的选择在使用AT.SE-54石英毛细管色谱柱（30 m×0.25 mm，0.50 μm）进行检测时，无法将甲醇与其他成分有效分离（见图1）.更换DM-5石英毛细管色谱柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）分析样品，发现甲醇与其他成分虽能达到分离要求，但色谱峰分离度小，且峰保留时间短、易受到相邻峰的干扰（见图2）.采用Stabilwax-DA石英毛细管色谱柱（30 m×0.32 mm，0.25 μm）时，得到的甲醇色谱峰峰形对称，可以与其他成分有效分离，色谱峰分离度大于1.5；峰保留时间适中，干扰峰少（见图3）.所以，实验选用Stabilwax-DA石英毛细管柱测定葡萄酒中的甲醇含量.2.2.2 进样口、检测器及色谱柱温度的选择通过正交试验，研究了不同色谱条件下，进样口温度、检测器温度和色谱柱升温程序对甲醇色谱峰分离效果的影响.正交试验因素水平见表1，正交试验设计方案及统计分析结果见表2.以此类推）.图1 甲醇色谱图（AT.SE-54）Fig.1Chromatogram of methanol（AT.SE-54）图2 甲醇色谱图（DM-5）Fig.2Chromatogram of methanol（DM-5）图3 甲醇色谱图（Stabilwax-DA）Fig.3Chromatogram of methanol （Stabilwax-DA）表1 正交试验因素水平表Tab.1 The orthogonal test factor level table注：升温程序1：初始温度45℃（4 min），以5℃/min升温至100℃，以40℃/min升温至180℃（2 min）；升温程序2：初始温度35℃（8 min），以5℃/min升温至80℃（1 min），以50℃/min升温至180℃；升温程序3：初始温度30℃（8 min），以10℃/min升温至180 ℃（1 min）.因素C：色谱柱温度/℃升温程序1升温程序2升温程序3水平1 2 3 A：进样口温度/℃150 200 220 B：检测器温度/℃150 200 250表2 正交试验设计方案及统计分析结果Tab.2 The design scheme and statistical analysis results of orthogonal test注：①A为进样口温度/℃，B为检测器温度/℃，C为色谱柱温度/℃（升温程序）.②Ki表示任一列上水平号为i时，所对应的试验结果之和（例，因素A的K1为A1时三种条件下的峰面积之和，即实验号因素B C 正交试验条件1 2 3 4 5 6 7 8 9 K1 K2 K3 A1B1C1 A1B2C2A1B3C3 A2B1C2 A2B2C3 A2B3C1 A3B1C3 A3B2C1 A3B3C2 k1 k2 k3 150 200 250 150 200 250 150 200 250 164 431.0 164 881.7 164 954.7 54 810.3 54 960.6 54 984.9 174.6 A 150 150 150 200 200 200 220 220 220 164 573.2 165 036.2 164 658.0 54 857.7 55 012.1 54 886.0 154.4升温程序1升温程序2升温程序3升温程序2升温程序3升温程序1升温程序3升温程序1升温程序2 164 271.2 164 479.0 165 517.2 54 757.1 54 826.3 55 172.4 415.3峰面积54 537.6 54 873.0 55 162.6 54 796.3 55 257.5 54 982.4 55 097.1 54 751.2 54 809.7极差R主次顺序最优组合C＞B＞A A2B2C3③ki=Ki/s，其中s为任一列上各水平出现的次数（例，因素A的k1为A的K1除以A1水平出现的次数，即k1=K1/s，s=3，以此类推）.④在任一列上极差 R=max｛K1，K2，K3｝-min｛K1，K2，K3｝或 R=max｛k1，k2，k3｝-min｛k1，k2，k3｝. 极差值越大，该因素对检测结果的影响越大，为实验的最主要影响因素.结果显示，色谱柱升温程序对检测结果的影响比较大，其次是检测器温度和进样口温度.由表2可知，第5组甲醇色谱峰峰面积最大，最优条件组合为A2B2C3.所以，实验采用该最佳组合，即柱温初始温度为35℃，保持8 min后，以5℃/min升温至80℃，保持1 min后，以50℃/min升温至180℃，对葡萄酒中的甲醇含量进行测定.2.2.3 分流比的选择分流比是毛细管柱与分流管路中的气体流量的比值.分流比太低，色谱峰峰形不对称，且比较宽、拖尾严重.分流比太高，进入色谱柱的样品太少，检测器响应信号偏低，分析的灵敏度随峰面积一同减少.因此，适当调整分流比可改善峰形，提高分析的灵敏度.设置分流比分别为10∶1、30∶1、50∶1对实际样品进行测定，结果表明，分流比越大，峰形越好.综合考虑色谱峰峰形及灵敏度，实验选择分流比为30∶1（见图4）.2.3 方法的相关性在优化的实验条件下测定甲醇标准系列工作液，以甲醇标准系列工作液的浓度为横坐标，以甲醇和叔戊醇色谱峰峰面积的比值为纵坐标，绘制标准曲线，得回归方程y=2.81×10-3x-1.19×10-2，r=0.999 9.由此可见，甲醇在22.46～898.08 mg/L 的质量浓度范围内，具有良好的线性关系.以3倍信噪比所对应的待测物质的质量浓度作为方法的检出限，计算出甲醇的检出限为7.20 mg/L.2.4 方法的回收率及精密度试验在上述实验条件下，于已知甲醇含量的葡萄酒样品中，分别添加低、中、高三个浓度水平的标样，进行加标回收率试验；每个浓度平行做三份，每份重复测定6次，求均值，测定回收率及精密度.结果显示，葡萄酒的平均加标回收率为97.7%～101%，相对标准偏差（RSD）为1.13%～2.61%.结果见表3.图4 甲醇色谱对比图（不同分流比）Fig.4 Chromatogram of methanol in different split ratio表3 方法回收率、精密度测定结果（n=6）Tab.3 The precision and accuracyof method（n=6）本底值/（mg·L-1）90.6 90.6 90.6加入量/（mg·L-1）4.5090.0 300测得量/（mg·L-1）1 92.7 175 388 23456 92.4 180 396 93.0 176 402 94.3 188 390 91.2 179 405 93.5 182 397平均值/（mg·L-1）92.9 180 396回收率/%97.7 99.7 101.4 RSD/%1.13 2.61 1.672.5 实际样品的测定在优化的实验条件下，对实际葡萄酒样品中的甲醇含量进行测定（图5），结果见表4.图5 某葡萄酒样品色谱图Fig.5 Chromatogram of wine sample表4 葡萄酒样品中甲醇含量测定结果Tab.4 Detection results of methanol in wine samples样品名称取样量/mL测定值/（mg·L-1）市售1 100 93.3市售2 100 82.7市售3 100 90.6自酿1 100 209自酿2 100 1353 结论本文参考GB 5009.266—2016《食品安全国家标准食品中甲醇的测定》的国标方法，选用叔戊醇为内标物，通过正交试验选择了最佳的进样口温度、检测器温度和色谱柱升温程序，在优化的色谱柱、分流比条件下，建立了气相色谱内标法测定葡萄酒中的甲醇含量.该方法具有操作简单，分离度好，准确度高，重现性好，结果不受进样干扰等特点，满足相关检测规范要求，适用于葡萄酒中甲醇含量的检测.【相关文献】［1］中华人民共和国卫生部.蒸馏酒及其配制酒：GB 2757—2012［S］.北京：中国标准出版社，2013.［2］中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家标准化管理委员.葡萄酒：GB/T 15037—2006［S］.北京：中国标准出版社，2007.［3］GULCE H，GULVE A，KAVANOZ M，et al.A new a mperometric enzyme electrode for alcohol determination［J］.Biosensors and Bioelectronics，2002，17（6/7）：517-521. ［4］李中原.分光光度法检测白酒中甲醇的准确度探讨［J］.光谱实验室，2004，21（5）：989-991.［5］CHEN S H，WU H L，YEN C H，et al.Trace determination of methanol in water-ethanol solution by derivatization and high-performance liquid chromatography［J］.Journal of Chromatography A，1998，799（1/2）：93-99.［6］陈发河，吴光斌.毛细管气相色谱法测定白酒中的甲醇、乙酸乙酯和杂醇油［J］.食品科学，2007，28（1）：232-234.［7］中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局.葡萄酒、果酒通用分析方法：GB/T 15038—2006［S］.北京：中国标准出版社，2016.［8］李永生，齐娇娜，高秀峰.酒中甲醇测定方法的研究进展［J］.酿酒科技，2006（1）：84-89. ［9］刘国平.顶空气相色谱内标法快速测定葡萄酒中甲醇［J］.实用预防医学，2015（4）：497-498.［10］黄丽金，童优芸，袁勇军.气相色谱法测定白酒中甲醇含量测量结果不确定度的评定［J］.安徽农业科学，2013，41（13）：5952-5953.［11］黄佳新，李纯玲，岑建斌.配制酒中甲醇含量检测方法及色谱条件优化［J］.广东化工，2016，43（6）：159-160.［12］彭婷婷，赵舒悦，吴广芬.气相色谱检测葡萄酒中甲醇的优化条件［J］.酿酒科技，2015（4）：103-108.［13］谭桂华.用两种方法测定葡萄酒中甲醇含量的比较［J］.低碳世界，2016（9）：224-225. ［14］秦德萍，毛庆，韩燕，等.顶空-气相色谱法测定酒中甲醇［J］.包装与食品机械，2017，35（6）：69-72.［15］李培，闫峰，牛伟涛，等.啤酒中甲醇含量的测定［J］.现代食品，2017，23：101-103. ［16］李琴，鞠志刚.顶空毛细管气相色谱法测定白酒中甲醇的含量［J］.食品工程，2018（3）：54-57.［17］罗玥，陈祥贵，艾涛波，等.气相色谱内标法及外标法测定酒中甲醇方法的比较［J］.食品安全质量检测学报，2018，9（16）：4308-4313.［18］高琳.葡萄酒中甲醇的气相色谱法测定［J］.粮食与食品工业，2016，23（2）：81-83. 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自酿葡萄酒里“甲醇”含量的简易测试方法经验分享
自酿葡萄酒里“甲醇”含量的简易测试方法经验分享我们知道平时所喝的酒属于“乙醇”，假如我们所喝得酒里面含有“甲醇”（俗称工业酒精），那将是一件多么可怕的事情啊——如果甲醇摄入量超过4毫升就会出现中毒反应，误服10毫升就能造成双目失明，误服30毫升以上就会导致死亡！因为甲醇有较强的毒性，对人体的神经系统和血液系统影响很大。
1.甲醇及甲醇对人体的危害。
甲醇无色、有酒精气味，是易燃、高度挥发的液体。
甲醇可经呼吸道、消化道和皮肤进入体内，有蓄积中毒作用。
甲醇可引起神经系统症状、视神经炎和酸中毒。
甲醇急性中毒症状一般会有：头疼、恶心、胃痛、疲倦、视力模糊以至失明，继而呼吸困难，最终会导致呼吸中枢麻痹而死亡；慢性中毒一般反应为：眩晕、昏睡、头痛、耳鸣、现力减退、消化障碍。
甲醇在体内不易排出,会发生蓄积，在体内氧化生成甲醛和甲酸都有毒性。
甲醇一般用于甲醛、油漆、人造革等生产工业，因此又俗称为“工业酒精”。
国标规定，红葡萄酒甲醇的限量标准应该小于等于400毫克/升，白、桃红葡萄酒甲醇的限量标准应该小于等于250毫克/升。
2. 自酿葡萄酒里面的“甲醇”来自哪里？简单的说，不论白酒还是果酒里面的主要成分应该是“乙醇”酒精，那么为什么有时候我们所喝的酒里面还含有“甲醇”超标的情况呢？其实，甲醇主要还是来源于植物组织本身的“果胶”，无论白酒还是果酒，酿酒原料中含有的果胶质都是甲醇生成的基础，它主要集中在原料的表皮，如含果胶多的水果薯类的表皮、米麦的表面、谷糠麸皮的内表面等。
因此，酿酒原料的选用极其重要，所以应选用含果胶质低的和没有变质的原料。
同时，在酿造生产工艺过程中采用科学的方法，就可以去除甲醇。
那么对于我们自酿葡萄酒来说，葡萄果皮上就含有大量的果胶，这些果胶的本质是半乳糖醛酸聚糖，其侧链可被酯化。
在果胶酶存在的情况下，酯化的果胶就可以产生甲醇。
甲醇的产生主要与葡萄的皮与籽部分有关，因此在连皮发酵的红葡萄酒中，甲醇会有一定的含量。
自酿葡萄酒与市售葡萄酒中甲醇含量比较
Ｔｈ ｅ ｃ ｏ ｍｐ ａ ｒ ｉ ｓ ｏ ｎ、 ｔ ｈ ｈ ｏ ｕ ｓ ｅ ｗ ｉ ｎ ｅ ａ ｎ ｄ ｗｉ ｎ ｅ ｉ ｎ ｓ ｕ ｐ ｅ ｒ ｍａ ｒ ｋ ｅ ｔ ｏ ｆ ｍｅ ｔ ｈ ａ ｎ ｏ ｌ ｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｎ ｔ
Ｌ ＥＩ Ｚ ｈ ｏ ｕ— ｘ ｉ ， ＸＩ ＡＯ Ｆ ｅ ｎ ｇ — ｘ ｉ ａ
赤霞珠干红葡萄酒中甲醇、乙酸乙酯、高级醇含量的测定
赤霞珠干红葡萄酒中甲醇、乙酸乙酯、高级醇含量的测定齐晓茹;师旭;王颉;马艳莉【摘要】采用毛细管气相色谱法测定了不同年份赤霞珠干红葡萄酒中甲醇、乙酸乙酯、高级醇的含量.结果表明,随着贮藏时间的延长,甲醇含量逐渐降低,乙酸乙酯含量逐渐升高,高级醇含量逐渐升高,异戊醇含量最高,约占所测得高级醇总量的69 %.测定的样品中甲醇含量为122.37~207.12 mg/L,乙酸乙酯含量为15.24~37.92 mg/L,高级醇总量为338.73~399.62 mg/L.对比分析贮藏时间对葡萄酒甲醇、乙酸乙酯、高级醇的影响,为提升葡萄酒品质,促进葡萄酒行业的发展奠定了基础.%The content of methanol,ethyl acetate and higher alcohols in Cabernet Sauvignon dry red wine of different age was de-termined by capillary gas chromatography. The results showed that,with the extension of storage time, methanol content decreased, ethyl acetate content increased gradually, and higher alcohols content increased gradually (isoamyl alcohol content was the highest, accounting for about 69 % of the total higher alcohols). In the measured wine samples, the content of methanol was 122.37~207.12 mg/L,the content of ethyl acetate was 15.24~37.92 mg/L,and the total amount of higher alcohols was 338.73~399.62 mg/L. In this paper,the effects of storage time on methanol,ethyl acetate and higher alcohols in wine were analyzed, which laid a founda-tion for improving the quality of wine and promoting the development of wine industry.【期刊名称】《酿酒科技》【年(卷),期】2018(000)003【总页数】5页(P98-101,105)【关键词】葡萄酒;毛细管气相色谱法;甲醇;乙酸乙酯;高级醇【作者】齐晓茹;师旭;王颉;马艳莉【作者单位】河北农业大学食品科技学院,河北保定071001;河北农业大学食品科技学院,河北保定071001;河北农业大学食品科技学院,河北保定071001;河北农业大学食品科技学院,河北保定071001【正文语种】中文【中图分类】TS262.6;TS261.4;TS261.7葡萄酒是以新鲜葡萄或葡萄汁为原料，经全部或部分发酵酿制而成，含有一定酒精度的发酵酒，是世界公认的对人体有益的健康饮品，世界葡萄产量的80%被用来酿造葡萄酒[1-2]。
葡萄酒甲醇检测方法
葡萄酒甲醇检测方法葡萄酒甲醇检测方法是用于测定葡萄酒中甲醇含量的方法。
甲醇是一种有毒物质，当其在葡萄酒中超过安全限值时，会对人体健康产生危害。
因此，甲醇检测对鉴定和控制葡萄酒的质量具有重要意义。
下面将介绍几种主要常用的葡萄酒甲醇检测方法。
一、色谱法色谱法是一种常用的葡萄酒甲醇检测方法。
常用的色谱仪有气相色谱仪(GC)和液相色谱仪(LC)。
色谱法的原理是根据甲醇在色谱柱中的保留时间来定量分析。
具体操作是将葡萄酒样品中的甲醇提取出来，然后通过色谱柱进行分离和测定。
色谱法检测准确度高、灵敏度好，但需要专业的仪器设备和操作技术。
二、密度法密度法是一种简单和经济的葡萄酒甲醇检测方法。
甲醇与乙醇在葡萄酒中的密度有所差异，可以通过测量葡萄酒的密度来估计其中的甲醇含量。
这种方法的优点是简单易行，但由于乙醇和其他成分的影响，对甲醇含量的测定结果可能存在一定的误差。
三、化学法化学法是利用化学反应来检测葡萄酒中甲醇含量的方法。
常用的化学法包括不同取代基的染料法、异氰酸酯法和皮碘烷试剂法等。
这些方法的原理是将甲醇与特定试剂反应生成有色或可见光吸收的产物，通过测量光的吸收强度或反应物的颜色来估计甲醇的含量。
化学法操作简单、成本低，但可能由于反应条件和试剂的选择而对其他成分产生干扰。
四、基于红外光谱的方法近年来，基于红外光谱的方法得到了广泛应用。
该方法利用葡萄酒中不同成分在红外光谱上的特征峰位进行定量分析。
对于甲醇含量的检测，可以通过测量葡萄酒红外光谱中甲醇特征峰位的强度或面积来估计甲醇含量。
此方法无需样品预处理，操作简单快速，但需要准确的仪器和标准光谱进行校正和定量分析。
总结起来，葡萄酒甲醇检测方法包括色谱法、密度法、化学法和基于红外光谱的方法等。
不同的方法具有各自的优缺点，选择合适的方法取决于实际需求和条件。
这些方法在葡萄酒质量控制中起着重要的作用，对于保障人体健康和提高消费者满意度具有重要意义。
自酿葡萄酒与市售葡萄酒中甲醇含量比较
自酿葡萄酒与市售葡萄酒中甲醇含量比较目的：利用品红-亚硫酸法测定自酿葡萄酒中的甲醇含量，并与市售葡萄酒进行对比，对其进行安全性评价。
方法：采用国家标准GB/T 15038-2006中关于葡萄酒、果酒通用甲醇含量检测的品红-亚硫酸法作为检测方法，对收集的10个自酿葡萄酒样品及3个市售葡萄酒样品进行测定。
结果：10个自酿葡萄酒样本中有2个其甲醇含量超过国家标准中规定的004g/100ml，而市售3个葡萄酒样本中甲醇含量均不超过国家标准中的规定含量，且其甲醇含量皆远低于所有10个自酿葡萄酒样品。
结论：自酿葡萄酒质量参差不齐，其甲醇含量存在超过国家标准规定限度的可能，相比于饮用市售葡萄酒，饮用自酿葡萄酒存在一定的健康风险。
标签：自酿葡萄酒；甲醇；品红-亚硫酸法；健康。
Abstract：Objective This paper is going to determine the methanol content in house wine using Schiff reagent and make a comparison with wine in supermarket in order to evaluate the safety of it. Method The author choose the method from National standars GB/T 15038—2006 to test on 10 house wine samples and 3 wine samples from supermarket. Result The content of mathanol in two of the ten house wine samples exceed the provision 004 g/ 100ml in National Standar. However，all three wine samples are within the range that’s been deemed safe and far below the content comparing with all ten house wine samples. Conclusion The quality of the house wine is diversity while some may exceed the provision content in methanol. So it exist health risk if you choose to drink house wine comparing with wines from supermaket.Keywords：House wine；Methano；Schiff reagent；Health.随着人们生活水平的日益提高，对酒类产品的需求则越强。
如何用简单方法判断自酿葡萄酒中甲醇超标
如何用简单方法判断自酿葡萄酒中甲醇超标我之前写过一篇《防止在葡萄酒酿制的过程中产生甲醇》的文章，有朋友问我怎样判断自酿的葡萄酒甲醇超标，我当时的回答是：送到专业的检测机构检测。
可后来仔细一想送检的办法可实施性很小，大多数自酿葡萄酒的爱好者自己酿酒是出于爱好而不同于专业的酿酒师，他们是不大可能花几千块钱将自酿的葡萄酒送到专业的检测机构进行检验的。
怎样用简单的方法判断自己酿制的葡萄酒中甲醇是否超标哪？今天就讨论一下这个问题。
在自酿葡萄酒各种各样的质量问题中，危害最大的是：1.葡萄酒中的农药残留超标；2.葡萄酒中甲醇含量超标。
甲醇剧毒，饮用含有过量甲醇的葡萄酒可引致失明、肝病、甚至死亡。
误饮4毫升甲醇就会出现中毒症状，超过10毫升即可因对视神经的永久破坏而导致失明，30毫升已能导致死亡。
所以葡萄酒中甲醇含量超标的问题绝不能忽视。
由于大多数自酿葡萄酒爱好者们采用的酿酒方法并不科学也不严谨，使用的酿酒容器也不专业，这是酿酒过程中产生甲醇的根本原因。
怎么判断自酿葡萄酒中的甲醇是否超标，简单的方法就是在一次发酵结束时认真地闻一下酒液的香气，如果此时的酒中果香味浓郁，这样的葡萄酒就是好酒。
如果此时的葡萄酒中酒精味很重、很冲，这十有八九是甲醇超标。
做出这个判断的基本原理是：酿制的葡萄酒其酒精度最多也只能达到15度，因为酒精度超过16度时酵母菌就会被酒精杀死。
而15度的酒是不可能有很大、很冲的酒精味。
当然，这种判断方法很粗糙，不能明确葡萄酒中甲醇的含量到底有多少？如果要准确地知道自酿葡萄酒中甲醇含量是多少，只有送专业的检测机构进行检测。
但是如果从食品安全的角度看，判断葡萄酒中的甲醇超标问题，我们还是宁肯信其有不可信其无，毕竟自酿的葡萄酒是给自己和亲朋好友们享用的，绝对不能用自己的健康去冒险。
最后还有一个情况要说明，如果你酿制的葡萄酒闻起来既没有果香味，也没有刺鼻的酒精味。
这种现象则是你的葡萄还没有酿制成为葡萄酒，它属于另外的问题范畴，这里就不讨论了。
10%乙醇水溶液中甲醇标准物质在检测葡萄酒中甲醇的重要作用
10%乙醇水溶液中甲醇标准物质在检测葡萄酒中甲醇的重要作用李诗铁;郝金竹;寻思颖;韩晖;张倩;黄家岭;李春宇【摘要】10%乙醇水溶液中甲醇标准物质是用于色谱法测定葡萄酒中甲醇含量的标准。
该标准物质的研制使我国在应用色谱法测定葡萄酒中甲醇含量时有一个可以溯源的标准物质，可以更有效、准确地测定葡萄酒中甲醇含量，在我国葡萄酒生产、质量鉴定、质量仲裁、打假、进出口葡萄酒质量监控等方面发挥重要作用。
%Methanol standard substance in 10%ethanol water solution is the standard substance used in the determination of methanol in grape wineby chromatographic method. The development of such standard substance made it a traceable substance in the determination of methanol in wine by chromatographic method and provided a more effective, accurate and reliable technical approach. The standard substance playedan important role in China's wine production, quality identification, quality arbitration, anti-fake, and quality monitoring of imported and exported wine .【期刊名称】《酿酒科技》【年(卷),期】2015(000)010【总页数】2页(P65-66)【关键词】标准物质;甲醇;葡萄酒【作者】李诗铁;郝金竹;寻思颖;韩晖;张倩;黄家岭;李春宇【作者单位】贵州省计量测试院，贵州贵阳550003;贵州省计量测试院，贵州贵阳550003;国家酒类及饮料质量监督检验中心，贵州贵阳550003;贵州省计量测试院，贵州贵阳550003;国家酒类及饮料质量监督检验中心，贵州贵阳550003;国家酒类及饮料质量监督检验中心，贵州贵阳550003;国家酒类及饮料质量监督检验中心，贵州贵阳550003【正文语种】中文【中图分类】TS262.6;TS261.7;TS261.4标准物质是一种材料均匀、性能稳定的材料或物质，它的某个（些）化学和物理性质已经准确定值，并附有定值的不确定度，用以校准设备、评价测量方法或给材料赋值，以保证测量所获结果的准确和可靠。
10%乙醇水溶液中甲醇标准物质在检测葡萄酒中甲醇的重要作用
10%乙醇水溶液中甲醇标准物质在检测葡萄酒中甲醇的重要作用李诗铁;郝金竹;寻思颖;韩晖;张倩;黄家岭;李春宇【期刊名称】《酿酒科技》【年(卷),期】2015(0)10【摘要】10%乙醇水溶液中甲醇标准物质是用于色谱法测定葡萄酒中甲醇含量的标准。
该标准物质的研制使我国在应用色谱法测定葡萄酒中甲醇含量时有一个可以溯源的标准物质，可以更有效、准确地测定葡萄酒中甲醇含量，在我国葡萄酒生产、质量鉴定、质量仲裁、打假、进出口葡萄酒质量监控等方面发挥重要作用。
%Methanol standard substance in 10%ethanol water solution is the standard substance used in the determination of methanol in grape wineby chromatographic method. The development of such standard substance made it a traceable substance in the determination of methanol in wine by chromatographic method and provided a more effective, accurate and reliable technical approach. The standard substance playedan important role in China's wine production, quality identification, quality arbitration, anti-fake, and quality monitoring of imported and exported wine .【总页数】2页(P65-66)【作者】李诗铁;郝金竹;寻思颖;韩晖;张倩;黄家岭;李春宇【作者单位】贵州省计量测试院，贵州贵阳550003;贵州省计量测试院，贵州贵阳550003;国家酒类及饮料质量监督检验中心，贵州贵阳550003;贵州省计量测试院，贵州贵阳550003;国家酒类及饮料质量监督检验中心，贵州贵阳550003;国家酒类及饮料质量监督检验中心，贵州贵阳550003;国家酒类及饮料质量监督检验中心，贵州贵阳550003【正文语种】中文【中图分类】TS262.6;TS261.7;TS261.4【相关文献】1.用改性分子筛去除乙醇水溶液中甲醇杂质的研究 [J], 杨炳林2.气相色谱法测葡萄酒中乙醇含量-甲醇作内标 [J], 谢婷3.食品防腐剂检测用甲醇中对羟基苯甲酸甲酯标准物质的研制 [J], 邵鸿飞;刘元俊;冀克俭;邓卫华;华兰;赵晓刚;周彤;高岩立;李艳玲4.若干电解质在甲醇和乙醇饱和水溶液中的电导率研究 [J], 顾鸿语;李春;等5.若干电解质在甲醇和乙醇饱和水溶液中的电导率研究 [J], 顾鸿语;王遵尧;李春因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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自酿葡萄酒中甲醇含量测定
一、实验目的
(一)依据食品检验工国家职业标准（中.高级）要求，针对甲醇的
测定，通过测定葡萄酒中甲醇含量，学习和领会品红-亚硫酸比色法测定甲醇的操作要点及操作条件的选择。
(二)以甲醇测定学习为主，延伸至学习苯丙锕呵黄曲霉素的测定。
二、实验原理
甲醇系无色透明。
具有高度挥发性的液体，略有酒精味，易于水，醚及大多数有机溶剂混融。
其来源为原料和辅料果胶质内甲基酚分解而成。
甲醇进入人体后分解缓慢，有蓄积作用，少量甲醇也容易中毒，一般饮用后数小时即引起昏晕、沉睡、全身无力、头痛、视觉模糊、恶心呕吐、腹痛、呼吸困难，随即譚忘和知觉丧失，数小时至数日后失明。
（GB2757-2012）规定以粮谷类为原料的酒，甲醇不得超过0.6g/L，其他配制酒类不得超过2.0g/L。
三、实验仪器：紫外可见分光光度计
四、实验试剂：
(1)高锰酸钾一磷酸溶液：称取39高锰酸钾，加入15rnl磷酸(85％)与70ml水的混合液中，溶解后加水至lOOml，贮与棕色瓶内，防止氧化力下降，保存时间不宜过长。
(2)草酸一硫酸溶液：称取59无水草酸(H2C204)或79含2分子结晶水的草酸(H2C204·2H20)，溶与硫酸(1+1)中至lOOml。
(3)品红一亚硫酸溶液：称取0．19碱性品红研细后，分次加入60rnl80℃的水，边加入水边研磨使其溶解，用滴管吸取上层溶液滤于lOOml容量瓶中冷却后加10“亚硫酸钠溶液(100几)，lml盐酸，再加水至刻度，充分混匀，放置过夜，如溶液有颜色，可加少量活性炭搅拌后过滤，贮于棕色瓶中，置暗处保存，溶液显红色时应弃去重新配制。
(4)甲醇标准溶液：称取1．0009甲醇，置于100ml容量瓶中，加水
稀释至刻度，此溶液每毫升相当于10．0mg甲醇，置低温保存。
(5)
甲醇标准使用液：吸取10．0“甲醇标准溶液置于lOOml容量瓶中，加水稀释至刻度，再取25．Oral稀释液置于50ml容量瓶中，加水至刻度，该溶液每毫升相当于0．50mg甲醇。
(6)无甲醇的乙醇溶液：取0．3rrd按操作方法检查，不应显色，如
显色需进行处理，取300ml乙醇(95％)，加高锰酸钾少许，蒸馏，收集馏出液，在馏出液中加入硝酸银溶液(取19硝酸银溶于少量水中)
和氢氧化钠溶液(取1．59氢氧化钠溶于少量水中)，摇匀，取上清夜蒸馏，弃去最初50ml馏出液，收集中间馏出液约200ml，用酒精比
重计测其浓度，然后加水配成无甲醇的乙醇(体积分数为60％)。
(7)亚硫酸钠溶液(100g／L)。
五、实验步骤
根据试样中乙醇浓度适当取样(乙醇浓度：30％，取1．0ml；40％，取0．80ml；50％，取0．60ml；60％，取0．50ml)，置于25ml具
塞比色管中。
着色或浑浊的蒸馏酒和配置酒，应先吸取100ml试样于250ml或500ml全玻璃蒸馏器中，加50rnJ水，再加入玻璃珠数粒，
蒸馏，用100ml容量瓶收集馏出液100ml，然后再按上述取样体积取样，吸取0，0．20，0．40，0．60，0．80，1．00ml甲醇标准使用液(相当0，O．10，0．20，0．30，0．40，0．50rag甲醇)分别置于25rnl具塞比色管中，并加入0．5ml无甲醇的乙醇(体积分数为60％)。
于试样管及标准管中各加水至5ml，再依次各加2ml高锰酸钾一磷酸溶液，混匀，放置lOmin，各加2ml草酸一硫酸溶液，混匀使之褪色，再各加5ml品红一亚硫酸溶液，混匀，与20℃以上静置0．5h，用
2em比色杯，以零管调节零点，于波长590nm处测吸光度，绘制标准曲线比较，或与标准系列目测比较。
3结果计算试样中甲醇的含量按下式进行计算
式中：x一试样中甲醇的含量，单位为克每百毫升(g／100m1)；优一测定试样中甲醇的含量，单位为毫克(mg)；州样体积，单位为毫升(n-a)。
计算结果保留两位有效数字精密度：在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的：含量≥0．10g／lOOml为≤15％；含量<0．10g／100ml为≤20％。
甲醇含量不得超过520mg/L
六、意的事项
(1)温度的影响：当试验加入草酸硫酸溶液褪色放出热量，温度升高，此时需适当冷却，才能加入亚硫酸品红溶液，亚硫酸品红显色时，温度最好控制在20℃以上，温度越低，所需显色时间越长。
反之，相
反，但显色的稳定段也短，另外，标准管和式样管显色温度之差不应超过I'C，因为温度对吸光度有影响。
(2)酸度的影响：试验显色时酸度过低，甲醛和亚硫酸显色就不完全，酸度过高反而会降低显色灵敏度。
(3)草酸一硫酸溶液的浓度影响：在配制该溶液时，所称取的草酸量一定要准确，如果过量，溶液浓度过高，过剩的草酸将品红亚硫酸还原而成红色，反之就不能使溶液褪色。
七、实验结论
试样中甲醇含量为，是否符合要求。