高分子知识点资料整理总结

一名词解释

体型缩聚：参加反应的单体只要有一种单体具有两个以上的官能团（即f>2），缩聚反应将向三个方向发展，生成支化或交联结构的三维体型大分子缩聚物的缩聚反应，这种聚合反应称为体型缩聚

引发剂效率：引发剂分解后，往往只有一部分用来引发单体聚合，这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数称作引发剂效率

自动加速现象：又称凝胶效应，是聚合反应进行到一定程度时，聚合速率显著上升的一种现象。

降解：达到生命周期的终结。塑料降解是使聚合物分子量下降、聚合物材料（塑料）物性下降

链柔性：指高分子链在绕单键内旋转自由度，内旋转可导致高分子链构象的变化，因为伴随着状态熵增大，自发地趋向于蜷曲状态的特性。

单体：是能起聚合反应或缩聚反应等合成高分子化合物的简单化合物

逐步聚合：聚合反应缓慢逐步进行，每步反应的速率和活化能大致相同，链长逐步增长的聚合反应

歧化终止：以某自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子而终止聚合反应的方式

笼敝效应：虽然A、B相遇几率变低，当一旦相遇即具有很高的碰撞频率，总体看来其碰撞频率并不低于气相反应中的碰撞频率，因而发生反应的机会也较多。

交联：两个或者更多的分子相互键合交联成网络结构的体型分子的反应

构型：共价键化合物分子中各原子在空间的相对排列关系。

结构单元：构成高分子链并决定高分子结构以一定方式连接起来的原子组合称为结构单元。缩合聚合：指的是具有两个或两个以上反应官能团的单体之间反复发生缩合反应生成聚合物同时放出小分子的过程。

偶合终止：是指两个链自由基相互结合的终止。

诱导效应：由于电负性不同的取代基（原子或原子团）的影响，使整个分子中的成键电子云密度向某一方向偏移，使分子发生极化的效应，叫诱导效应

扩链：指使聚合物主链增长的过程

构象：在有机化合物分子中，由C—C单键旋转而产生的原子或基团在空间排列的无数特定的形象称为构象。

二简答

1，写出聚己二酰己二胺的聚合反应式以及单体的名称

尼龙66

2.写出由对苯二甲酸+乙二醇得到的链状高分子的重复单元的化学结构式

3.写出常用引发剂过硫酸钾亚硫酸盐体系的分子式和分解反应式。

K2S2O8—SO32－

分解反应式:

S2O82－+SO32－→ SO42－+SO·4－+SO3·－

4.写出w-羟基己酸的缩聚反应写出o-羟基己酸的缩聚反应

HOCH2CH3CH3CH3CH3COOH缩合

5.计算等物质的量反应的对苯二甲酸与乙二醇反应，在下列反应程度时的平均聚合度和

分子量; (1) 0.800; (2) 0.995。

6. 松弛过程

在外力作用下高分子链由原来的构象过渡到与外力相适应的构象的过程，即高分子链由一种平衡态过渡到另一种平衡态的过程，此过程伴有弹性形变

7.写出聚氟乙烯的聚合反应式以及单体的名称。

8.写出由α-甲基苯乙烯得到的链状高分子的重复单元的化学结构式。

9.写出常用引发剂偶氮二异丁睛的分子式和分解反应式。

分解从氮氮双键断开取半边自由基，生成氮气

10.写出w-氨基己酸的缩聚反应

11.计算等物质敢量反应的对苯二甲酸与乙二醇反应，在下列反应程度时的平均聚合度和分子量: (1) 0.500; (2) 0.800。

12.说明非晶态聚合物的玻璃化转变

指高聚物的玻璃态与高弹态之间的转变。某些液体在温度迅速下降时被固化成为玻璃态而不发生结晶作用。

13. 写出聚异丁烯的聚合反应式以及单体的名称。

14.写出由1,3-丁二烯得到的链状高分子的重复单元的化学结构式。

15.写出常用引发剂过氧化二苯甲酰的分子式和分解反应式。

断开过氧键生成自由基，进一步生成苯自由基16.说明什么是粘流转变

分子链重心开始出现相对位移。模量再次急速下降。聚合物既呈现橡胶弹性,又呈现流动性

三问答题

1从结构观点讨论温度和剪切速率对聚合物熔体黏度的影响。在聚合物成型加工过程中如何利用黏度对温度和的切速率的不同敏感性来改善聚合物的加工流功性?

答：随温度升商,聚合物黏度下降。黏度随温度开高而下降的幅度与流动活化能的大小有关。对刚性链聚合物,流动活化能一般都比较大,温度对黏度的影响就比较明显。随温度升高,黏度明显下降。由于刚性链聚合物的表观黏度对温度表现出较大的敏感性。可以将它们称之为温敏性聚合物。对于这类聚合物,在成型加工过程中采用改变温度的方法来调节聚合物

的黏度和流动性比较有效。对柔性链聚合物,由于流动活化能比较小,表观黏度随温度的变化不大,尽管随温度升高黏度呈下降趋势,但下降幅度较小。

在极低(第一牛顿区)和极高(第二牛顿区) 剪切速率下,聚合物熔体的黏度不随剪切速率变化,表现出牛顿流体的流动行为。只有在中间剪切速率范围内(假塑性区),剪切速率的变化才会对熔体黏度产生影响。此时,随剪切速率增加,分子链解缠结不断发生,缠结结构的破坏和分子链沿流动方向的取向,导致黏度不断下降。对于柔性链聚合物,由于很容易过链段的运动实现分子链的取向,所以其黏度随剪切速率增加下降明易;但是,由于刚性链聚合物中运动单元(链段)较长,链构象的改变比较因难。分子链不容易取向。所以随剪切速率增加,黏度下降幅度很小。

2.聚合物的分子运动有何特点?

答：运动单元的多重性:聚合物的运动单元可以是侧基、支链、链节、链段和整个分子等。高分子热运动是一个松弛过程:在一定的外界条件下,聚合物从一种平衡状态通过热运动达到与外界条件相适应的新的平衡态,这个过程不是瞬间完成的,需要一定的时间。

高分子热运动与温度有关:随着温度的升高,高分子热运动的松弛时间缩短。

3.聚合物熔体的流动机理是什么?其粘性流动具有什么特征?

机理：以20～30个碳原子组成的链段作为运动单元，通过链段的相继跃迁实现大分子链的相对位移，从而发生聚合物的宏观流动。

特征：1流动机理是链段相继跃迁2流动粘度大，流动困难，且粘度不是一个常数3流动时有构象变化，产生弹性记忆效应

四计算题

涤纶聚对苯二甲酸乙二醇酯天然橡胶聚异戊二烯