新型抗菌剂—三氯新的生产及研究
三氯生的环境残留、降解代谢及其潜在生态风险
三氯生的环境残留、降解代谢及其潜在生态风险三氯生的环境残留、降解代谢及其潜在生态风险摘要：三氯生是一种广泛应用于农业和工业领域的有机氯农药。
然而，它的持久性和潜在的生态风险引起了人们的关注。
本文综述了三氯生的环境残留、降解代谢及其对生态系统的潜在风险，并提出未来需要进一步研究的方向。
1.引言三氯生（Triclosan，简称TCS）是一种广泛应用于农业和工业领域的有机氯杀菌剂和抗菌剂。
它常用于洗手液、洗面奶、牙膏、洗洁精等日用品中，目的是抑制细菌的生长。
然而，近年来研究发现，三氯生具有持久性和潜在的生态风险，引起了广泛的关注。
2.三氯生的环境残留三氯生可以通过多种途径进入环境，如生活废水、农业排放、工业废水等。
研究表明，三氯生在水体中具有较高的溶解度，且容易吸附到底泥等固体物质上。
高水平的三氯生残留使其存在于土壤、河流、湖泊等环境介质中。
3.三氯生的降解代谢三氯生在环境中常常通过光解、hydrodoxyl自由基或微生物降解等过程进行代谢和降解。
其中，微生物降解被认为是主要的降解途径。
研究发现，不同类型的微生物都能够降解三氯生，包括细菌和真菌。
降解产物包括二氯邻苯酚、二氯硫酚和二氯苯酚等。
4.三氯生对生态系统的潜在风险三氯生具有一定的毒性，对多种生物产生影响，从微生物到鱼类、水生植物等。
研究表明，三氯生能够抑制细菌的生长，并对鱼类的生存和繁殖产生不利影响。
此外，三氯生还被认为具有内分泌干扰活性，可能对野生动物的生殖和发育产生不良影响。
5.未来研究方向尽管已有一些研究对三氯生的残留、降解和生态风险进行了探索，但仍然有一些领域需要进一步研究。
首先，需要深入了解三氯生在环境中的迁移和转化过程，以便更好地评估其在环境中的风险。
其次，应该关注三氯生的组合效应，因为它常常与其他农药和化学物质同时存在。
最后，应该加强对野生动物和生态系统的长期暴露和慢性效应的研究，以进一步了解三氯生的潜在生态风险。
6.结论三氯生作为一种广泛应用的有机氯农药，在环境中具有较高的残留水平。
《2024年电化学氧化与芬顿技术降解三氯生的研究进展》范文
《电化学氧化与芬顿技术降解三氯生的研究进展》篇一一、引言三氯生（Triclosan，TCS）作为一种广泛使用的抗菌剂，已在许多消费品中，如牙膏、消毒剂、肥皂和护肤品等，发现了其存在。
然而，由于三氯生的持久性及其潜在的生态风险，引起了环境科学家的关注。
为解决这一难题，众多研究着眼于如何有效地去除和降解三氯生。
其中，电化学氧化与芬顿技术是当前研究中的热门话题。
本文旨在梳理并阐述这两大技术在三氯生降解领域的研究进展。
二、电化学氧化技术电化学氧化技术，是通过利用外部施加的电流驱动，在特定的反应体系中发生化学反应，实现污染物的转化和去除。
针对三氯生的电化学氧化，此技术利用高氧化电位的氧化剂将有机污染物降解为小分子化合物，最终达到完全矿化的目的。
研究进展方面，科研人员已探索出多种电极材料如纳米碳管、纳米氧化铜等，通过改良这些电极材料的电化学性能，能显著提高对三氯生的氧化降解效果。
同时，也开展了反应体系的优化工作，通过改变溶液的pH值、电流强度等因素来调整电化学反应的速度和效果。
这些进展使电化学氧化技术逐渐成为三氯生降解的一种高效方法。
三、芬顿技术芬顿技术是基于Fenton反应（Fe2+ + H2O2 -> Fe3+ + OH- + HO·）而发展的技术，其中的HO·具有极高的氧化还原电位，能有效地降解有机污染物。
在三氯生的降解过程中，芬顿技术利用了这一特性。
近年来，关于芬顿技术的研究主要集中在其反应条件的优化上。
科研人员通过改变催化剂种类、浓度、H2O2的用量以及反应温度等因素，来提高芬顿反应的效率。
此外，也有研究尝试将芬顿技术与其它技术如光催化、超声波等结合，形成复合处理系统，进一步提高对三氯生的降解效果。
四、电化学氧化与芬顿技术的联合应用由于电化学氧化和芬顿技术各自具有独特的优点和适用条件，将两者结合起来用于三氯生的降解成为了新的研究方向。
通过先使用电化学氧化对三氯生进行初步的转化和降解，再利用芬顿技术对残留的有机物进行深度处理，可以显著提高对三氯生的处理效果。
三氯生结构
三氯生结构
三氯生（triclosan），学名“2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚”，是一种广谱抗菌剂。
三氯生的化学式为 C12H7Cl3O2，其分子结构中包含一个苯环和一个醚键。
它的分子量为289.54，外观为白色结晶粉末，无臭无味，不溶于水，微溶于酒精，在二氯甲烷、乙醚、丙酮等有机溶剂中有较高的溶解度。
三氯生的化学性质稳定，具有耐热、耐酸碱、耐光等特点。
它的抗菌作用主要是通过抑制细菌的细胞膜合成和能量代谢来实现的，对革兰氏阳性菌和阴性菌都有一定的抑制作用。
三氯生常被用作化妆品、洗涤剂、医疗器械等产品的添加剂，以防止细菌和真菌的生长。
然而，近年来有研究发现三氯生在环境中具有持久性和生物累积性，可能对生态环境和人体健康造成潜在威胁。
因此，一些国家和地区已经开始限制或禁止三氯生在部分产品中的使用。
总之，三氯生是一种广谱抗菌剂，具有耐热、耐酸碱、耐光等特点，但也存在一些潜在的环境和健康风险。
在使用三氯生相关产品时，需要注意合理使用，减少对环境和人体健康的潜在影响。
三氯生
三氯生目录基本信息性质毒性细菌抗药性问题间接生成致癌物质问题1生产商及商品名规格1作用1特性展开编辑本段基本信息三氯生化学名称：2，4，4`—三氯—2`—羟基二苯醚别名：三氯生、玉洁纯MP（Irgacare MP）、玉洁新DP-300（IrgasanDP—300）三氯新、三氯沙分子式：C12H7Cl3O2 分子量：289.5 编辑本段性质性质熔点55-57°C 沸点120 °C 物化性质：1、物理状态：本品为微具芳香的高纯度白色结晶性粉末；分子模型2、溶解度：微溶于水，在稀碱中溶解度适中，在很多有机溶剂中都有较高的溶解度，在水溶性溶剂或表面活性剂中溶解后可制成透明的浓缩液体产品；3、稳定性：具有优异的贮存稳定性：280-290℃以下不会迅速分解；200℃加热14小时，仅有2%活性物质分解，甚至在长时间紫外光照射下，仅有轻微分解。
其溶液对酸、碱具稳定性。
4、挥发性：具很低的挥发性，微具芳香味编辑本段毒性三氯生的小鼠口服半数致死量LD50大约为3800mg/kg，属于低毒物质。
它在环境中可以迅速分解代谢，通常不会造成环境问题。
编辑本段细菌抗药性问题1998年8月6日，美国Tufts University的Dr. Stuart Levy在自然杂志上撰文，指出过度使用三氯生类抗菌剂可能会导致细菌的抗药性，产生可以抵抗三氯生的新菌种。
据此，2003年，有媒体[1]称英国一些超市和零售商考虑撤掉柜台上含三氯生的商品。
但是，根据英国Dr. Peter Gilbert的工作，Dr. Levy的试验方法并没有能够引起细菌对三氯生的抗药性。
至少有七篇同行评议和论文证明了这一点，其中包括刊登在2004年8月的Antimicrobial Agents and Chemotherapy上由Dr. Levy自己参与写作的一篇论文。
正如上文提及, 三氯生在大自然分解迅速, 因此产生抗药性问题的机会偏低。
编辑本段间接生成致癌物质问题2004年4月15日，英国伦敦The Evening Standard报道，根据美国弗吉尼亚理工大学Dr. Peter Vikesland[2]的研究，三氯生会和自来水处理过程中残留在水中的氯气反应，生成氯仿。
牙膏中三氯生的高效液相色谱检测方法研究
牙膏中三氯生的高效液相色谱检测方法研究作者：李伟亮来源：《中国化工贸易·中旬刊》2017年第08期摘要：以甲醇为提取溶剂，通过超声提取三氯生，在甲醇和水作为流动相的条件下，采用高效液相色谱法测定。
对方法的线性关系、精密度、回收率、检出限等进行了研究。
关键词：牙膏；三氯生；高效液相色谱1 前言三氯生（Triclosan）又名三氯新、三氯沙，粉末状，微具芳香气味，高纯度，耐水解。
三氯生作为防腐剂和防霉剂，用于高档日化产品的生产，还有高效的杀菌作用，以往被认为对环境和人体高度安全。
然而，实验发现，含有三氯生的产品与含氯的自来水反应，可形成氯仿。
氯仿是一种强心脏血管抑制剂，对肝脏、肾脏也有毒性，可能造成肝脏的肿大和坏死。
同时，对动物中枢神经系统会产生抑制作用。
动物实验还发现，氯仿会诱导小白鼠发生肝癌，并造成心律不齐。
此外，三氯生作为防腐抗菌剂被广泛添加到洗发水、肥皂、牙膏等日化产品中，引起的负面环境问题也逐渐受到关注。
因此，建立三氯生的分析方法显得尤为重要。
目前，检测三氯生的方法有可见分光光度法、液相色谱-紫外检测器法等，本文利用高效液相色谱法对牙膏中三氯生含量进行分析。
2 仪器与试药2.1 仪器①Agilent1290高效液相色谱仪DAD检测器，苏州市莱顿科学仪器有限公司；②MettlerAE163梅特勒万分之一分析天平武汉宏锦科技有限公司；③KQ5200型超声波清洗器100W，40kHz，北京卓兴伟业科技有限公司。
2.2 材料①三氯生标准品购自中国药品生物制品检定所；②甲醇为色谱纯，水为超纯水，其余试剂均为分析纯。
3 方法3.1 溶液的配制3.1.1 标准品溶液的配制三氯生标准系列溶液：准确称取适量三氯生（精密到0.1mg），以甲醇配制成浓度均为1000ug/ml的标准储备溶液，分别准确移取10uL，50uL，100uL，200uL，500uL，1000uL于6个10mL容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，配制成1.00ug/mL、5.00ug/mL、10.00ug/mL、20.00ug/mL、50.00ug/mL、100.00ug/mL的标准工作溶液，并另配制试剂空白，溶液现配现用。
三氯生的污染现状及其去除技术研究进展
三氯生的污染现状及其去除技术研究进展姚宁波摘要：近年来，国内外开始关注药品与个人护理品(PPCPs)对环境的污染。
三氯生(triclosan)作为一种广谱的抗菌剂和杀菌剂，主要添加于个人护理品等各类消费品中。
目前，三氯生在环境介质和生物体中普遍存在，其具有亲脂性、持久性、生物累积性和毒性，对生态环境和人类健康造成了潜在危害。
归纳和分析了近年来国内外关于三氯生的研究成果，全面系统地介绍了三氯生基本性质，在环境中的分布现状、环境毒性，重点介绍了三氯生的处理技术，最后对未来的研究工作进行了展望。
20世纪90年代，人们正式提出了药品与个人护理品(PPCPs)污染。
三氯生作为药品与个人护理品中的抗菌素和抗菌剂被认为对人体无急性毒性和对眼睛、皮肤无刺激性而被广泛使用。
具有广谱抗菌性，在0.1%～0.3%的质量浓度时就对革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌、霉菌和酵母菌有抑制效果［1］。
过去人们一度认为三氯生是安全低毒的，因此尚未得到足够重视。
但是随着其广泛使用和研究的不断深入，环境中检测到的含量越来越高，三氯生的安全性受到越来越多的质疑。
尽管三氯生的半衰期较短，但是由于长期大量输入环境中，使得三氯生呈现出一种“持续性存在的状态”。
三氯生及其衍生物具有类似于内分泌干扰物的特征，其亲脂性、持久性、生物累积性和生物毒性、降解过程的中间和最终产物的高毒性等引起了研究者们的极大重视。
目前，很多国家已经开始对三氯生的生产和使用进行限制。
欧洲经济共同体限定个人护理品中三氯生的质量分数为0.1%～0.3%［2-3］。
三氯生的大量使用给生态环境和人类健康带来了潜在危害。
文章详细介绍了三氯生的基本性质及其在环境中的赋存现状，深入了解三氯生在环境中的迁移、转化和降解等行为，可为三氯生的生态风险评价及制定环境保护政策提供重要的科学依据，并对今后的研究方向提出了建议。
1.三氯生的性质及用途三氯生(triclosan)，学名二氯苯氧氯酚，别名三氯新、三氯沙、玉洁纯MP(Irgacare MP)和玉洁新DP-300(Irgasan DP-300)，化学名称为2，4，4＇-三氯-2＇-羟基-二苯醚［4］，是一种羟二乙醚的三氯化衍生物。
“三氯生致癌”疑案
记者在线“三氯生致癌”疑案⊙ 本刊记者 赵 娟最近网上一则“牙膏中含有的三氯生成分可能致癌”的消息被大量转发，引起很多人的关注。
根据美国媒体报道，有的牙膏中含有一种叫三氯生的物质，遇到自来水中的氯，就会产生一种叫氯仿的致癌物。
牙膏中有致癌物，岂不是刷牙也会染上癌症？就此，记者采访了解放军411医院口腔科的陈铁楼教授。
什么是三氯生说起“三氯生”，许多人肯定一头雾水，不知是何物？陈教授告诉记者，三氯生是一种广谱抗菌剂，具有一定的杀菌作用。
三氯生作为辅助成分加入牙膏中制成药物牙膏，对牙周炎、牙龈炎、牙龈出血等有一定减轻作用。
另外，三氯生不仅用于牙膏中，还被广泛应用于肥皂、洗手液、空气清新剂及冰箱除臭剂等日用化学品中。
三氯生不是牙膏的主要成分没想到如此多的日化品中都含有三氯生这样的物质，既然“三氯生成分可能致癌”，是不是可以去掉它呢？如果去掉三氯生，是否会削弱这些日化品的抗菌作用？能用别的物质代替三氯生吗？陈教授说，牙膏有7大基本成分。
其中，摩擦剂、湿润剂和水占很大比例，洁净剂、胶粘剂、芳香剂和防腐剂含量较小。
这些基本成分是每种牙膏都必须有的成分。
三氯生不在其中，它只是牙膏的辅助药物成分，是为了在刷牙的同时起到杀菌作用而添加的，因此去掉三氯生并不是不可以。
事实上，很多牙膏当中就不含三氯生。
记者在杂志社附近一超市调查，上架的牙膏品牌多达20～30种，包括佳洁士、高露洁、黑人、草珊瑚等多个品牌的产品中均未发现三氯生，但个别品牌的个别产品牙膏确标注有三氯生成分，例如“中华牙膏全效加护龈”、“云南白药金口健”等，但这部分牙膏的数量及比例均较小。
去除牙膏中的三氯生，当然会减小其杀菌作用。
不过，通过研究发现，国内生产的中草药牙膏，因为加入了黄芩、厚朴等中草药，也可产生一定的杀菌效果。
在这里，陈教授还特别提醒大家，如果出现明显病症的牙周病还需去医院诊治，并不能单纯通过刷“药物牙膏”来彻底解决。
含三氯生的牙膏不能与致癌划等号陈教授说，即使牙膏中含有三氯生，即使三氯生遇到自来水中的氯，的确会产生一种叫氯仿的致癌物，也不能将其与致癌画上等号。
三氯生合成的研究(Ⅰ)
添 加 剂 具 有 安 全 、 效 、 谱 、 加 量 低 及 高 ｒ 添 配 伍 性 好 等 优 点 ． 被 列 人 欧 共 体 化 妆 品 指 已
南 的 有 效 防 腐 剂 名 录 中 ： 三 氯 生 的 合 成 一 般 是 ２， ４一 二 氯 苯 酚 和 ２， ５一 二 氯 硝 基 苯 为 原 料 ， 过 醚 化 、 基 经 硝 还 原 、 氯 化 及 水 解 等 几 步 反 应 ～ ， 图 １ 重 见 。
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三氯生去除方法研究进展
ECOLOGY区域治理三氯生去除方法研究进展河北工业大学能源与环境工程学院 刘湘粤，张明明，郭晨楠摘要：三氯生（Triclosan，TCS）作为一种广谱高效抗菌剂，广泛用于个人护理品中。
TCS通过市政污水管网进入污水处理厂，但是污水处理厂并不能完全将TCS去除。
近几年来，在污水处理厂的废水和污泥中经常检测到TCS，对水生生态系统和人类健康造成了潜在威胁，引起了人们广泛关注。
为了更加全面了解TCS的环境行为，本文就TCS的来源和分布及废水中TCS去除的相关技术进行了综述，并对今后的研究进行了展望。
关键词：三氯生；污染特征；去除技术中图分类号：U664.9+2 文献标识码：A 文章编号：2096-4595（2020）18-0136-0001TCS是一种广谱抗菌剂，由于具有较高的抗菌活性并对皮肤的刺激比较小，使其广泛应用于药物和个人护理品（Pharmaceutical and personal care products,PPCPs）(如牙膏、肥皂、除臭剂、洗发水和化妆品)[1]。
TCS已经使用40多年，它的消费遍及世界各地。
在美国和欧洲，TCS的年使用量分别为300吨和450吨，在中国甚至更高[2]，仅2012年中国个人护理品中TCS加入量就约有1220吨[1]。
由于TCS的广泛使用及在动物和人体中难降解，大部分TCS被排放到环境中，使得环境介质成TCS的主要载体[1]。
目前，TCS已经被证明对水生动物、植物以及人类产生危害，且在人类肝脏（3.14ng/g）、血浆（16ng/g）、母乳（300ng/g）中都有检出TCS[1][2]，这使得TCS在近几年成热点研究对象。
如图1所示，2000年至今，关于TCS 的研究一直呈现增加的趋势，这也从侧面表明TCS对我们生活产生的影响越来越大。
鉴于此，本文针对TCS的来源、污染特征以及去除技术进行综述，为进一步分析TCS提供参考。
一、三氯生的来源环境中TCS的主要来源为：（1）TCS 在许多日常生活用品中被用作添加剂，人们日常使用的各种洗护用品（沐浴露，护发素等）中都含有TCS，最终都会随着生活废水输送到污水处理厂(Sewage treatment plants,STPs)，在STPs中TCS未能被完全去除，最终排放到地表水环境中；（2）市政管网的老化和破裂致使含TCS的废水外流；（3）含过期TCS产品的垃圾渗滤液也是TCS的来源之一，最终也会通过地表径流进入水环境。
UVCl工艺对三氯生的去除与降解机理研究
China Environmental Science
UV/Cl 工艺对三氯生的去除与降解机理研究
周思琪 1,李佳琦 1,杜尔登 1*,李 淼 2,刘 翔 2 (1.常州大学环境与安全工程学院,江苏 常州 213164；2.清华大学环境学
院,北京 100084)
药品和个人护理用品(PPCPs)包括各种药用化 合物,以及日常个人护理用品,如化妆品、杀菌剂、 洗护用品、芳香剂等,涵盖范围广泛[1-2].
三氯生(TCS)是一种典型的 PPCPs 类新兴污染 物,作为广谱抗菌剂,广泛应用于生活用品中.TCS 全 球每年产量约 1500t,其中 96%以上使用后排入污水 系统并最终进入环境[3].研究表明, 在河流、湖泊、 海洋、沉积物、土壤、甚至哺乳动物体内检测出 TCS[4].TCS 对淡水水生物种(绿藻、水蚤、鱼类)具 有很高的毒性,会引起细菌耐药性、内分泌紊乱,甚 至增加致癌物的形成[5].因此,TCS 对水生生物和人 体健康的影响不容忽视.
摘要：对 UV/Cl 高级氧化工艺降解水中广谱抗菌剂三氯生(TCS)进行研究,对比单一 UV、单一 Cl 和 UV/Cl 工艺对 TCS 的去除效果.考察 UV 光强、余
氯初始浓度、溶液 pH 值和氨氮浓度等因素对反应的影响,探究 TCS 在 UV/Cl 工艺中的降解机理,评估其生态风险.结果表明,与单一 UV、单一 Cl 相 比,TCS 在 UV/Cl 工艺中降解效果较好,反应符合准一级反应动力学,降解速率常数随 UV 光强、余氯初始浓度增大而增大,随 NH4+-N 浓度的增加而减
小.基于 HRMS Q-TOF 解析出 17 种中间产物,提出了降解反应路径.发光细菌毒性分析和 ECOSAR 预测均表明,TCS 在 UV/Cl 工艺中产生毒性较高的
水环境中三氯生的降解技术研究进展
第４１卷第３期吉林师范大学学报(自然科学版)Ｖｏｌ.４１ꎬＮｏ.３㊀２０２０年８月ＪｏｕｒｎａｌｏｆＪｉｌｉｎＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ(ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅＥｄｉｔｉｏｎ)Ａｕｇ.ꎬ２０２０收稿日期:２０２０￣０６￣１５基金项目:国家自然科学基金项目(５１７７８２６７)ꎻ吉林省教育厅项目(ＪＪＫＨ２０１８０５７６ＫＪ)ꎻ吉林省生态环境厅项目(２０１９￣１５)ꎻ吉林省科学技术厅项目(２０１９０２０１１１３ＪＣ)第一作者简介:林英姿(１９６８ )ꎬ女ꎬ吉林省长春市人ꎬ教授ꎬ博士ꎬ硕士生导师.研究方向:饮用水安全保障技术及污水处理与资源化.ｄｏｉ:１０.１６８６２/ｊ.ｃｎｋｉ.ｉｓｓｎ１６７４￣３８７３.２０２０.０３.０１１水环境中三氯生的降解技术研究进展林英姿１ꎬ２ꎬ张代华１ꎬ２ꎬ王高琪１ꎬ杨㊀昊１ꎬ刘莞青１(１.吉林建筑大学市政与环境工程学院ꎬ吉林长春１３０１１８ꎻ２.吉林建筑大学松辽流域水环境教育部重点实验室ꎬ吉林长春１３０１１８)摘㊀要:随着社会经济的发展ꎬ三氯生(ＴＣＳ)作为一种高效的广谱抗菌剂ꎬ在全球被广泛生产和应用.随着三氯生的大量使用ꎬ在天然水体㊁生物体内以及人体内的尿液㊁血浆㊁母乳中均检测到三氯生的存在.三氯生具有亲脂性㊁生物累积性㊁持久性和毒性等特征ꎬ对生态环境和人类健康造成潜在的威胁.水环境中三氯生的降解途径已成为人们关注的焦点.本文综述了三氯生的检测方法㊁降解技术及研究现状ꎬ为进一步了解水环境中三氯生的状况提供参考.关键词:三氯生ꎻ检测ꎻ降解中图分类号:Ｘ５２㊀㊀文献标志码:Ａ㊀㊀文章编号:１６７４￣３８７３￣(２０２０)０３￣００６９￣０６０㊀引言三氯生ꎬ化学名为三氯羟基二苯醚(２ꎬ４ꎬ４ᶄ￣ｔｒｉｃｌｏｒｏ￣２￣ｈｙｄｒｏｘｙｄｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒ)ꎬ属于药品和个人护理用品(ＰＰＣＰｓ)的一种人工合成的广谱杀菌㊁抗菌剂ꎬ被大量应用于医疗用品㊁家居清洁用品以及个人护理产品[１].近年来ꎬ随着三氯生的广泛使用ꎬ水环境中三氯生含量不断增加ꎬ其安全性引起了研究者们的广泛关注.Ｍ.Ｊ.Ｂ.Ａｍｏｒｉｍ等[２]等研究发现ꎬ三氯生对小麦(单子叶植物)和菜苔(双子叶植物)的生长有显著影响.Ｊ.Ｈｗａｎｇ[３]证实了三氯生对海胆胚胎有显著的影响ꎬ可使正常的囊胚细胞分化迟缓ꎬ导致胚胎生理发育异常.Ｒ.Ｈ.Ｇｅｅ等[４]研究表明ꎬ三氯生可对人体乳腺癌细胞产生雄性激素和雌性激素ꎬ助长癌细胞生长.随着相关探究深入开展ꎬ三氯生的危害越加凸显ꎬ其在降解过程中可能会产成毒性更大的氯仿㊁二噁英㊁甲基三氯生等物质.三氯生普遍存在于个人护理品(如牙膏㊁洗发露㊁洗涤液㊁肥皂㊁化妆品等)㊁日用品(如塑料袋㊁厨房餐具㊁被褥)及药物中.我国规定产品中三氯生的含量不得超过０.３％ꎬ与国际标准一致.三氯生通过各种介质进入污水厂ꎬ而污水厂经过混凝㊁沉淀㊁过滤㊁消毒等工艺不能完全去除ꎬ大量三氯生进入自然水体ꎬ造成环境中三氯生的浓度已从ｎｇ/Ｌ级到μｇ/Ｌ级[５].三氯生具有亲脂特性ꎬ容易在生物体内(如植被根部㊁藻类㊁鱼类等[６])富集㊁在含有三氯生废液浸渍的土壤中ꎬ豆类植物根部会富集三氯生ꎬ并吸收运送到达植株颈部[７].Ｍ.Ａ.Ｃｏｏｇａｎ等[８]污水厂中发现丝状藻有大量三氯生存在ꎬ说明三氯生会在藻类中赋存.马鹏程[９]利用ＵＰＬＣ￣ＭＳ/ＭＳ对斑马鱼体内三氯生含量检测ꎬ发现三氯生在斑马鱼体内的含量随着暴漏时间的增加而上升ꎬ说明三氯生易在斑马鱼体内蓄积.三氯生可通过水相传递㊁食物链扩散等方式进入各级生物体ꎬ并进行富集[１０].近年来ꎬ三氯生在全球的使用总量呈逐年增长趋势.研究显示ꎬ在２０１１年前ꎬ三氯生全球每年用量０７吉林师范大学学报(自然科学版)第４１卷多达１５００ｔꎬ消耗量较大的国家有美国㊁印度㊁中国㊁瑞士等[１１].三氯生在世界众多河流水系中均有分布.１９９９ ２０００年间ꎬ据美国地质调查局对１３９条河检测显示ꎬ８０％的河流均有三氯生ꎬ平均质量浓度为１４０ｎｇ/Ｌꎬ最高质量浓度可达２３００ｎｇ/Ｌ[１２].研究者发现ꎬ在瑞士格拉特河㊁苏黎世河等河流中也检测到三氯生ꎬ其质量浓度为１０~９０ｎｇ/Ｌ[１３￣１４].Ｉ.Ｎｉｓｈｉ等对日本Ｔｏｎｅ运河研究分析发现ꎬ河流中的三氯生质量浓度为５５~１３４ｎｇ/Ｌ[１５].Ｊ.Ｌ.Ｚｈａｏ等[１６]调查检测黄河㊁海河㊁辽河㊁珠江㊁东江河水域ꎬ三氯生在水体中的质量浓度最高达４７８ｎｇ/Ｌꎬ底泥中的质量浓度最高可达２７２３ｎｇ/Ｌ.１㊀检测方法近年来ꎬ随着科学技术的发展ꎬ检测三氯生的技术越来越多ꎬ比如气相色谱法㊁分光光度法㊁高效液相色谱法及色谱￣质谱联用技术等.这些技术方法精度高㊁操作简单ꎬ因而被广泛应用在水环境领域.１.１㊀气相色谱及联用气相色谱联用技术具有灵敏度高㊁快速简单等特点.王成云等[１７]采用二氯甲烷为萃取剂ꎬ微波辅助萃取抗菌纺织品中的三氯生ꎬ以气相色谱 电子捕获检测器进行测定抗菌纺织品中三氯生的浓度ꎬ检出限为１μｇ/ｋｇ(Ｓ/Ｎ＝３)ꎬ回收率为９０％~１０６％.姚思睿等[１８]建立气相色谱￣质谱技术同步分析沉积物中甲基三氯生与三氯生的方法ꎬ利用丙酮提取样品沉淀物ꎬ固相萃取净化提取物ꎬ并采用三甲基硅￣三氟乙酰胺对三氯生衍生化ꎬ甲基三氯生和三氯生检出限分别为０.２８ｎｇ/Ｌ和０.５９ｎｇ/Ｌꎬ其加标回收率分别为８４.４％~１０６.７％和８５.６％~９５.７％.Ｈ.Ｍ.Ｇ.Ｐｉｎｔａｄｏ等[１９]采用气相偶联时间飞行质谱技术ꎬ利用优化后的大气压气相电离源ꎬ建立对多种污染物残留分析法ꎬ大部分检测物的检测限低于１ｎｇ/Ｌꎬ其中对三氯生的检测限为０.０４ｎｇ/Ｌ.１.２㊀高效液相色谱及联用高效液相色谱法是一种高效㊁快捷㊁准确的常用检测技术.由于环境中三氯生的浓度较低ꎬ需要进行富集预处理.李志刚等[２０]采用固相萃取 高效液相色谱方法ꎬ检测分析纺织品中三氯生的含量ꎬ先对样品超声提取后ꎬ再经固相萃取净化和ＫｒｏｍａｓｉｌＣ１８柱分离ꎬ测得三氯生的在０.０５~２０.００ｍｇ/ｋｇ范围线性良好ꎬ最低检出限为０.０１ｍｇꎬ定量检出限为０.０５ｍｇ/ｋｇꎬ回收率在９４.０％~１００.４％范围之间.周博宇等[２１]采用高效液相色谱￣串联质谱方法ꎬ检测分析化妆品中三氯生的含量ꎬ样品经ＨＬＢ固相萃取柱净化和Ｃ１８液相色谱柱分离ꎬ以水和乙腈为流动相ꎬ测得三氯生在０.２~５０ｎｇ/ｍＬ范围线性良ꎬ检出限为０.２ｎｇ/ｍＬꎬ加标回收率在９７.６％~１１３.０％范围.许粉花等[２２]采用超声提取￣高效液相色谱方法ꎬ检测分析１０类清洁化学品中三氯生的含量ꎬ超声时间为１５ｍｉｎꎬ最佳提取溶剂为８５％甲醇溶液ꎬ三氯生在０ ０５~１０.０ｍｇ/Ｌ范围线性良好ꎬ其中一种三氯生质量浓度为０.８０ｍｇ/Ｌꎬ加标回收率为７６.６９％~１１２ ２０％.１.３㊀超高效液相色谱超高效液相色谱技术具有更快的分离速度和更精准的灵敏度.Ｊ.Ｈ.Ｇｕｏ等[２３]利用微萃取方法富集水样中的三氯生ꎬ并联用ＵＨＰＬＣ￣ＴＵＶ对水样中的三氯生进行检测ꎬ其最低检测限为１.１５ｎｇ/Ｌꎬ三氯生在０ ０１~１００.００μｇ/Ｌ范围内线性良好.张品等[２４]采用超高效液相色谱￣串联质谱联用技术ꎬ检测母乳中三氯生的含量ꎬ母乳样品经β￣葡萄糖醛酸酶㊁芳基硫酯复合酶酶解及乙腈提取后ꎬ以水和甲醇为流动相ꎬ采用Ｃ１８固相萃取柱富集ꎬ定量方式为同位素内标法ꎬ测得三氯生在０.２~２０.０μｇ/Ｌ范围线性良好ꎬ其定量限为０.４１μｇ/ｋｇꎬ加标回收率为１００.２％~１１９.３％.１.４㊀分光光度分光光度法具有简单㊁灵敏㊁快速等特点.陆慧慧等[２５]采用分光光度法检测日化品中三氯生的含量ꎬ在酸性条件下ꎬ对氨基苯磺酸和亚硝酸钠反应可生成重氮盐ꎬ而在碱性条件下ꎬ此重氮盐与三氯生可发生偶合反应ꎬ并生成黄色偶氮化合物ꎬ其最大吸光度在４５２ｎｍ处ꎬ测得三氯生在０.０７５~３０ｍｇ/Ｌ范围线性良好ꎬ检出限为０.０７５ｍｇ/Ｌ.王成云等[２６]采用分光光度方法ꎬ检测抗菌纺织品中的抗菌剂ꎬ用二氯甲烷为萃取溶剂ꎬ微波萃取纺织品中的三氯生ꎬ把萃取液蒸发干后ꎬ用甲醇定容ꎬ再以甲醇为参比溶１７第３期林英姿ꎬ等:水环境中三氯生的降解技术研究进展液ꎬ在２８２ｎｍ波长下测定其吸光度ꎬ测得三氯生在０.２~８０ｍｇ/Ｌ范围线性良好ꎬ检出限为０.１ｍｇ/ｋｇꎬ回收率为９１.９８％~１０４.９４％.２㊀降解技术目前ꎬ降解三氯生的方法主要有吸附降解㊁生物降解㊁高级氧化降解等ꎬ其中高级氧化技术具有彻底㊁高效㊁反应速度快等特点ꎬ被广泛应用在降解水环境污染物中.２.１㊀吸附降解吸附法主要是通过吸附剂(如活性炭㊁粘土等)对水体中的三氯生吸附降解.胡翔等[２７]采用碳纳米管对水溶液中的三氯生进行吸附处理ꎬ并研究了不同条件(碳纳米管粒径㊁ｐＨ㊁用量㊁震荡时间等)下ꎬ碳纳米管对三氯生去除效果的影响ꎬ发现碳纳米管对三氯生吸附速度较快ꎬ粒径越小吸附效果越好ꎻ低温条件对吸附反应有利ꎻｐＨ值为中性时ꎬ三氯生的去除效果最佳.周生辉等[２８]采用粉末活性炭和高锰酸钾联用技术降解水体中的三氯生ꎬ分析了不同条件(活性炭投加方式ꎬ活性炭投加量㊁高锰酸钾投加量㊁ｐＨ值等)下ꎬ该技术对三氯生的去除效果的影响ꎬ发现活性炭与高锰酸钾同时投加时ꎬ三氯生的去除效果较好ꎬ随着活性炭投加量的增加三氯生的去除率也增加ꎬ随高锰酸钾投加量的增加ꎬ其去除率先升高㊁后降低㊁再升高ꎬ碱性条件对三氯生的去除有利ꎬ腐植酸可以促进三氯生的去除.吸附法降解水体中三氯生具有二次污染小㊁能耗低等优点ꎬ但是吸附剂回收率低㊁降解不彻底㊁造成处理成本高等缺陷ꎬ需要进一步完善其方法体系.２.２㊀生物降解生物降解主要是通过细菌㊁真菌等微生物对水环境中的三氯生去除.Ｙ.Ｍ.Ｋｉｍ等[２９]通过利用鞘氨醇单胞菌ＰＨ￣０７(Ｓｐｈｉｎｇｏｍｏｎａｓｓｐ.ＰＨ￣０７)降解三氯生ꎬ结果发现ꎬ这种菌株可使三氯生发生醚键断裂反应ꎬ形成多种中间体ꎬ如羟基化合物㊁４￣氯酚和２ꎬ４￣二氯酚等产物ꎬ且中间体２ꎬ４￣二氯酚对ＰＨ￣０７菌的毒性小于三氯生.Ｋ.Ｍｕｒｕｇｅｓａｎ等[３０]通过真菌漆酶/氧化还原介体体系对三氯生发生酶法转化ꎬ使三氯生的二苯基醚结构发生醚键断裂ꎬ其毒性降低.虽然生物降解经济㊁有效ꎬ但由于其分离纯化培养技术具有局限性ꎬ对微生物种类和环境条件的要求严苛ꎬ以及微生物分解代谢三氯生的过程和机制研究匮乏等因素ꎬ今后需要进一步改进其技术体系.２.３㊀高级氧化降解高级氧化技术即深度氧化处理技术ꎬ作为以化学为基础的新型氧化技术ꎬ在水环境研究领域备受关注.高级氧化主要是以催化剂在声㊁光㊁电㊁磁等物理化学作用下ꎬ产成的极强氧化性的羟基自由基与有机污染物发生反应ꎬ将其降解成毒性低的小分子ꎬ最终氧化成Ｈ２Ｏ㊁ＣＯ２和无机离子等ꎬ以此达到降解污染物的目的.目前ꎬ降解三氯生的高级氧化技术主要有臭氧氧化㊁电化学氧化㊁声化学氧化㊁Ｆｅｎｔｏｎ氧化㊁光催化氧化等.２.３.１㊀臭氧氧化臭氧作为强氧化剂ꎬ通过产生强氧化性的羟基自由基ꎬ可直接氧化有机污染物ꎬ其氧化还原电位是２.０７Ｖꎬ氧化强度仅次于氟(２.８７Ｖ).Ｅ.Ｃ.Ｗｅｒｔ等[３１]对三级出水中的３１种污染物(包括三氯生)进行臭氧氧化试验ꎬ研究发现ꎬ当臭氧剂量小于０.８ｍｇ/Ｌ时ꎬ３１种污染物的降解率均达到９５％以上ꎬ证明臭氧氧化技术能够有效去除水体中的三氯生.Ｋ.Ｂ.Ｏｒｈｏｎ等[３２]研究了臭氧氧化法去除地表水中的三氯生.结果表明ꎬ在含１~５ｍｇ/Ｌ三氯生的地表水中ꎬ通过５ｍｇ/Ｌ的连续臭氧氧化ꎬ完全消除三氯生ꎬ臭氧氧化时间为２０~３０ｍｉｎ.三氯生氧化反应符合伪一级动力学ꎬ表观反应速率常数随ｐＨ㊁三氯生初始浓度和水的成分而变化ꎬ在弱碱条件下ꎬ三氯生的去除效率明显较高.对产生的四种副产物(２ꎬ４￣二氯苯酚ꎬ４￣氯邻苯二酚和两种未识别的化合物)进行臭氧氧化降解ꎬ实验表明ꎬ副产物经进一步臭氧化处理后被消除.２７吉林师范大学学报(自然科学版)第４１卷２.３.２㊀电化学氧化电化学氧化技术主要通过阳极的高电位和催化活性直接与水体中污染物反应ꎬ或是通过电解过程中所产生的强氧化性自由基ꎬ对目标污染物进行间接氧化降解.Ｊ.Ｋ.Ｗａｎｇ等[３３]通过掺杂硼的电极试验发现ꎬ在相同的时间条件下ꎬ检测到电流密度分别为６ｍＡ ｃｍ－２和１５ｍＡ ｃｍ－２ꎬ三氯生的去除率均高于９９％.Ｄ.Ｊｏｓｕé等[３４]采用碳布电极和阳离子交换树脂对三氯生在水溶液中的电化学降解进行了研究.实验中测定了四个变量(每个变量考虑两个水平)对反映电化学反应器电氧化效率的四个响应参数的影响.结果表明ꎬ在所有情况下ꎬ三氯生的降解效率均高达９５％以上ꎬ虽然所有变量及其相互作用都有一定的影响ꎬ但对这一过程影响最大的是电解液离子强度的性质和大小.２.３.３㊀声化学氧化超声波技术属于新型的水处理技术ꎬ对难降解的污染物有较好的效果.超声波的频率㊁波形㊁声场与声辐射时间㊁声强与声功率等通过影响声空化均会对有机污染物的降解产生影响.Ｌ.Ｓａｎｃｈｅｚ￣Ｐｒａｄｏ等[３５]通过超声降解不同水溶液中的三氯生ꎬ三氯生的初始质量浓度为５μｇ/Ｌꎬ污水中的三氯生降解到达６０％ꎬ而海水中可达９５％.李青松等[３６]采用超声与氯胺联用工艺对水体中三氯生的去除进行了研究ꎬ考察了不同影响因素(超声功率㊁ｐＨ值㊁ＴＣＳ初始浓度㊁氯胺投加量和自由基捕获剂等)对三氯生去除的影响ꎬ通过检测手段识别了降解产物ꎬ并分析了联用工艺降解三氯生的机理.结果发现ꎬ超声和氯胺联用去除三氯生具有协同效应ꎬ对三氯生的降解效果较好.当超声波功率为６００Ｗꎬ氯胺质量浓度为５ｍｇ/Ｌꎬ三氯生质量浓度为２００μｇ/Ｌ时ꎬ１２０ｍｉｎ后三氯生去除率可达９０.８％ꎬ在联用工艺中ꎬ适当增加超声功率可以提高三氯生的去除率.２.３.４㊀Ｆｅｎｔｏｎ氧化Ｆｅｎｄｏｎ氧化是通过二价铁离子与过氧化氢混合产生强氧化性对污染物进行降解.Ｆｅｎｔｏｎ试剂中含有Ｈ２Ｏ２和Ｆｅ２＋ꎬ经Ｈ２Ｏ２和Ｆｅ２＋反应生成羟基自由基( ＯＨ)ꎬ并引发多种的其他自由基.宋燕等[３７]研究发现ꎬ在ｐＨ值为３ꎬ三氯生的初始质量浓度为４５ｍｇ/ＬꎬＦｅ２＋浓度为０.７５ｍｍｏｌ/Ｌ的条件下ꎬ经过３ｈ均相电Ｆｅｎｔｏｎ氧化处理ꎬ三氯生的降解率可达７３.９％.区雪连[３８]采用Ｆｅｎｔｏｎ试剂降解水中的三氯生ꎬ结果发现ꎬ当ｐＨ＝３ꎬＨ２Ｏ２的投加量为４.８９５ｍｍｏｌ/ＬꎬＦｅ２＋投加量为５ｍｍｏｌ/Ｌ时ꎬ反应１０ｍｉｎ后ꎬＦｅｎｔｏｎ催化氧化对三氯生的降解去除效率达到８７.９３％.２.３.５㊀光催化氧化光催化氧化技术可以充分利用太阳光资源ꎬ且二次污染较小ꎬ是一种环境友好型的绿色技术.光催化是以半导体为催化剂ꎬ当光电子能量大于半导体禁带宽度时ꎬ半导体材料的价带电子跃迁到导带ꎬ并在价带上产生相应的空穴ꎬ形成电子￣空穴对.而光生空穴具有很强的亲电子能力ꎬ可直接与污染物发生氧化反应ꎬ以达到降解的目的.Ｓ.Ｒａｆｑａｈ等[３９]研究发现ꎬ在对比多种光催化剂降解三氯生的实验中ꎬ发现Ｐ２５型ＴｉＯ２的光催化效果最佳ꎬ且在光照６０ｍｉｎ后ꎬ三氯生被完全降解.詹凤凌等[４０]采用溶胶凝胶浸渍法ꎬ制备了ＺｒＯ２￣ＴｉＯ２的复合半导体纳米光催化剂ꎬ以三氯生为目标污染物ꎬ在三氯生初始质量浓度为３５ｍｇ/Ｌꎬ光催化剂的投加量为０.１ｍｇ/Ｌꎬ温度为４５ħꎬｐＨ为１１ꎬ光照２ｈ条件下ꎬ三氯生的最高去除率可达９２.１１％.３㊀结论臭氧氧化㊁电化学氧化㊁超声化学氧化㊁Ｆｅｎｔｏｎ氧化等高级氧化技术具有适用范围广㊁二次污染小等优点ꎬ但也存在一些缺点ꎬ如成本高㊁降解不彻底等问题.与其他高级氧化相比ꎬ光催化氧化降解技术具有反应速度快㊁氧化能力强㊁除去效率高等特点ꎬ可以有效地去除水体中的三氯生ꎬ但也存在光利用率低㊁回收率低等问题.近年来ꎬ将光催化氧化技术与其他高级氧化技术联合应用ꎬ提高降解效果ꎬ受到国内外研究者们的重视.高级氧化联用技术在水处理技术领域将会具有更广阔的应用前景.３７第３期林英姿ꎬ等:水环境中三氯生的降解技术研究进展参㊀考㊀文㊀献[１]郑欣ꎬ刘婷婷ꎬ王一喆ꎬ等.三氯生毒性效应及水质基准研究进展[Ｊ].生态环境学报ꎬ２０１６ꎬ２５(３):５３９￣５４６.[２]ＡＭＯＲＩＭＭＪＢꎬＯＬＩＶＥＩＲＡＥꎬＳＯＡＲＥＳＡＭＶＭ.Ｐｒｅｄｉｃｔｅｄｎｏｅｆｆｅｃｔｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ(ＰＮＥＣ)ｆｏｒｔｒｉｃｌｏｓａｎｔｏｔｅｒｒｅｓｔｒｉａｌｓｐｅｃｉｅｓ(ｉｎｖｅｒｔｅｂｒａｔｅｓａｎｄｐｌａｎｔｓ).ＥｎｖｉｒｏｎＩｎｔꎬ２０１０ꎬ３６:３３８￣３４３.[３]ＨＷＡＮＧＪꎬＳＵＨＳＳꎬＰＡＲＫＭꎬｅｔａｌ.Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｇｅｎｅｅｘｐｒｅｓｓｉｏｎｄｕｒｉｎｇｅｍｂｒｙｏｎｉｃｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆｓｅａｕｒｃｈｉｎｅｘｐｏｓｅｄｔｏｔｒｉｃｌｏｓａｎ[Ｊ].ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＴｏｘｉｃｏｌｏｇｙꎬ２０１７ꎬ３２:４２６￣４３３.[４]ＧＥＥＲＨꎬＣＨＡＲＬＥＳＡꎬＴＡＹＬＯＲＮꎬｅｔａｌ.Ｏｅｓｔｒｏｇｅｎｉｃａｎｄａｎｄｒｏｇｅｎｉｃａｃｔｉｖｉｔｙｏｆｔｒｉｃｌｏｓａｎｉｎｂｒｅａｓｔｃａｎｃｅｒｃｅｌｌｓ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＴｏｘｉｃｏｌｏｇｙꎬ２００８ꎬ２８(１):７８￣９１.[５]魏玉琴ꎬ沈春花.三氯生在水环境中的残留风险与去除研究进展[Ｊ].环境科学与技术ꎬ２０１７ꎬ４０(８):９６￣１０１.[６]王秀娟ꎬ丘锦荣ꎬ田应兵ꎬ等.三氯生在水环境中的迁移及降解技术研究进展[Ｊ].安徽农业科学ꎬ２０１５ꎬ４３(２):２５１￣２５６. 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[１２]ＤＷＫꎬＥＴＦꎬＭＴＭꎬｅｔａｌ.ＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓꎬｈｏｒｍｏｎｅｓꎬａｎｄｏｔｈｅｒｏｒｇａｎｉｃｗａｓｔｅｗａｔｅｒｃｏｎｔａｍｉｎａｎｔｓｉｎＵ.Ｓ.ｓｔｒｅａｍｓꎬ１９９９￣２０００:ａｎａｔｉｏｎａｌｒｅｃｏｎｎａｉｓｓａｎｃｅ[Ｊ].ＥｎｖｉｒｏｎＳｃｉＴｅｃｈｎｏｌꎬ２００２ꎬ３６(６):１２０２￣１２１１.[１３]ＢＥＳＴＥＲＫ.Ｆａｔｅｏｆｔｒｉｃｌｏｓａｎａｎｄｔｒｉｃｌｏｓａｎ￣ｍｅｔｈｙｌｉｎｓｅｗａｇｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｐｌａｎｔｓａｎｄｓｕｒｆａｃｅｗａｔｅｒｓ[Ｊ].ＡｒｃｈＥｎｖｉｒｏｎＣｏｎｔａｍＴｏｘｉｃｏｌꎬ２００５ꎬ４９(１):９￣１７.[１４]ＬＩＮＤＳＴＲÖＭＡꎬＢＵＥＲＧＥＩＪꎬＰＯＩＧＥＲＴꎬｅｔａｌ.Ｏｃｃｕｒｒｅｎｃｅａｎｄｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｂｅｈａｖｉｏｒｏｆｔｈｅｂａｃｔｅｒｉｃｉｄｅｔｒｉｃｌｏｓａｎａｎｄｉｔｓｍｅｔｈｙｌｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｉｎｓｕｒｆａｃｅｗａｔｅｒｓａｎｄｉｎｗａｓｔｅｗａｔｅｒ[Ｊ].ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙꎬ２００２ꎬ３６(１１):２３２２￣２３２９.[１５]ＮＩＳＨＩＩꎬＫＡＷＡＫＡＭＩＴꎬＯＮＯＤＥＲＡＳ.ＭｏｎｉｔｏｒｉｎｇｏｆｔｒｉｃｌｏｓａｎｉｎｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｗａｔｅｒｏｆｔｈｅＴｏｎｅＣａｎａｌꎬＪａｐａｎ[Ｊ].ＢｕｌｌｅｔｉｎｏｆＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＣｏｎｔａｍｉｎａｔｉｏｎ＆Ｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙꎬ２００８ꎬ８０(２)１６３￣１６６.[１６]ＺＨＡＯＪＬꎬＺＨＡＮＧＱＱꎬＣＨＥＮＦꎬｅｔａｌ.Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎｏｆｔｒｉｃｌｏｓａｎａｎｄｔｒｉｃｌｏｃａｒｂａｎａｔｒｉｖｅｒｂａｓｉｎｓｃａｌｅｕｓｉｎｇｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇａｎｄｍｏｄｅｌｉｎｇｔｏｏｌｓ:ｉｍｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｆｏｒｃｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇｏｆｕｒｂａｎｄｏｍｅｓｔｉｃｓｅｗａｇｅｄｉｓｃｈａｒｇｅ[Ｊ].ＷａｔｅｒＲｅｓｅａｒｃｈꎬ２０１３ꎬ４７(１):３９５￣４０５.[１７]王成云ꎬ李丽霞ꎬ张伟亚ꎬ等.微波辅助萃取/气相色谱法测定抗菌纺织品中的三氯生[Ｊ].应用化学ꎬ２０１２ꎬ２９(１):１１８￣１２２. 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《2024年电化学氧化与芬顿技术降解三氯生的研究进展》范文
《电化学氧化与芬顿技术降解三氯生的研究进展》篇一一、引言三氯生（Triclosan，TCS）是一种广泛应用于个人护理产品（如牙膏、消毒剂等）的广谱抗菌剂。
然而，由于其难降解性和潜在的生态毒性，三氯生在环境中的积累引起了人们的广泛关注。
为了有效解决这一问题，电化学氧化和芬顿技术作为两种重要的水处理技术，在三氯生降解方面显示出良好的应用前景。
本文将重点探讨电化学氧化与芬顿技术降解三氯生的研究进展。
二、电化学氧化技术降解三氯生电化学氧化技术是一种利用电化学反应进行有机物降解的技术。
在三氯生的降解过程中，电化学氧化技术主要通过阳极反应产生强氧化性物质（如羟基自由基等）来降解三氯生。
近年来，研究者们对电化学氧化技术降解三氯生的研究取得了显著进展。
一方面，通过优化电解条件（如电流密度、电解质种类等），可以有效提高三氯生的降解效率。
另一方面，研究者们还通过改变电极材料（如使用碳材料、金属氧化物等）来提高阳极反应的效率。
此外，有研究表明，电化学氧化技术可以与其他处理方法（如吸附、膜分离等）相结合，进一步提高三氯生的去除效果。
三、芬顿技术降解三氯生芬顿技术是一种利用过氧化氢和亚铁离子在酸性条件下产生羟基自由基来降解有机物的方法。
在三氯生的降解过程中，芬顿技术可以有效地将三氯生分解为低毒或无毒的中间产物。
近年来，研究者们对芬顿技术降解三氯生的研究也取得了重要进展。
一方面，通过优化反应条件（如pH值、过氧化氢浓度等），可以显著提高三氯生的降解速率和效率。
另一方面，研究者们还通过改进催化剂（如使用纳米材料等）来提高芬顿反应的效率。
此外，有研究表明，芬顿技术与其他处理方法（如生物处理等）的结合也可以进一步提高三氯生的去除效果。
四、电化学氧化与芬顿技术的比较及联合应用电化学氧化和芬顿技术各有优缺点，适用于不同的环境和条件。
电化学氧化技术具有设备简单、操作方便等优点，但能耗较高；而芬顿技术则具有较高的降解效率和较低的能耗，但需要酸性条件。
三氯生的生物毒性及去除方法研究现状
第41卷第4期2021年4月绍兴文理学院学报JOURNAL OF SHAOXING UNIVERSITYVol.41No.4Apr.2021doi：10.16169/j.issn.1008-293x.k.2021.04.006梁丽萍，张玉婷,谭为绶，等.三氯生的生物毒性及去除方法研究现状［J］.绍兴文理学院学报（自然科学）,2021,40（4）：41-48.三氯生的生物毒性及去除方法研究现状梁丽萍1张玉婷2谭为绶1奚芬芬1潘露丹3（1.绍兴文理学院生命科学学院，浙江绍兴312000；2.绍兴文理学院土木工程学院，浙江绍兴312000；3.绍兴科技馆，浙江绍兴312000）摘要：文章介绍了三氯生（TCS）的生物毒性及其在水中去除方法研究现状.TCS具有亲脂性及生物富集性，严重威胁环境安全.本文详细阐述了吸附法、生物法、高级氧化法去除TCS的去除条件及作用效果，分析了各种方法的优缺点，对TCS废水处理技术未来的发展进行了展望.关键词：三氯生（TCS）；吸附法；生物法；高级氧化法中图分类号:X703.1 文献标志码:A文章编号：1008-293X（2021）04-0041-08收稿日期：2020-08-08基金项目：国家自然科学基金项目“磁场强化硫化改性零价铁快速去除亚硒酸盐的效能和机理研究”（41807468）；浙江省自然科学基金项目“表面硫化改性强化零价铁快速去除硒酸盐污染的效能和机理研究”（LY18E080018）.作者简介:梁丽萍（1984—）,女，内蒙古乌兰察布人，博士，绍兴文理学院生命科学学院副教授，研究方向：水污染控制.E-mail:liangliping0702@0引言近年来,大量生产使用的药品和个人护理品（Pharmaceuticals and personal care products，PPCPs）对环境造成了严重的污染［1］.三氯生（tri-closan,TCS）属于典型的PPCPs类化学品.TCS 作为一种广谱抗菌添加剂广泛应用在个人护理品（除臭剂、漱口水、剃须膏、洗发水等）、日用品（空气清新剂、洗涤剂、鞋类、塑料服装等）和医用消毒中［2］.早在2006年,TCS的年用量在欧洲超过450吨，在美国超过600吨,在我国更是高达1220吨［3］.在越来越多的环境与生物体内检测出TCS,其对人类健康和生态环境造成的潜在威胁越来越受到关注［4］.目前，已有大量研究探索了TCS的生物毒性，发现TCS对生物体在个体水平乃至分子水平均可产生毒性效应［4］.近些年来，我国在越来越多的水体中检测出TCS,TCS 导致的生态风险越来越高［5］，因此，迫切需要有效地去除方法处理TCS.本文详细阐述了吸附法、生物法、高级氧化法去除TCS的去除条件及作用效果，并分析了各种方法的优缺点.1三氯生（TCS）的生物毒性TCS是一种稳定的、难挥发的、具有醚类和酚类官能团的化合物.其物理化学性质如表1所示.42绍兴文理学院学报（自然科学）第41卷表1TCS的物理化学性质序号属性TCS1分子式C^H?CI3O2 2分子结构jVo, 3相对分子质量289.54蒸气密度（m m Hg） 5.2*10宀5辛醇/水分配系数（log KQ 4.7烯酰基载体蛋白还原酶作用于细菌脂肪酸合酶系统，抑制脂肪酸的合成［6-.因此大部分水生生物会成为TCS的靶目标,TCS对水生生物的毒性效应是其杀菌效果的100~1000倍［7-.丁腾达等［8-报道0.125mg L-1~0.5mg L-1TCS会影响藻类叶绿体的形态;0.5mg L-1TCS抑制了裸藻和新月藻的营养生长;0.937mg L-1TCS显著减少了艾伦伯菌接合抱子的数量;0.25mg L-1TCS产生显著的基因毒性效应.表2所示为TCS对水生生物的生物毒性.TCS作为一种广谱抗菌剂，杀菌机理是通过表2TCS对水生生物的生物毒性物种毒性终点浓度(Mg L-1)毒性效应参考文献杜氏盐藻96h-EC50 3.55杜氏盐藻的生长受到抑制[9]枯草芽抱杆菌24h-EC5015革兰氏阳性枯草芽孢杆菌生长完全被抑制[10]大肠杆菌24h-EC5019革兰氏阴性大肠杆菌生长完全被抑制[10]绿藻72h-EC5032绿藻的生长受到抑制[10]羊角月牙藻96h-EC50112抑制藻细胞生长；藻细胞光合作用受到阻碍；严重损害藻细胞膜系统[11]非洲爪蛙蝌蚪96h-LC50280蝌蚪的甲状腺异常增生；产生雌激素效应[12]大型溞48h-LC50320推迟初次怀卵、产卵时间，产卵胎次减少，內禀增长率降低；[13]黑斑蛙蝌蚪96h-LC50441具有雄激素效应[14]斑马鱼96hpf-LCp1048对胚胎和幼鱼均具有较强的致畸、致死效应[15]黑头輙96h-LC50260雌性化效应[16]青鳉96h-LC501700雌性化效应[16]蛋白核小球藻96h-EC507760抑制蛋白核小球藻的增殖[17]TCS对人体健康也存在潜在危险.TCS可能在人体乳腺癌细胞中产生激素，促进癌细胞生长;TCS还可能通过多种途径降解产生二噁英、甲基三氯生、三氯甲烷等物质，这些降解产物的毒性更强，且具有致癌作用,很大程度上限制了处理后的TCS废水的回收利用［18-.Binelli等［19-研究表明，TCS可导致人体正常干细胞的DNA 断裂损伤，也可能影响DNA的合成，对DNA的生理遗传功能造成干扰.林英姿等［18-报道了在人体血液、尿液以及母乳中均检测出了TCS.目前因TCS导致人畜死亡的现象虽还未有报道，但不能忽视TCS的潜在危害.虽然大部分的TCS能依靠传统的污水处理工艺去除，但是在江河湖泊、地表水及沉积物等不同的环境介质中仍检测出有少量未降解的TCS.我国黄河、珠江、辽河等几大河流中均能检出零到几百纳克每升的TCS［20-.其他国家（美国、西班牙、韩国、瑞士、法国和加拿大等）也报道了在环境中检出TCS［21-.这从侧面反映出现有的去除TCS的方法效率较低，若想达到完全降解TCS 的目的，保证人类健康和环境安全，还需要研发更加高效的去除TCS的方法.2TCS的去除方法研究现状2.1吸附法吸附是一种物质附着在另一种物质表面上的过程.吸附法去除TCS主要是指利用多孔性吸附剂（活性炭、沸石等）吸附废水中的TCS以达到废水净化的目的，如表3所示为几种不同的吸附剂吸附去除TCS.第4期梁丽萍，等:三氯生的生物毒性及去除方法研究现状43表3不同吸附剂吸附去除TCS吸附材料吸附条件平衡吸附量参考文献玉米秸秆生物炭10mg L-1TCS、3g L-1生物炭、pH7. 0、1.5h9.80mg g-1[22]皇竹草生物炭10mg L-1TCS、6g L-1生物炭、pH7. 0、2h9.00mg g-1[22]花生壳生物炭10mg L-1TCS、10g L-1生物炭、pH7.0,2h8.50mg g-1[22]灭活活性污泥100憾L-1TCS、1g L-1活性污泥、pH7.3、3h69.50mg g-1[23]50mg L-1TCS、10mg沸石、0.5mM CPB,6h27.15mg g-1[24]溴化十六烷基吡啶（CPB）改性沸石50mg L-1TCS、10mg沸石、1.0mM CPB,6h39.66mg g-1[24]50mg L-1TCS、10mg沸石、2.5mM CPB,6h41.14mg g-1[24]离心干燥生物固体改良土壤80憾kg-1TCS、50g生物固体改良土壤、56d64.00Mg kg-1[25] 300兀小麦秸秆生物炭（WS300）8.41mg L-1TCS、0.01g WS300、pH8.0、72h2-78mg g-1[26] 700兀小麦秸秆生物炭（WS700）8.41mg L-1TCS、0.002g WS700、pH8.0、72h60.78mg g-1[26]生物固体改良的沙壤土（DLB）2mg kg-1TCS,5g DLB,40d 1.48mg kg-1[27]碳纳米管79mg L-1TCS、0.08g碳纳米管、pH7.0,1h40.00mg g-1[28]互花米草生物炭2mg L-1TCS、0.3g生物炭、pH7. 5、48h 2.40mg g-1[29]现有的吸附剂吸附不能完全去除TCS是因为溶液中共存物质、pH、吸附剂的质性等原因不能满足水质环境健康安全的要求,有学者将吸附剂进行改良，研发高效、经济的吸附材料进一步提高吸附剂的吸附能力.Fang等［30］研究了氧化、还原和硝化作用处理后的活性炭吸附TCS的效果，发现氧化作用降低了活性炭对TCS的吸附力，硝化作用能增加活性炭对TCS的吸附力.然而环境中的污染物十分复杂,生物炭吸附不能有效地锁定TCS,污染物之间的竞争严重影响了生物炭的吸附效能.有学者将新型的碳纳米管材料用于吸附去除TCS. Cho等［31］报道了TCS在改性碳纳米管上的吸附,发现单壁碳纳米管对TCS的最大吸附容量高达567.8mg g-1.改性碳纳米管材料吸附TCS的效果好，但是吸附剂的成本高，影响其在实际废水中的运用.综上所述，采用吸附法去除TCS,虽然具有吸附速度快、操作方便安全、低能耗等优点,但是不同吸附剂对TCS的吸附量差别较大，且采用吸附方式去除TCS只是实现了在相与相之间的转变，并没有减少TCS在环境中的总量，同时没有较好的方法处理达到吸附饱和后的吸附剂.因此，在实际中应用采用吸附法去除TCS还需要深入研究.2.2生物法生物法是利用微生物处理废水中的有机物,将其降解代谢为无机物的废水的处理法,需人为大量培养微生物来提高有机物的降解代谢效率.生物法因对环境友好，成本低成为重要的降解TCS途径之一.关于TCS生物降解的研究有很多,生物法去除TCS主要依靠驯化TCS降解菌、降解酶等.尽管TCS对细菌具有广谱毒性，但是有些细菌仍然能够耐受TCS.对这些耐受TCS的菌种培养、提纯、分离和驯化来去除废水中的TCS.如表4所示为生物法去除TCS的研究状况.不同类型的菌种及生物酶降解去除TCS的效率差别较大，有些菌种对TCS的去除率在2h内可达到100%,而还有部分菌种在192h内对TCS 的去除率却只有25%左右.TCS的生物降解途径44绍兴文理学院学报(自然科学)第41卷也不同，包括还原脱氯、氧化脱氯、羟基化和硝基还原等，降解产物也不相同.虽然目前已经发现个别菌种的菌丝可吸附其全部代谢产物，且不抑制菌种生长，有利于生物法去除TCS的进一步研究.但是自然环境中只有不到1%的微生物可以用来人工培养［32］，且微生物人工培养经验数据少，环境条件要求高,TCS降解产物的生态安全也有待研究，故生物法降解TCS有待进一步研究.表4生物法去除TCS的研究现状类型pH浓度(mM)时间(h)去除率(%)产物参考文献锰过氧化物酶 4.50.10.594低毒的小分子[10]白腐真菌漆酶 4.50.10.5 5.3TCS低聚化[10]漆酶-1-羟基苯并三唑体系4.50.10.527.6TCS醚键裂解、脱氯、低聚化[10]木质素酶50.018865TCS的二聚体、三聚体、四聚体[ 33]白腐真菌漆酶50.224922-氯对苯二酚[ 34]鞘氨醇单胞菌7.30.3192252,4-二氯苯酚、3,5-二氯邻苯二酚、[ 35]sp.PH-074-氯邻苯二酚、2-甲氧基-3,5-二氯苯酚草酸青霉菌60.01821002-氯对苯二酚、2,4-二氯酚、对苯二酚[ 36]2.3高级氧化法高级氧化法是利用氧化剂氧化去除废水中的污染物，将其转变成无毒或毒性较小的物质,从而达到净化废水的目的.几种常用的氧化剂的标准电极电位如表5所示.表5几种常用氧化剂的标准电极电位氧化剂标准电极电位/V氧化剂标准电极电位/Vf2 2.87HClO4 1.63•OH 2.80MnO q- 1.52S0；・ 2.60HClO 1.48O3 2.07Cl2 1.36S20j- 2.01O2 1.23H2O2 1.78ClO20.95高级氧化法最主要的特点是污染物与强氧化剂羟基自由基(•0H)发生链式反应，直至被降解为CO2和h2o等小分子,从而达到氧化分解有机物的目的,具体反应方程式如下(Eq.1-10): Fe2++H2O2Fe3++•OH+OH-(Eq.1)RH+・0H t R・+H2(Eq.2)Fe2++•OH^Fe3++OH- (Eq.3)H2O2+•OH^HO2•+H2O(Eq.4)R・+02t R00・(Eq.5)ROO•+RH ROOH+R•(Eq.6)Fe2++ROOH—RO•+Fe3++OH-(Eq.7)Fe3++ROOH—RO2•+Fe2++H+(Eq.8)Fe3++HO2•—Fe2++O2+H+(Eq.9)Fe3++H2O2—Fe2++HO2•+H+(Eq.10)高级氧化法去除TCS是利用强氧化性物质(-OH.SO；-等)降解废水中的TCS,将TCS转化为无毒或者低毒的小分子.高价氧化法降解效率高，能显著提高TCS的可生化性.如Josu6D 等［37］研究了极化碳布为电极的电化学法去除TCS,在所有实验情况下,TCS的降解效率均高达95%以上，且已确定的中间体可以通过环断裂反应进一步降解,生成更简单的化合物，通过进一步氧化可以完全矿化.常用的去除TCS的高级氧化法有芬顿法、电化学氧化法、光化学氧化法、超声催化法等.如表6所示为去除TCS常用的高级氧化法.这些氧化法虽然均具有较高的氧化效能,能够氧化降解水中的TCS,将其分解为小分子、CO2和H2O，并能显著抑制其毒性，但是各种高级氧化法的去除机理不尽相同，各有优缺点：(1)芬顿法去除TCS具有处理时间短、降解第4期梁丽萍，等:三氯生的生物毒性及去除方法研究现状45率高、操作简单等优点.但是其在应用过程中存在的一些问题也是不容忽视的.芬顿法去除TCS对pH要求严格,需要投入一定催化剂,会产生大量的难以处理铁污泥,日2。
环境中三氯生分布及其检测方法研究进展
环境中三氯生分布及其检测方法研究进展
韦薇;曾昆;江羚;杜道林
【期刊名称】《江苏农业科学》
【年(卷),期】2016(044)010
【摘要】三氯生是一种常用的高效抗菌剂，因其对多种细菌、真菌具有杀灭和抑
制作用而被广泛应用于个人护理产品。
通常认为三氯生的毒性较低，但美国食品药品监督管理局（FDA）重启对三氯生安全性的评估，使三氯生再次引起人们的关注。
已有研究表明，三氯生与雌激素结构类似，具有一定的内分泌干扰效应。
本研究对三氯生在环境中的分布状况以及环境样本中痕量三氯生的检测方法进行了综述，并展望了检测方法的发展方向，为进一步评估三氯生的生态风险提供依据。
【总页数】6页(P21-25,26)
【作者】韦薇;曾昆;江羚;杜道林
【作者单位】江苏大学环境与安全工程学院，江苏镇江212013;江苏大学环境与
安全工程学院，江苏镇江212013;江苏大学环境与安全工程学院，江苏镇江212013;江苏大学环境与安全工程学院，江苏镇江212013
【正文语种】中文
【中图分类】X502
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三氯生用量标准
三氯生用量标准
三氯生（Triclosan）是一种常用的抗菌剂，主要用于个人护理产品（如肥皂、牙膏、洗手液等）和医疗用品中。
然而，近年来，关于三氯生的安全性和环保性问题引起了越来越多的关注。
以下是一般情况下三氯生的用量标准：
1. 在个人护理产品中，三氯生的用量通常非常小，一般在0.3%到0.5%之间。
这是因为三氯生的抗菌效果主要在于其浓度，而不是其数量。
2. 在医疗用品中，三氯生的用量可能会根据产品的类型和用途有所不同。
例如，在一些抗菌毛巾或床单中，三氯生的用量可能会高于个人护理产品。
3. 然而，即使是在这些产品中，三氯生的用量也通常远远低于可能导致健康问题的水平。
需要注意的是，这些用量标准只是一般的指导，具体的用量可能会根据产品的类型、使用环境、使用要求等因素有所不同。
此外，对于一些特殊人群（如儿童、
孕妇、老人等），以及对于一些特殊情况（如皮肤病、过敏等），可能需要避免使用含有三氯生的产品，或者减少其用量。
三氯生含量的单位
三氯生含量的单位
【实用版】
目录
1.引言
2.三氯生的基本信息
3.三氯生含量的测量方法
4.三氯生含量的单位
5.结论
正文
1.引言
三氯生是一种广谱抗菌剂，被广泛应用于个人护理产品、家居清洁用品以及医疗领域等。
在研究和检测三氯生含量时，我们需要了解其单位，以便更准确地衡量其效果。
2.三氯生的基本信息
三氯生（Trichlorosethylene）是一种有机化合物，分子式为 C2Cl3F，具有较强的抗菌、杀菌作用。
在许多场景中，三氯生被视为一种有效的抗菌剂，可以有效抑制微生物的生长和繁殖。
3.三氯生含量的测量方法
测量三氯生含量的方法有多种，如气相色谱法、液相色谱法、离子交换法等。
这些方法各具特点，具体选择哪种方法需根据实际需求和样品特性来决定。
4.三氯生含量的单位
在测量三氯生含量时，通常采用质量浓度（mg/L）或体积浓度（mg/m）作为单位。
其中，质量浓度表示单位质量的溶液中含有多少质量的三氯生，
而体积浓度则表示单位体积的溶液中含有多少质量的三氯生。
这两种单位可以互相转换，转换公式为：质量浓度（mg/L）= 体积浓度（mg/m）×密度（g/mL）。
5.结论
了解三氯生含量的单位有助于我们更准确地评估其效果。
在实际应用中，根据不同的场景和需求，可以选择不同的测量方法和单位。
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第１ ８卷 第 ５期
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重 视， 三氯 新抗 菌消毒产 品必将受 到广大消费者 的青 睐． 据报道 ， 目前， 氯新 已在 ５ 三 ０多个 国家 得到应 用， 发 出了 ２ ０余 种 开 ０ 日化产品和专用产 品， 畅销于世 界各地 ． 许多 著名公司如联合利华 、 宝洁 、 汉高 、 生、 强 花王 、 高露 洁、 吉列等 ， 都将三氯新 用于多 种高 档 日化产品 中， 些产品正 引导着世界新潮流 ． 这
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三氯新作为一种高 效、 广谱 、 安全的新型反应 性抗 菌剂 ， 日化产 品和 医疗消毒 剂 中有 着广 泛应 用…［ 业 内人 士指 出， 在 引．
新 型 抗 菌 剂 一三 氯 新 的生 产 及研 究
赵 文 献
（ 丘 师 范 学 院 化学 系 ， 南 商 丘 ４ ６ ０ ） 商 河 ７ ０ ０ 摘 要 ： 详 尽 地 分 析 了三 氯 新及 其 衍 生 物 的 几 种 主 要 生 产 工 艺路 线 和 制 备 方 法 ， 价 了各 自的 优 缺 点 。 对 较 评 并
适 合 我 国 国 情 的 工 艺路 线 提 出 了 自 己的 看 法 ． 关键词 ： 氯 新； 成； 产工艺 三 合 生
中图 分 类 号 ： ６ ３ ４ ３ ０ ２ ．２
文献标识码 ： Ａ
文 章 编 号 ：０ ８ ６ ２ ２ ０ ）５ ０ ６ ５ １０ —２ ６ （０ ２ ０ —０ ７ —０
菌强 效 洗 洁 精 和 抗 菌 强 效 洗 衣 粉 等 ．
１ 三氯新的合成路线 ［［Ｉ ］ １ ］
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三氯新的化学名称 为： ， ， ２ ４ ４一三氯一２一羟 基二苯醚或 ５ 一氯－ ２ ２ ４ － （ ， 一二 氯苯氧 基） 苯酚 ． 文名 称为 ： ｒ ｌ ａ ． 品 英 Ｔ ｉｏ ｎ 商 ｃｓ 名为 玉洁新 Ｄ ３ ０ 在护 肤品中应用 的商 品） Ｐ０ （ 和玉洁纯 ＭＰ 在 口腔护理 品中应用 的商品 ） ｌ （ 及 ｉ Ｄ一２ ４ 在织物抗 菌整理剂 中应 ４（
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