一维链状结构配位聚合物Zn(pyrazine-2,5-carboxylate)(phen)]n的水热合成及晶体结构

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一维链状锌配合物的合成与结构表征

一维链状锌配合物的合成与结构表征
醇中, 室温下 缓慢 挥发 1 , 0d 得适 合 于进 行结 构测试 的无色块 状 单 晶 。 1 3 晶体结 构 的测定 .
选 取 尺 寸 为 0 2 . 3mm × 2 K 下 , B u e C D AraD tco 在 9() 在 r k r C e ee tr
( 4 n ,b 一 2 3 9 ( )n ,c一 1 1 3 5 1 )n ,V 一 3 5 0 ( )n 1) m . 98 2 m .29 (2 m . 0 7 6 m。 ,Z 一 2 ,M r一 1 5 . 8。Dc 5 2 1

143gc , 一 28 2 .7 /m。 丁 9 ()K, 00 F(0 )一 12 ,K oK = .7 m , — O13 n R — O00 , 合 物 分 60 t M = 72c =0 R .74a do a .49化
对 桥联 多核 金属功 能 配合物 的合 成颇 引 人 注 目, 于其 结构 的多 样 化及 多 种 应用 前 景 。如 某些 桥联 缘 金 属配 合物具 有 新奇 的结 构 多样 性 , 能形 成一 维 、 维和 三 维结 构 的配位 聚 合物n , 有抗 菌 活性 、 二 1 具 抗
氧化 活性 ¨ 以及优 良的 电化学 和光 物 理性 质 _ 。锌是 生 命 科 学 中极 为 丰 富 的生 命 元 素 , 6 7 ] 是生 物 体 内必 需 的微 量元 素 。因此 进一 步研 究锌 金属 配合 物 的合 成 、 构 及其 物 理 化 学性 质 具 有重 要 的 意 义 。本文 以马 结
尿 酸 、 ,一 联 吡 啶 、 44 醋酸 锌 为原料 , 计 并 合成 了一 个新 型具 有 一 维链 状 结 构 的锌 (I 配 合 物 , 设 I) 并用 X一 射线 单 晶衍射 方法对 其 进行 了晶 体结构 解 析 。研 究结 果表 明 , 该配 合物 为配 位聚 合物 , 通 过分 子 间氢 键 且 和 吡啶环 的 一丌堆 积作 用形成 了一维链 状 结构 。

一维链状锌配位聚合物{[Zn(H2O)2(L)(phen)]·3H2O}n的合成、晶体结构和性能研究

一维链状锌配位聚合物{[Zn(H2O)2(L)(phen)]·3H2O}n的合成、晶体结构和性能研究

Ab s t r a c t :A z i n c p o l y me r{ [ Z n ( H 2 0 ) 2 ( L ) ( p h e n ) J . 3 H2 0} ( 1 ,H z L= l — h y d r o x y - 8 一 a m i n o — n a p h t h a h n e - 3 , 6 - d i s u l f o n i c
构, 链内 L 和p h e n配体 之 间存 在 7 r 一 7 『 堆积作用 , 链 与链 之 间通 过 氢 键 扩 展 为 二维 超 分 子 网络 。
关键 词 :锌 配位 聚合 物 ;晶 体 结 构 ; H酸 单 钠 盐 ; 荧光: 热 稳 定 性
中 图分 类 号 : O 6 1 4 . 2 4 + 1 文 献 标识 码 : A
文章 编 号 :1 0 0 1 — 4 8 6 1 ( 2 0 1 3 ) 0 9 — 1 8 9 3 — 0 4
D OI : 1 0 . 3 9 6 9  ̄ . i s s n . 1 0 0 1 — 4 8 6 1 . 2 0 1 3 . 0 0 . 2 2 2
S y n t h e s ! s , C r y s t a l S t r u c t u r e s a n d P r o p e r t i e s o f 1 D Z i n c ( H )
的合成 、 晶体 结构和性能研究
储 召华 1 解 庆 范 ' 2 陈延 民 2
( 韩 山师 范 学 院化 学 系, 潮州 5 2 1 0 4 1 )
( 泉 州师 范学 院化 学与 生命科 学学 院 , 泉州 3 6 2 0 0 0 )
摘要 : 合 成 了一 种 锌 配位 聚合 物 ( f z n ( H 0 ) : ( I ( p h e n ) 】 ・ 3 H: O } ( 1 ) , 其 中, H 2 L = 1 一 氨基 . 8 . 萘 酚. 3 , 6 - 二磺 酸并 利 用 元 素 分 析 、 红外 、 紫 外、 荧光 、 热重 和 X 一 射 线 单 晶衍 射 分 析 进 行 了表 征 。标 题 配 合 物 属 正 交 晶 系 , P i r m a空 间群 , a = 1 . 6 9 8 9 0 ( 1 2 ) u m, b = 0 . 6 6 1 8 8 ( 1 1 )

一维链状配位聚合物[Co(ipt)(py)3]n的合成、晶体结构及性质研究

一维链状配位聚合物[Co(ipt)(py)3]n的合成、晶体结构及性质研究

一维链状配位聚合物[Co(ipt)(py)3]n的合成、晶体结构及性质研究张有明;谢永强;李新林;卢巨彦;魏太保【摘要】在水和四氢呋喃的混合溶液中快速、方便、高产率地合成了一种间苯二甲酸与吡啶和钴的配位聚合物[Co (ipt) (py)3]n(ipt=1,3-二羧基苯甲酸,py=吡啶),用元素分析、红外光谱对其进行了表征,单晶X射线衍射测定了配位聚合物的晶体结构.结果表明,此配位聚合物属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=0.914 2(6) nm,b=1.541 3(10) nm,c=1.821 7(9) nm,β=117.98(2)°,V=2.267(2)nm3,Z=4,F(000)=948.在晶体结构中,Co(Ⅱ)处于变形的四方锥配位几何构型中心,分别与来自两个间苯二甲酸的羧基氧和来自三个吡啶上的氮配位,自组装成一维链状结构.紫外-可见吸收光谱表明,配体与金属离子配位后吸收峰发生红移.另外,电化学性质表明标题配位聚合物的电解过程是准可逆过程.【期刊名称】《西北师范大学学报(自然科学版)》【年(卷),期】2013(049)003【总页数】6页(P55-60)【关键词】间苯二甲酸;吡啶;晶体结构;循环伏安【作者】张有明;谢永强;李新林;卢巨彦;魏太保【作者单位】生态环境相关高分子材料教育部重点实验室,甘肃省高分子材料重点实验室,西北师范大学化学化工学院,甘肃兰州 730070;生态环境相关高分子材料教育部重点实验室,甘肃省高分子材料重点实验室,西北师范大学化学化工学院,甘肃兰州 730070;生态环境相关高分子材料教育部重点实验室,甘肃省高分子材料重点实验室,西北师范大学化学化工学院,甘肃兰州 730070;生态环境相关高分子材料教育部重点实验室,甘肃省高分子材料重点实验室,西北师范大学化学化工学院,甘肃兰州730070;生态环境相关高分子材料教育部重点实验室,甘肃省高分子材料重点实验室,西北师范大学化学化工学院,甘肃兰州 730070【正文语种】中文【中图分类】O626.23;O766+.4近年来,配位聚合物因具有独特的宏观特性和丰富的空间拓扑结构,使其在吸附、催化、光学材料、磁性和离子交换等领域具有潜在的应用价值[1-4].在配体选择中,有机多羧酸类配体作为一种多齿桥联含O 配体,已被广泛应用在无机-有机杂化配合物的合成中[5-7].羧基配合物具有性质独特、结构多样化、不寻常的光电效应等特点,因而在非线性光学、磁性、超导体等材料及光催化诸多领域显示出很好的应用前景.间苯二甲酸作为简单的工业原料,具有价廉易得的特点,而作为多羧酸配体它又具有灵活多变的结构,刚性可调控等优点,是一种有应用潜力的有机多羧酸配体,在与其他含N,O 配体混合配位时还可形成单核、双核、多核配合物或配位聚合物.从配位金属归属来看,金属钴是磁性材料行业重要的原材料添加剂,也是一种很好的过渡金属催化剂.因此,合成以间苯二甲酸为桥联的过渡金属钴的配位聚合物并对其结构和性质进行研究十分必要.有鉴于此,在本课题组超分子配位聚合物合成及阴离子识别化学研究基础上[8-14],为了研究羧酸配位功能的多样性与钴配合物的多功能性,文中以间苯二甲酸和吡啶为配体与硝酸钴反应合成了文献未曾报道的超分子配位聚合物[Co(ipt)(by)3]n,并从光谱学、电化学性质方面进行了研究.晶体结构表明间苯二甲酸将钴桥联成一维S型链状配位聚合物.电化学性质表明配位聚合物的电解过程为准可逆过程.1 实验部分1.1 仪器与试剂FTS-3000型傅立叶红外光谱仪(KBr压片);Bruker APEXCCD X 射线单晶衍射仪;Vario E Lcube superuser元素分析仪;岛津UV-2550紫外-可见分光光度计;上海辰华仪器公司生产的CHI660B型电化学分析仪.所用试剂均为分析纯.1.2 配位聚合物[Co(ipt)(by)3]n 的合成将0.5mmol配体间苯二甲酸溶于15mL THF和H2O的混合溶液中(VTHF∶=1∶2),在搅拌下缓慢加入10mL含1mmol Co(NO3)2·6H2O 的水溶液,再加入2mL 吡啶.110 ℃反应12h,反应结束后,抽滤,将滤液静置一周后得蓝紫色透明针状晶体,产率63%(按Co(Ⅱ)计算).元素分析C23H19CoN3O4 理论值(%):C 59.96,H 4.13,N 9.12;实验值(%):C 59.72,H 4.24,N 9.51.IR (KBr,cm-1)ν:3 070(w),1 620(s),1 563(m),1 428(w),1 347(s),1 263(w),702.91(s),436(w).1.3 晶体结构测定取0.21×0.19×0.16mm 的蓝色针状标题配合物置于Bruker ApexII CCD 单晶衍射仪上.用经石墨单色器单色化的Mo Kα(λ=0.071 073nm)为辐射光源,在293(2)K 下,以Φ-ω 扫描方式在2.5°≤θ≤25.5°范围内,极限指数为-11≤h≤9,-18≤k≤18,-22≤l≤22,共收集4 169 个衍射数据,其中独立衍射点3 261个(Rint=0.041).晶体结构采用SHELXS-97晶体结构解析程序,由直接法解出.采用SHELXL-97程序全矩阵最小二乘法对所有非氢原子坐标和各向异性热参数加以精修,以理论加氢法确定氢原子在晶胞中的位置,晶体学数据见表1.表1 标题化合物的晶体结构参数Tab 1 Crystallographic data of the titlecomplex2 结果与讨论2.1 配位聚合物的合成与热稳定性已报道的间苯二甲酸与吡啶和钴的配位聚合物[15]都是在水热条件下合成,且需要在高温高压反应釜中进行,操作繁琐、费时,并且具有耗能大、产率低等不足,而文中在常温常压下搅拌12 h就可高产率的得到目标聚合物,是一种合成简单、低能耗、高产率的方法.另外,从结构上看,文献[15]报道的该配体与钴的配位聚合物中心钴离子采取六配位,成扭曲的八面体构型,其中有一分子的水参与配位,使得结构的稳定性降低,很容易在较低的温度下失去配位水而分解.而文中合成的配位聚合物中心钴离子采取五配位,成扭曲的四方锥构型,钴的这种配位构型很少有文献报道,只有在空间位阻较大时才能得到,且由于没有水的配位,使得该配位聚合物具有较好的稳定性.为进一步表明该结论的正确性,在N2 气氛中以10 ℃·min-1的升温速度下,测定了配合物的热分解过程(图1).从TG 曲线可以看出配合物在113.6 ℃前稳定存在,热分解过程可分为两个阶段:第一次失重为吡啶的分解过程,失重温度在113.6~312.2 ℃,失重率为56.3%;第二次失重为间苯二甲酸的分解过程,失重温度在312.2~708.8 ℃,失重率为36.1%,最后残余物为钴的氧化物,以上结果分析与单晶测试结果相符.图1 标题配合物的热重分析曲线Fig 1 Thermal analysis curves of the title complex2.2 红外光谱由IR 光谱可知,在1 700cm-1附近没有明显的吸收峰,表明—COOH 已经配位[16],羧基的不对称伸缩振动和对称伸缩振动分别出现在1 563和1 428cm -1处,它们的差值小于200cm-1,说明羧基已经配位[17],1 620cm-1处较强的振动吸收峰为吡啶环上的C═N 伸缩振动,3 070cm-1为苯环上的C—H振动,1 263cm-1为C—N 振动.因此说明吡啶环与羧基作为配位基参与了配位,以上分析与晶体测试结果是一致.2.3 晶体结构标题配位聚合物的部分键长、键角见表2,分子结构见图2.由图2 可知整个分子由中心钴离子、间苯二甲酸分子及吡啶分子构成.在不对称晶胞单元中,中心钴原子采取五配位,分别与2个羧基氧(分别来自两个间苯二甲酸配体)及3个吡啶环上的氮配位,其中配位原子形成的键长分别为Co(1)—O(3)(0.195 6(6)nm),Co(1)—O(1)(0.196 6(6)nm),Co(1)—N(1)(2.035(8)nm),Co(1)—N(2)(2.027(7)nm),Co(1)—N(3)(2.336(7)nm).文献[18]报道可用τ来判断四方锥与三角双锥的偏离程度,标题配位聚合物中τ 值为(177.1-171.1)/60=0.1,因此形成了一个扭曲的四方锥形,锥低由O(2),N(1),O(3),N(2)构成,锥顶由N(3)占据.由图3可知,在配位聚合物中相邻两个钴由脱质子的间苯二甲酸配体桥联成一维的S型链状结构,链内与链外间相邻Co…Co之间的距离分别为0.942 2和0.999 4nm.由表3可以看出,整个晶体结构中,没有发现经典氢键的存在,但在相邻的两链间存在非典型的C(7)—H(7)…O(3),C(20)—H(20)…O(3)氢键,其键长与键角分别为0.273 4(9)nm,0.304 4(13)nm,100°,112°,同时吡啶环与吡啶环间还存在着四种“边—面”型的C—H…π氢键,分别为C(4)—H(4)…Cg(1)iii,C(11)—H(11)…Cg(2)iv,C(13)—H (13)…—Cg(2)v,C(22)—H(22)…Cg(1)vi,其键长与键角分别为0.298nm,0.271nm,0.289nm,0.293nm,152°,148°,141°,138°,将1D 的S 型链连接成如图4所示的2D 层状超分子骨架,使得标题配位聚合物更加稳定.表2 标题配合物的主要键长和键角Tab 2 Selected bond lengths(nm)and angles(°)for title complexsymmetry code(i:[1+x,0.5-y,0.5+z];ii:[-1+x,0.5-y,-0.5+z]).表3 标题配合物的氢键数据Tab 3 Data of hydrogen bonds for title complex 注:Symmetry transformations used to generate equivalent atoms:(i:[1+x,1/2-y,1/2+z];iii:[-x,-y,-z];iv[1+x,y,z];v:[x,1/2-y,-1/2+z];vi:[1-x,-1/2+y,1/2-z]).Cg(1)is N(1)→C(10)→C(11)→C(12)→C(13)→C(14)→N(1);Cg(2)is N (2)→C(15)→C(16)→C(17)→C(18)→C(19)→N(2).图2 标题配合物的不对称单元Fig 2 Coordination environment of Co(Ⅱ)in the title complex(with 30%ellipsoid)symmetry code:(i:[1+x,0.5-y,0.5+z];ii:[-1+x,0.5-y,-0.5+z])图3 标题配合物的一维链状结构Fig 3 1-D liner structure of the title complex (with 30%ellipsoid)symmetry code:(i:[1+x,0.5-y,0.5+z];ii:[-1+x,0.5-y,-0.5+z])图4 标题题配位聚合物的2D 层状超分子结构Fig 4 2Dlayered structure of the title complex(with 30%ellipsoid)2.4 紫外-可见吸收光谱将配合物、配体分别配成2.0×10-4 mol·L-1的DMSO 溶液,测定其紫外-可见吸收光谱(图5),配体的吸收峰出现在254,265和273nm 处,而配体与Co2+配位后体系的共轭程度增大引起吸收峰红移,羰基在296nm 处出现较宽的吸收峰,苯环则在260nm 处出现了一个宽峰.另一方面,由晶体场理论可知中心Co2+受到配体负电荷的影响,原来5个简并的d 轨道分裂成为相互独立的两组t2g和eg 轨道,电子发生了t2g和eg 重新排列[19],使得配位前后配体和配合物的吸收峰发生红移.2.5 循环伏安(CV)性质图5 标题配位聚合物与间苯二甲酸的紫外-可见吸收光谱Fig 5 UV-vis Absorption Spectroscopy of the title complex and isophthalate标题配合物的电化学性质采用三电极体系,用玻碳电极为工作电极,铂丝电极为对电极,饱和甘汞电极为参比电极,DMSO 为溶剂,0.1mol·L-1的四丁基高氯酸铵为支持电解质,标题配合物的浓度为0.1 mol·mL-1,在测定之前通入N2 除氧15min.图6给出了标题配合物的循环伏安曲线,扫描范围为-1.5~0V,扫描速度为0.05V·s-1.从图6可以看出,标题配合物发生了氧化还原反应,一对氧化还原峰对应于该配合物在电解过程中电对Co(Ⅱ)/Co的电子转移,阴极峰电位Epc =0.820V,峰电流ipc=5.678×10-6 A;阳极峰电位为Epa =0.701 V,相应的峰电流ipa =4.338×10-6 A,半波电位E1/2 =0.761,ΔE1/2 =0.119,ipc/ipa=1.3,由此可知该配合物的电解过程为准可逆过程.图6 标题配位聚合物的循环伏安曲线Fig 6 Cyclic voltammograms of the title complex3 结论以间苯二甲酸和吡啶为配体,Co(Ⅱ)为金属中心,在水和四氢呋喃的混合溶液中快速、方便地合成了一种尚未见文献报道、结构新颖的过渡金属配位聚合物.X-射线单晶衍射结构表明,间苯二甲酸将Co(Ⅱ)桥联成一维S 型链状配位聚合物.紫外-可见吸收光谱表明,配体与金属离子配位后吸收峰发生红移.电化学性质实验表明此配位聚合物的电解过程是准可逆过程.参考文献:[1]HOSKINS B F,ROBSON R.Infinite polymeric frameworks consisting of three dimensionally linked rod-like segments[J].J Am Chem Soc,1980,111(15):5962-5964.[2]ZHENG Shou-Tian,FENG Ping-yun,BU 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一维链状配位聚合物乙醇合二丁基锡-3,5-二硝基-2-氧苯甲酸酯的合成、结构和性质

一维链状配位聚合物乙醇合二丁基锡-3,5-二硝基-2-氧苯甲酸酯的合成、结构和性质

CH) n2O 3 5(O) 62o ) H ()通 过元 素 分 析 、 MR 和 x 射 线 单 晶衍 射 表 征 了其 结 构 。化合 物 1 单 斜 晶 9s ( 一 ,- 2CH c o( H 0 )1, 一 N C I HN R、 一 属 系 ,2 c空 间 群 ,= . 3 31) m,= . 1 01)ll = . 1 16 n / 9 .1(),= , = . 2 ( l R= . 3 ,R= P1 / a 1 6 (0 n b 1 6 ( lYc O 4 () m,= 3 11 Z 4 V 21 3 l , l00 w 2 3 3 8 9 4 l, 8 5 3 3 。 35 )l n 36
c s lo e nst moo l i saego pP l i = . 33 (0 n b 1 6 0 1) m c 08 1 16 r t r1b l g n c nc p c ru 2 cw t a 1 6 31) m, = . 1 (4 n , = .4 () y af o o i / h 3 8 9 5 n ,3 9 .1 ( 。 Z 4 V 21253 n R = .3 , R = . 00 T ecm o n oe o edm ni m / 33 11 , = , = . () m , 100 3 w 200 . h o p u d1i anv l n —i e s n = ) 3 6 9 s o
Sy t ss St uc u e a d Pr pe t fOn - m e i n n he i, r t r n o r y o e Di nso Cha n i
C o dn t nP lme E h n 1 iuyt ,- ii o2o y e z ae o r iai oy r( ta o) b tln 35D nt -・x b n o t o d i r

一维配位聚合物[Zn2(phth)2(phen)2(H2O)2]n·2nH2O的水热合成、晶体结构及荧光性质

一维配位聚合物[Zn2(phth)2(phen)2(H2O)2]n·2nH2O的水热合成、晶体结构及荧光性质
收 稿 日期 :0 6—1 —1 2O 1 5
基 金 项 目: 林 省 教 育 厅 资 助课 题 (07 . 吉 0 ) 4
作 者 简 介 : 艳玲 (9 2 , , 林 省 吉 林 市人 , 牛 16 一)女 吉 通化 师 范学 院化 学 系 实 验 师 , 事 金 属 配 合物 研 究 . 从
维普资讯
第 2 卷第 4期 8
20 0 7年 4 月 通 师 范 学 院 学 报 J U A O GH E C R O L GE O RN L OFT N UA T A HE S C L E
Vo . 8 № 4 12
Ap .2 0 r 07
2 结果 与讨论 2 1 红 外 光谱 分 析 红外 光 谱 中 12 c 1 近不 . 7 0m- 附
12 晶体 结构 的测定 选 取 尺 寸 为 0 2 5× 0 15 . .3 .4 × 0 0 5rn的晶体于 x一射线 单 晶衍 射仪上 , .4 i a 采用 石墨 单 色化 的 M K = 0 70 3 ) 线和 c o a( . 17 / 射  ̄ u扫 描技 术 , 1 9 ≤ e≤ 2 .0 范 围 内 共 收 集 到 在 .1 8 6。 136个衍 射数据 . 14 全部数据 经半 经验 吸收校 正 , 数
啉 ) 对 其进 行 了元 素 分 析 、 外光 谱 表 征 、 分 析 、 . 红 热 荧光 分析 和 X射 线单 晶衍 射 测 定 . 配 合 物属 于单 斜 晶 系, 间群 P ( ) n 晶 该 空 2 1/ ,
胞 参 数 a =96 7(O b =895 (), .2 11) , .67 9 c=2 .7 ( ), =9 .8 ( ), =4 134 2。B 0 75 2 。z ,V =14 . ( ) D = 158/ m ,F 00 = 84 7 3 ^ , e .9 gc (0 )

一维链状钴(Ⅱ)和锌(Ⅱ)配合物的合成及结构表征

一维链状钴(Ⅱ)和锌(Ⅱ)配合物的合成及结构表征

( e b r oyo MarcceadS pa oeua h ms y G iag5 0 2 , hn ) 2 yl oa r K a t f coyl n u rm l lr e ir, u n 5 0 5 C ia c C t y
Ab ta t h c i ael a d L w ssnh s e rm c n e st n rat no 。. .mio h n x)uae src:T eS hf b s i n a y tei d f o d nai e c o f1 oa n p e oyb t g z o o i 4 n
sr c u a n ls s i d c t h t b t o l x s a e io tu t r l a d b l n o t e o t o h mb c tu t r l a a y i n i ae t a o h c mp e e r s sr c u a n eo g t h rh r o i 0 sae 2 p c
个 配合 物 中每 个 配 体 L通 过其 两臂 乙酰 丙 酮 亚 胺 单 元 的端 基 氧 原 子 同 2个 金 属 离 子 配 位 桥 联 形 成 一 维 链 结 构 。
关键 词 : 酰 丙 酮 ; ,- ( 氨 基 苯 氧基 ) 烷 ; 合 物 ;晶 体 结 构 乙 14二 邻 丁 配
中 图分 类 号 : 6 48 +; 6 42 0 1.1 0 1 . 1 2 4
t gn rt ao edme s n l 1 ) h i t c r. C C 7 4 9 , ; 9 10 2 o e eae n .i ni a (D c a s u t e C D : 9 1 1 1 7 4 9 , . o n r u

一维链状锌配位聚合物[Zn(4,4′-bipy)(H2O)4]n·(Paba)2n的合成及其结构表征

一维链状锌配位聚合物[Zn(4,4′-bipy)(H2O)4]n·(Paba)2n的合成及其结构表征

mo n o c l i n i c s y s t e m wi t h s p a c e g r o u p P 2 ( 1 ) / c a n d c e l 1 p a r a me t e r a一 1 . 1 2 7 3 ( 4 )a m, b一 0 . 8 3 0 6 ( 3 )n m,
( 】 .S c h o o l o f C h e mi s t r y a n d B 0 g e r f g,He c h i U n i v e r s i t y, G u a n g x i Y i z h o u,5 4 6 3 0 0, C h i n a ;
A b s t r a c t :A n e w c h a i n c o o r d i n a t i o n c o mp l e x , n a me l y[ Z n ( 4 , 4 一 b i p y ) ( H2 O) 4 b a H= = =
( 1 .河 池 学 院 化 学 与 生 物 工 程 学 院 , 广西 宜州 5 4 6 3 0 0 2 .东 莞 出入 境 检 验 检 疫 局 , 广东 东莞 5 2 3 0 7 2 )

要: 在 水和 乙醇 的混合 溶 剂 中合 成 了一 维链状 配合 物 [ Z n ( 4 , 4 , _ b i p y ) ( Hz o) ] ・ ( P a b a ) 2 ( 1 )
( 4 , 4 一 b i p y:4 , 4 1 _ 联吡 啶 , P a b a H=对氨 基苯磺 酸 ) , 并 通过 元素 分析 、 I R和 X 一 射 线单 晶衍 射 对其 结构进 行 了表征 。单晶衍射 结果 表 明 , 配 合 物 1属 于 单 斜 晶 系, P 2 ( 1 ) / c空 间群 , 晶 胞 参数 : a=

一维锌配合物的设计合成、晶体结构及对溶剂的响应

一维锌配合物的设计合成、晶体结构及对溶剂的响应

山 东 化 工 收稿日期:2020-06-05基金项目:大学生创新创业训练计划项目(2018026)作者简介:王韩(1999—),女,陕西渭南人,延安大学化学与化工学院学生。

一维锌配合物的设计合成、晶体结构及对溶剂的响应王 韩,刘 超,艾 伟,王智香 ,任宜霞(延安大学化学与化工学院陕西省化学反应工程重点实验室延安大学新功能新材料实验室,陕西延安 716000)摘要:以醋酸锌,有机三酸2-(3,5-二羧基苄氧基)苯甲酸及长链咪唑配体1,4-BBI在水热条件下合成了一种新型锌配合物[Zn(L)(1,4-BBI)]·H2O(L=5-羟甲基对苯二甲酸,1,4-BBI=1,4-苯并咪唑)。

采用X-单晶衍射技术对配合物进行了结构解析,并通过荧光光谱进行表征。

结构分析表明,配合物可归属为单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数为:a=0.80724(8)nm,b=1.63953(16)nm,c=1.67399(15)nm,alpha=gamma=90°,beta=94.930(2)°,V=2.2073(4)nm3,Z=4。

金属Zn2+离子处于四面体构型中,Zn2+之间通过5-羟甲基对苯二甲酸的羧基及1,4-BBI的桥联作用,组成为一维链状构型,再通过氢键作用形成三维超分子结构。

荧光性质研究显示,配合物的发光主要源于有机配体的π→π 跃迁产生,对溶剂的响应表现为丙酮有荧光猝灭的效果,可作为荧光探针检测丙酮。

关键词:发光性配合物;晶体结构;荧光性质;溶剂响应中图分类号:O614.342 文献标识码:A 文章编号:1008-021X(2020)17-0006-03Design,Systhesis,CrystalStructureandResponsetoSolventsof1DZincComplexWangHan,LiuChao,AiWei,WangZhixiang,RenYixia(CollegeofChemistryandChemicalEngineering,ShaanxiKeyLaboratoryofChemicalReactionEngineering,Yan’anUniversityKeyLaboratoryofNewEnergy&NewFunctionalMaterials,Yan’anUniversity,Yan’an 716000,China)Abstract:Anovelzinccomplex,Zn(L)(1,4-BBI)〗·H2O(1)(L=5-hydroxymethylterephthalicacid,1,4-BBI=1,4-benzimidazole),wassynthesizedbyusingZn(Ac)2,2-(3,5-dicarboxybenzyloxy)benzoicacidand1,4-BBIasorganicligands.ThestructurewasdeterminedbyX-raysinglecrystaldiffractiontechniqueandthepropertiesofthecomplexwerecharacterizedbyfluorescenceanalysis.ThestructureanalysisexhibitsthatthecomplexbelongstomonoclinicsystemandP21/nspacegroup,andthecellparametersarea=0.80724(8)nm,b=1.63953(16)nm,c=1.67399(15)nm,alpha=gamma=90°,beta=94.930(2)°,V=2.2073(4)nm3,Z=4.ThemetalionsZn2+areinthetetrahedralconfiguration.One-dimensionalchainstructureofthecomplexareformedbythemetalionslinkedthroughthecarboxylgroupofLandthenitrogenatomsof1,4-BBI,andthenformthree-dimensionalsupramolecularstructurethroughhydrogenbonding.Thefluorescencepropertydisplaysthatthefluorescencespectraofthecomplexcouldbeattributedtoπ→πtransitionoftheorganicligands.Thefluorescentresponseofthecomplextothedifferentorganicsolventsshowsthecompletelyquenchingeffectofacetone,whichmightbeusedasafluorescenceprobeforacetone.Keywords:luminescentcomplex;single-crystalstructure;fluorescentfeature;solventresponse 近几十年来,金属有机骨架(MOF)化合物是一种性能良好的新型功能材料,在新材料领域具有至关重要的作用。

一维链状配位聚合物[Zn(acac)2(4,4'-bipy)]n的合成、表征及量子化学研究

一维链状配位聚合物[Zn(acac)2(4,4'-bipy)]n的合成、表征及量子化学研究

1 5 41 ) m, = 3 .04。 V I 5 () m。Z 4 Iwa o fme a teZ ( a) ad44一iyfr da . 3 (0 n f 120 (), = . 73 n , = .t s n r dt th na c2 n , bp ome 5 l 9 c i h c
Q A a—u I N B oH a MA e— n  ̄ W i g Xi X XigY u U n — o L uDe UL — Y NGXuJ A —i e WA n NGXi
( t ilC e syL b rtr, aj gU i ri S i c & T cn l y N nig 2 0 9, . . hn ; Ze ate tf e as hmir a oao N ni nv sy f c n e eh oo . aj 10 4 P R C i Ma r t y n e to e g n a D p r n m o C e c l eh ooy H ah intu eh ooy La yn a g 2 2 0 ,ins rv c, . . h a hmi cn lg, u i stt o cn l , inu gn 2 0 5 J gu o i eP R C i ) aT a I i e fT g a P n n
( a)与 44-iy 以分 子 ̄ II 成一维 无限的链状结构 . =. na c ,' p 是 c b L:形 热重分析结果表
明, 聚合物在 1 7℃以下稳 定性 良好. 9 运用 Gasi 3 对聚合物结构 单元进行 了量 化计 算分 析, us n0W a 原子 电荷分
o e d me so n a t cu ewi lc l ai f1 1 T er s l o n — i n i n l e rs u tr t mo e u a r t o : . h e u t f i r h r o TG n l s h we a et l o l xwa a ay i s o d t t h i ec mp e s s h t t

一维链状锰配位聚合物的合成、晶体结构与性能研究

一维链状锰配位聚合物的合成、晶体结构与性能研究
元 素 分 析 、 外 、 重 、 光 、 外 、 末 X D 及 单 晶 X射 线 衍 射 等 表 征 及 研 究 。标 题 化 合 物 属 于 单 斜 晶 系 , 2 红 热 荧 紫 粉 R C / 间 群 ,= e空 0
08 0 711 m,= .5 5 ) m,= .7 46 n ] 9 . ( 。 V 4 4 71) m 3Z 4R= .2 0 每个 MnI离子与邻 菲咯 啉配 . 5 (7 6 1 7 ( n c 28 3 ( m,= 25 3 , = . 0 (6 n ,= , 00 7 。 4 n 7 4 ) 3 4) 2 () I
aO8 0 71) m,= . 754 n c 283 () m,= 25 () adV 420 (6 n Z 4R= .2 . ah = . (7 n b 1 5 () m,= .7 6n / 9 . 3。 n = . 1) m3 = , 00 7 E c 45 7 4 3 4 , 47 0
第2 7卷 第 9期
2 1年 9月 01






V0 .7 N . I o9 2 1 3 .7 7 7 313
C N EJ HI ES OURNAL OFI RGANI NO C CHEMIT S RY

维链 状锰 配 位聚 合 物 的合 成 、 晶体 结构 与性 能 研 究
筑 成 三 维 网 状 结 构 .
关 键 词 : 配 位 聚 合 物 ;晶体 结 构 ;热 稳 定 性 ; 光 性 能 ;Hale Waihona Puke 外 一 反 射 光 谱 锰 荧 紫 漫
中图分类号 : 647 O 1.11
文献标识 码: A
文章 编号:10 —8 1 0 1 9 13 —5 0 1 6 ( 1) —7 30 4 2 0

一维链状银配合物的合成及晶体结构

一维链状银配合物的合成及晶体结构

一维链状银配合物的合成及晶体结构王彦;王小锋;岡村高明;徐斌;孙为银;上山寭一【期刊名称】《无机化学学报》【年(卷),期】2006(22)8【摘要】The complex [Ag(L)]NO3 (1) [L=1,5-bis(imidazol-1-yl)pentane] was synthesized in ethanol and water,and characterized by elemental analysis and X-ray crystal structural analysis. The result shows that the complex crystallizes in monoclinic, space group P21/c with a=0.695 7(4) nm, b=0.988 7(4) nm, c=1.974 8(7) nm, β=91.934(19)°,V=1.357 5(10) nm3, Z=4, Dcalc=1.831 g·cm-3, F(000)=752,μ=1.50 cm-1, the final R=0.036 6, wR=0.091 0. The coordination environment of Ag(Ⅰ) is nearly linear with two N atoms, and each L ligand links two Ag(Ⅰ) atoms using its two imidazolyl N atoms to generate an infinite one-dimensional (1D) chain structure. The 1D chains are further connected by C-H…O hydroge n bonds to give a three-dimensional structure. CCDC: 609514.【总页数】4页(P1487-1490)【作者】王彦;王小锋;岡村高明;徐斌;孙为银;上山寭一【作者单位】南京大学化学化工学院,配位化学研究所,配位化学国家重点实验室,南京,210093;南京大学化学化工学院,配位化学研究所,配位化学国家重点实验室,南京,210093;日本大阪大学理学研究科高分子学科,豊中市,560-0043,日本;南京大学化学化工学院,配位化学研究所,配位化学国家重点实验室,南京,210093;南京大学化学化工学院,配位化学研究所,配位化学国家重点实验室,南京,210093;日本大阪大学理学研究科高分子学科,豊中市,560-0043,日本【正文语种】中文【中图分类】O614.122【相关文献】1.一维螺旋链状配位聚合物[Zn(pam)(bpa)]n的水热合成及晶体结构 [J], 钟凡;蔡金华2.一维链状配合物[Pr(2,6-pidic)2(H2O)2]n的合成、晶体结构及热力学性质 [J], 李成龙; 郭帅; 张晓帆; 曹慧; 高肖汉; 吕雪川; 张政一3.一维Z形链状吡啶三唑-Zn(Ⅱ)化合物的合成、晶体结构及荧光性能 [J], 王冰; 孙琳4.基于混合官能团配体一维链状Gd配位聚合物的合成、晶体结构及性质 [J], 王欣;陈雅旭;关磊;王莹5.一维链状锰配合物的合成、晶体结构 [J], 吉玉如;王楠;徐阳;卜康;徐艳因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。

一维梯状配位聚合物[ZnL(bbi)0.5(H2O)]n的结构及性质研究

一维梯状配位聚合物[ZnL(bbi)0.5(H2O)]n的结构及性质研究

一维梯状配位聚合物[ZnL(bbi)0.5(H2O)]n的结构及性质研究苏婷;朱立红;田正芳【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2013(041)009【摘要】一种新的配位聚合物[ZnL(bbi)05(H2O)]n(1)(L=3-羧甲基苯甲酸,bbi=1,4-二咪唑丁烷)被合成出来.结构分析表明化合物1结晶于单斜晶系,P21/n空间群,a=0.9674 (3) nm,b=0.6294(2) nm,c=2.4918(7)nm,β=96.91(1)°.两种配体与金属离子连接形成一维梯状链,链间通过分子间相互作用形成二维网络结构.化合物1的元素分析,红外光谱,热重分析和荧光性质被表征.【总页数】4页(P64-66,72)【作者】苏婷;朱立红;田正芳【作者单位】武汉工程大学,湖北武汉430000;黄冈师范学院,湖北黄冈438000;黄冈师范学院,湖北黄冈438000;武汉工程大学,湖北武汉430000;黄冈师范学院,湖北黄冈438000【正文语种】中文【中图分类】O614【相关文献】1.一维链状镍配位聚合物{[Ni(DNBC)2(Im)(H2O)]·0.25H2O}n的合成、晶体结构及热学性质研究 [J], 魏太保;张勤生;曹成;李姗姗;卢彦云;张有明2.一维梯状配位聚合物{[Cu3(H2O)8(4,4'-bipy)2(smbdc)2]·6H2O}n的合成与晶体结构 [J], 周以力;何洪银3.以[α-P2W18O62]6-阴离子为构筑块的一维链状稀土配位聚合物[Nd(DMF)6(H2O)2][Nd(DMF)6(H2O)]P2W18O62的合成、结构及性质研究 [J], 刘迎红;任请;马建茹;王敬平4.一维链状1,8-萘二酸四核锌配位聚合物[Zn4(1,8-nap)4(4,4'-bipy)2·0.5en·H2O]n的合成、结构、热稳定性及发光性质 [J], 何银华;封霞;冯云龙;孙鸿;温一航5.新型一维梯状双链配位聚合物{[Cu(malate)(2,2'-bipy)]·3H2O}∞的合成、晶体结构与表征 [J], 李东升;王尧宇;刘萍;周丽君;秦文龙;史启祯因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。

一维链状酰基吡唑啉酮配合物Zn(C26H15N3O2Cl)2的合成、晶体结构及热稳定性

一维链状酰基吡唑啉酮配合物Zn(C26H15N3O2Cl)2的合成、晶体结构及热稳定性

一维链状酰基吡唑啉酮配合物Zn(C26H15N3O2Cl)2的合成、晶体结构及热稳定性张恒强;李锦州;张永;张丹【期刊名称】《无机化学学报》【年(卷),期】2008(024)006【摘要】酰基吡唑啉酮是一类β双酮化合物,可作为痕量金属离子的检测试剂、激光工作物质和核磁位移试剂而引起人们的广泛关注。

其缩有机胺是新型席夫碱试剂.对金属离子具有较好的萃取性能.并表现出一定的抗菌、抗病毒生物活性。

由于这类试剂含有活性的羟基和亚胺基官能团,适于同各种金属离子配位。

我们曾研究该类试剂的金属配合物.发现它们具有一定的传递电子作用、【总页数】4页(P990-993)【作者】张恒强;李锦州;张永;张丹【作者单位】哈尔滨师范大学化学系,哈尔滨 150025;哈尔滨师范大学化学系,哈尔滨 150025;哈尔滨师范大学化学系,哈尔滨 150025;哈尔滨师范大学化学系,哈尔滨150025【正文语种】中文【中图分类】O614.24+1【相关文献】1.一维链状Zn(Ⅱ)和Mn(Ⅱ)配合物的合成、结构及热稳定性分析 [J], 肖立群;吕旭燕;胡拖平2.一维链状均苯三酸锌配合物[Zn3(BTC)3(H2O)12]n的水热合成及晶体结构研究[J], 姜娈3.一维链状冠醚配合物:[Na(18-C-6)]2[Zn(mnt)2]的合成与晶体结构 [J], 李大成;窦建民4.一维链状铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及热稳定性研究 [J], 赵丽;董旭涛;孙银霞;程倩;董秀延;王莉5.一维链状锌配位聚合物[Zn(4,4′-bipy)·(o-ABA)2·(H2O)2]n 的合成、晶体结构及热稳定性 [J], 李昶红;谢和平;李薇;杨颖群因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。

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单 晶 x射线衍 射测定.
1 实验部分
11 试 剂与 仪器 .
的 ( () 衍射点有 1 1 全部数据经 L ,>2 ,) 4 个. 9 p因
所用试剂均为分析纯 , 使用前未进一步纯化 , 直
接 使用 .ekn/ le 4 0 SI型 元素 分析 仪 ;e- Pri Em r 0 L I 2 Pr
n= 0 0 0 5 。 卢=10 8 9 5 。 = 0 oo( ) n 0 75 8 m ,z=2, 9 .0 ( ) , 0 . 1 ( ) , 9 . o 5 。adV= . 52( )n R1= 0 0 8 w 2 =0 0 4 ,D .3 3, R .8 8 =1 80 . 1
收 稿 日期 :0 1 3— 0 2 1 —0 2
作者简介: 吕莹 ( 9 1 ) 女 , 1 8 一 , 辽宁本溪人 , 士, 硕 通化师范学院化学系讲师.
配位聚合 物 由于其在 催化 、 磁性 以及光 学性 能 等 方 面潜在应用前 景近 年来 备受 关注 - . 1 我们选 取 了 j
第一过渡金属元素 z 为中心原子, n 利用吡嗪 25 二 ,一
羧酸 配体是含氮 和羧基 的多功 能配体 . 目前为 止对 到
12 [ n pr i 一 , . z ( y z e 2 5一c bxl e ( 的合成 将 吡 嗪 一2 5一二 羧 酸 ( .m 1 ,n O C) , 0 5 mo) Z ( A 2
mm 1 , 水 ( m ) o)蒸馏 8 L 加入 到 lO L的烧 杯 中 , 拌 Om 搅 3mi, 混 合 物 放 人 到 2 m 0 n将 5 L的反 应 釜 中 , 于 烘 置 箱 内 , 节 烘 箱 温 度 缓 慢 升 至 10C, 天 , 每小 调 8q 五 以
的氧原子和吡嗪环中的氮原子不在一个平面上 , 这就
增 加 了 自组 装 形 成 的共 价 网络 的维 度 . 嗪 一25一 吡 , 二 羧酸 和它 的二价 阴离子不具 有上 面所 提 到 的位 阻 ,
时 lc 的速 度逐渐 降至室温 , 0= I 得到 的淡黄色 晶体 ,
产 率 :5 .2 (以 z 来 计 算 ) 1 % n .元 素 分 析 :
子和经验吸收校正. 晶体结构 由直接法解出. 结构精
修中对氢原子和非氢原子分别采用各向同性和各向 异性温度因子用全矩阵最小二乘法进行修正, 氢原子 采用理论加氢方法. 全部计算使用 S E X L程序完 H LT 成 7 有关晶体学数据见表 1 I. J .

吕 莹, 许

( 通化师范学院 化学系 , 吉林 通化 14 0 ) 3 0 2
J 摘
要: 文章通过 高温水热合成方法 , 用吡嗪 一 , 一 羧酸 ,醋酸锌及邻 菲 罗啉 自 装合成 一种新 型金 属有机 配合物 采 25 二 组
[ npr i - , 一 a oy t)pe ) 通过 x射线衍射测定该化舍物单晶结构 , Z (y z e 25 cr xle ( hn ] , an b a 并对其进行 了元素分析, 红外光谱表 征.结 构分析表 明该配位聚合物属单斜晶 系, 2/ P ln空间群 , 晶胞参数 为 : =062 ()n b .985 /, 口 .685 m, =108( )nlc= 105 ( )m, / .57 5 a
第3 2卷第 8期
2 1 年 8月 01
通 化 师 范 学 院 学 报
J OUR NAL O 0 F T NGHUA N0RMAL UN VE I Y I RST
Vo . 2 № 8 13 Au .2 1 g 01
维链 状 结构 配位 聚 合 物 Z ( yaie一2 5一croy t) p e ) n的 n prz n , abxl e ( h n a ] 水 热合 成 及 晶体 结构
C8 1 4 4n计 算 值 ( :C 25 ; 24 和 l 0 0Z HN %) 5 .5 H .3 N 36 . 1 .3 实验值( :5 .1H .5 1.9 %) C 26 ; 24 和N 35 .
13 [ n pr i 一 。 . z (y z e 2 5一cro le ( hn ] an a x a ) pe ) byt () 1 晶体 结构 的测定 选 取 0 2m × .5 m × .5 m 的淡 黄 色单 . 1 m 0 1m 0 1m 晶, 3 2 K下 , Bue A e C 射线单晶衍射 9 在 r r px I DX一 k IC 仪上, 使用经石墨单色器单色化的 M — a o K 射线( 入= 0703 , .1 )共收集到 46 7 18个独立衍射点 , 中可观察 其
Mg ・13 7 1 1

关键词 : 位聚合物 ; 热合成 ; 配 水 晶体 结 构
中图分类号 : 17 4 文献标 志码 : 文章编号 :0 8— 9 4 2 l ) 8—02 0 O7 . A 10 7 7 (O 1 0 0 9— 2 基金项 目: 通化师范学院院级科研 项 目“ 吡嗪羧酸配合物的水热合成及性质研 究” N :0 82 ) ( o20 0 4 .

2 2 0 5 m 1 , a H( m 1 , 菲 罗 啉 ( H 0( . m o) N O 1 mo) 邻 1
吡嗪 一 , 二羧酸和它 的二价 阴离子研究较多, 23一 主 要有两个原因:1 吡嗪环上的两个羧基能促进形成 ()
多维配位模 式 .2 这 些基 团之 间的位 阻 导致 羧基 中 ()
因此这两个基团基本是共面的, 对这种配体的报道也 较 少 J本 文采用水 热合 成法 , 吡 嗪 一25一二 羧 . 用 , 酸, 醋酸锌及邻菲罗啉 自 组装合成一种新型结构的金
属 有 机 配 合 物 [ n( yaie一2 5一croya ) z prz n , a xle b t
(hn ], pe ) 并对其进行 了元素分析 , 红外光谱表征和
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