铱催化剂催化甲醇羰基化制备乙酸研究进展

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铱催化剂的制备及其在有机合成中的应用研究

铱催化剂的制备及其在有机合成中的应用研究铱是一种稀有而昂贵的贵金属，其在有机合成中的应用越来越受到研究人员的关注。

铱催化剂是一种高效、选择性好的催化剂，已经广泛应用于羰基化反应、不对称氢化反应、硅氢化反应、芳香烃取代反应等领域。

本文将介绍铱催化剂的制备方法及其在有机合成中的应用研究。

一、铱催化剂的制备方法1. 氧化法：铱催化剂的制备最早是通过氧化法得到的。

这种方法是将铱金属溶于硝酸，加入过氧化氢，在加热过程中，铱会被氧化为高价铱（IV）离子或铱（V）离子，最终得到欲合成的铱催化剂。

2. 滴定还原法：滴定还原法是一种常用的铱催化剂制备方法，其优点是反应条件温和，催化剂质量好。

这种方法是将铱盐与过量的还原剂硼氢化钠在甲醇或乙醇中反应，还原后得到铱金属颗粒，将其分散在甲苯或氯仿中，通过孕育获得铱催化剂。

3. 模板化学法：模板化学法是一种新型的铱催化剂制备方法。

它的特点是可以通过催化剂自组装自组装的方法制备出具有良好选择性的铱催化剂。

这种方法通常是将铱盐与适当的孔道模板（如氧化硅）混合，在水相中添加一个还原剂（如亚铁氰酸钾），合成铱金属颗粒，并将其分散在有机溶剂中。

二、铱催化剂在有机合成中的应用研究1. 羰基化反应羰基化反应是有机合成中一类基础的反应，其中铱催化剂在不同的羰基化反应中都具有出色的催化性能。

例如，在酯化反应中，铱催化剂可以促使酮和酸产生酯，并与反应液中的水打破等效的酸催化和烷基化试剂。

2. 不对称氢化反应不对称氢化反应是一类专门用于制备手性化合物的反应。

在不对称氢化反应中，铱催化剂具有出色的催化性能，可以用来制备各种手性化合物，如α-EBI和α-AMI。

利用铱催化剂，可以让不对称氢化反应的底物逆向化学选择性，从而可选择性生成某种特定的手性构型。

3. 硅氢化反应硅氢化反应是氢气的替代品，是制备有机硅化合物的首选反应，因为硅化合物具有出色的物理化学性质。

铱催化剂非常适合用于硅氢化反应，可沿着硅氢键形成新的碳-硅键，生成高效合成的硅烷化合物。

铱催化剂催化甲醇羰基化制备乙酸研究进展

图２是水含量对甲醇羰基化反应速率的影响嗍。从图２中可以看出，随着水含量的减少，ｈ催化剂Ｒ
催化的甲醇羰基化反应速率逐渐降低，Ｉ催化剂而ｒ
图１是助催化剂用量对铱催化甲醇羰基化反
应速率的影响。从图１可以看出，此反应条件在
大约８％的乙酸是用这一工艺生产的ｆ。０３在过去５０
剂专利。２纪９０世０年代初期，Ｐ公司采用改进了Ｂ
年里，甲醇羰基化生产乙酸的工业化过程经历了３
个发展阶段。
的铱．化物催化体系开发出了新的甲醇羰基化生碘产乙酸的方法，之为ＣｔａＭ工艺［称ａｖＴｉ９１。和传统的
１铱催化剂催化甲醇羰基化反应的主要影响因素
１１Ｃ的分压对反应速率的影响．Ｏ
选择了铑．化物催化剂进行商业化生产，并于碘１７９０年在美国德克萨斯州建立了第一个工业化工
表１Ｃ的分压对铱催化甲醇羰基化反应速是Ｏ
化剂后反应速率反而降低。１９９５年ＢＰ公司工业化
为５％左右时，反应速率达到最大值，这是Ｉ催化剂ｒ
区别Ｒｈ催化剂的一个显著特点。由于Ｉ催化剂催ｒ化甲醇羰基化反应可以在水含量较低的条件下进行，乙酸的提纯分离成本因此而能够降低３％左其０

甲醇羰基化合成乙酸催化剂的研究进展

甲醇羰基化合成乙酸催化剂的研究进展乙酸是重要的环境友好的有机酸，在有机化学工业中的地位与无机化学工业中的硫酸一样，乙酸作为一种重要的基础有机化工原料被广泛用于纤维、增塑剂、造漆、粘合剂、共聚树脂以及制药、染料、食品、金属加工和精细有机化学品的合成等多种工业领域，是近几年世界上发展较快的一种重要有机化工产品。

在工业上，合成乙酸的最初原料是谷物，然后转化为矿石、木材、石油、煤炭和天然气。

目前，世界上生产醋酸的方法有乙醛氧化法、丁烷氧化法、轻油氧化法和甲醇羰基化法。

其中，低压甲醇羰基化法是20世纪60年代发展起来的最先进的方法。

目前，该法生产的醋酸总产量占世界醋酸总产量的64%以上。

由于羰基化合成乙酸的反应活化能非常高，必须在催化剂作用下才能实现。

羰基化法生产乙酸的核心课题一直是高性能的催化体系及其相应工艺技术的开发。

1甲醇羰基化合成法甲醇羰基化制乙酸的研究由来已久，但最初使用的是三氟化硼、磷酸等催化剂。

当使用这些催化剂时，反应压力为71MPa，温度高于300℃，反应条件非常苛刻，存在腐蚀问题，选择性也非常低。

1941年，雷珀等在卤素的存在下，以金属(铁、钴、镍等)羰基化合物为催化剂，使反应条件变得明显缓和。

1.1巴斯夫法巴斯夫在rapper等人的工作基础上，成功开发了一种使用羰基钻井和碘催化剂的高压甲醇羰基化技术。

反应温度为250℃，反应压力为53mpa。

以甲醇和一氧化碳为原料，产品收率分别为90%和70%。

1960年，该公司在德国路德维希港建立了一座3.6kt/a的生产厂，并相继将其生产能力扩大到64kt/a。

然而，这种方法存在一些缺点，如操作压力高，需要使用昂贵的耐腐蚀材料，副产品多，精炼工艺复杂。

目前，德国巴斯夫公司只有一套设备在运行。

1.2孟山都法1968年，美国盂山都公司鲍利克等宣布开发出用铑或铱代替钴作主催化剂，以碘为活化剂的可溶性催化剂体系，该催化体系活性很高，反应条件十分温和，与高压羰基化法相比，反应温度由250℃降至180℃，压力由53mpa降至3.5mpa，产物以甲醇计收率为99%，以一氧化碳计为90%，从而被称为低压法，相应的将巴斯夫法称为高压法。

甲醇催化羰基化制乙酸工艺的发展

甲醇催化羰基化制乙酸工艺的发展赵文国Advances in the Industrial Production of Acetic Acid via Carbonylation ofMethanol摘要：甲醇催化羰基化是目前世界上工业生产乙酸最主要的方法，用这一工艺生产的乙酸占世界乙酸总产量的60 %以上。

目前甲醇羰基化法主要工艺有BASF工艺、Celanese公司改进的Monsanto工艺和BP公司的Cativa TM工艺。

然而，这些工艺还都有各自的不足，仍有待改进。

关键词：甲醇，乙酸，羰基化，催化Abstract:Catalyzed carbonylation of methanol is the most significant method for the production of acetic acid. More than 60 % of the global acetic acid is produced via this method. Nowadays, methanol carbonylation methods used in the industrial production of acetic acid include BASF method, advanced Monsanto-method by Celanese and Cativa IM method by BP chemicals limited. Nevertheless, all these methods have their disadvantages respectively, thus, improvements ought to be carried out.Key words: methanol, acetic acid, carbonylation, catalyze乙酸又名醋酸或冰醋酸，是最重要的有机化工原料之一，广泛用于合成纤维、树脂、乙酸酐、醋酸乙烯酯以及用作生产聚酯纤维的溶剂。

甲醇羰基制醋酸催化剂的研究

或锇等作助催化剂，中铼和钌是最好的助剂金属。其
该工艺的优点是在适当压力和温度下，反应速度和
目的产品选择性均较高，副产物少，低含水量（ ≤ ８。该技术应用于现有装置改造，％）可在较低投资情
况下，加装置产能，低蒸汽消耗和提高Ｃ转增降Ｏ化率。ＳＳ — ｉｋ等研究了含Ｉ双金属（ — ｕＳＦｎ￣ｒＩＲｕ、 — ｒＩｒ
年，ｅｎｓＣｌｅａｅ公司用这项新技术改造Ｃｅｒａｅ装ｌｋａＬ
相对小等优势．甲醇羰基化法生产醋酸是我国主要
生产工艺。所以对甲醇羰基化催化剂的研究有着重大的学术意义和应用价值。
１均相体系催化剂
化剂体系的稳定性，入碘化锂与碘化甲烷助剂后．加
反应器中的水含量大大降低，又可保持较高的反应
速度，使新工艺的分离成本降低。Ｃｈｅｅ低水含量工艺优点是装置产能增加．ｅｎｓ
化法、乙醛氧化法、乙烯直接氧化法和甲醇羰基化法。由于原料甲醇具有供应充足、本低、成环境污染
高、乙酰基碘化物与碘化氢作用生成乙醛，分解出
Ｒｈ催化剂易失活。铑的来源为铑化物，Ｒｈ１＿，ｉ如Ｃ、
一
８一
专家论坛精细化料及中体工原间
２１年期０第３２
Ｏｓ催化体系，别进行了用［，（）分ＲｕＩＣＯ）】和【，ｒ一Ｏｓｒ３Ｉ（ｏ）］化甲醇羰基化反应的实验，发现两者都ｃ一３催有一定的活性。ａｅ等利用Ｃ、、ｎ作促进剂，ＢｋｒｄＨｇＺ增强Ｉ基催化剂稳定性，在降低Ｃ压力和含水量ｒＯ不超过６％下。增加乙酸的收率。Ｂｋｒ用金属．５ａｅ等Ｒｕ和Ｏｓ的化合物为助剂，Ｉ的用量减少。时使ｒ同保持了羰基化速率，还降低了副产物丙酸的产生。Ｃｈｕｇ等研究了季铵和季膦碘化物作稳定剂和促ｅｎ进剂的多金属催化体系（ｒＲｈ的羰基化行为，Ｉ— ）结果表明：催化剂的稳定性增强，提高了催化剂的活性．减少了乙醛等副产物的产生。另外。属Ａ、金１Ｒｅ等也可作为Ｉ基催化剂的促进剂，些金属可能与ｒ这Ｉ有协同作用．而可提高Ｉ催化剂的活性和稳定ｒ进ｒ

甲醇羰基化合成醋酸技术新进展及我国现状

甲醇羰基化合成醋酸技术新进展及我国现状化学工业的主要原料是煤、石油、天然气等能源资源，我国的煤炭资源十分丰富，全国的煤炭保有储量达1万亿吨。

从可持续发展战略的观点出发，新世纪将是以一碳化学为基础的新一代煤化工发展新时期。

发展新一代煤化工具有最大竞争力的是含氧化合物类产品，其中最具代表性的是用途广、产量大的有机酸棗醋酸。

醋酸广泛用于化工、轻工、纺织、农药、医药、电子、食品等工业部门，醋酸下游产品很多，其衍生化学品多达数百种。

自70年代美国孟山都公司首创低压羰基合成醋酸工艺以后，该方法已成为当今世界生产醋酸的主要方法。

甲醇低压羰基合成醋酸工艺确立了一碳化学含氧化合物的产业优势，从此，醋酸及其衍生物的工艺和技术创新一直成为世人追求的发展目标。

1.甲醇羰基化合成醋酸技术发展概况近年来甲醇羰基化法工业化生产醋酸技术的主要进展包括：BP公司的Cativa工艺、Celanese公司开发出的Celanese低水含量工艺、UOP/Chiyoda开发出UOP/Chiyoda Acetica工艺、Haldor Topsoe的合成气经甲醇/二甲醚生产醋酸新工艺、我国西南化工研究设计院开发的蒸发流程。

以上新技术有的已用于工业化生产装置的改进，有的正在准备用于工业装置的建设或改造。

1.1BP公司的Cativa工艺1986年，BP化学公司从孟山都购买了基于铑系催化剂的甲醇羰基化法制醋酸技术，在此后的多年中该公司一直在寻求对这项技术进行改进。

到1996年，终于宣布开发成功了基于甲醇羰基化的CATIVA醋酸新工艺。

Cativa工艺以金属铱作主要催化剂，并可加入一部分铼、钌和锇等作助催化剂。

新催化剂的制备由羰基铱[Ir(CO)12]、氢碘酸和醋酸水溶液于120℃回流反应而成。

与传统的孟山都/BP技术相比，Cativa工艺具有以下优势：由于铱的价格明显低于铑，所以在经济上更具竞争力；铱催化体系活性高于铑催化体系；反应副产物少；可在较低含水量条件下操作（Cativa工艺不到8%，而孟山都工艺为14%～15%）。

甲醇低压羰基合成醋酸铱钌催化剂研究

作为重要的化工原料，醋酸广泛应用于醋酸乙烯、醋酐、醋酸纤维、金属醋酸盐等，是重要的有机化工原料之一。

随着醋酸乙烯等下游工业的快速发展，醋酸的使用量也出现大幅度上涨，已经成为国民经济的一个重要组成部分。

我国醋酸工业化发展主要经历了乙醛法、乙烯直接氧化法和甲醇羰基化法几个阶段，目前工业上主要使用甲醇羰基化法生产醋酸。

甲醇羰基化合成醋酸，不但使用原材料价格低，而且生产过程中选择性达到 99%以上，基本上无副产物，新建生产装置多考虑采用这一生产方法。

甲醇羰基化法制醋酸也经历了多次改进，世界首套工业化醋酸装置建成于1960年，使用的是巴斯夫高压工艺，反应温度250℃、压力6.5MPa ，条件较为苛刻。

1968年美国Monsanto 公司在巴斯夫工艺基础上成功开发了铑基催化剂，反应条件更加温和，反应效果更好，反应温度175~200℃、压力3~4MPa 。

羰基化合成醋酸另一个重要的进展是英国BP 开发并实现工业应用的一种新型甲醇羰基化制醋酸工艺，该工艺采用了铱基催化剂，具有更高的稳定性，羰基化反应要求的水含量更低，从而生产成本得到有效降低，成为目前该领域的前沿工艺。

1 铱基催化体系的反应机理（1）根据福斯特机理所述，铱催化甲醇羰基化反应的循环中，氧化加成不再是慢反应，要比铑催化剂快150倍，迁移插入反应才是速率控制步骤，是铑催化剂的1/5~1/6。

铱催化循环的迁移插入反应，包含有一个碘负离子（I -）从[MeRh （CO ）2 I 3]-解离出来，一个CO 进入配位，以及甲基迁移。

这里最慢的反应步骤是中间体的转化，其中包含碘负离子（I -）的解离和CO 进入配位，甲基向顺式邻位的CO 配体迁移，是极其迅速的。

铱催化剂羰基合成的反应动力学方程：速率∝[IR]·[CO]/[I -]。

图1表示了铱催化反应中关键控制步骤。

"$0) )*$0 ) 0<*S $0 * ><.F*S $0 * 图1 铱催化反应中速率控制步骤（2）金属促进剂 Ru （CO ）x I y （溶剂）的加入降低了反应中迁移插入的活化位垒，使[MeIr （CO ）2I 3]-更容易解离出I -，并促成CO 进入替补与之配位，从而使铱催化羰基合成的整个催化过程速度得以提高，反应过程如下：[MeIr （CO ）2I 3]-+H20+CO+[Ru （CO ）2I 2]-→[Ir （CO ）2I 2]-+[HRu （CO ）2I 3]-+ACOH2 水浓度、乙酸甲酯含量对铱钌催化剂体系影响图2是铱含量2 500mol/m 3、钌含量6 000mol/m 3、乙酸甲酯含量30%时，铱钌基催化剂体系中水浓度对羰基反应速率的影响，随着水浓度降低，反应速率逐渐提高，当水浓度达到5%时，反应速率达到最大值，随着水浓度继续下降，反应速率快速下降。

甲醇羰基化合成乙酸催化剂的研究

甲醇羰基化合成乙酸催化剂的研究
徐晓曦
【期刊名称】《石油石化物资采购》
【年(卷),期】2024()7
【摘要】乙酸作为化工生产中重要的原材料之一,主要的生产流程较为复杂,而且,对工艺技术的要求相对较高。

并且,在乙酸生产的过程中,需要合理使用添加剂,如果在使用添加剂过程中稍有不慎,就会对最终生产的产品质量造成严重影响。

基于此,通过对现阶段催化剂主体金属、助剂金属、载体材料三个方面进行分析,确保能够对现阶段甲醇羰基化合成乙酸的催化剂进行研究,详细介绍不适用碘甲烷促进催化剂的情况下,甲醇羰基化合成乙酸的研究成果,希望能为今后甲醇羰基化合成乙酸催化剂的流程进行优化和创新。

【总页数】3页(P31-33)
【作者】徐晓曦
【作者单位】恒力石化(大连)炼化有限公司
【正文语种】中文
【中图分类】TQ2
【相关文献】
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2.甲醇羰基化合成乙酸催化剂的研究概况
3.镍系催化剂下甲醇气相低压羰基化合成乙酸初探
4.甲醇常压气相羰基化合成乙酸的镍基双金属催化剂的研究
5.甲醇羰基化合成乙酸催化剂的发展
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甲醇低压羰基合成醋酸铑／铱-碘催化剂的作用机理探讨

ｃＨ。瑚一
图１铑一催化羰基合成醋酸反应机理示意图碘
催化剂是三碘化铑，助催化剂是碘甲烷，由铑、一
１铑一催化剂体系碘
收稿日期：０００－５２１－１０
氧化碳、碘共同构成催化剂活性中间体二碘二羰基铑
六配位［ＨＯｈＣ）Ｉ一Ⅳ ）经还原消除反应重新Ｃ。Ｒ（Ｏ。（，Ｃ］
高，酸的生产速率越高；６原料中氢气含量越高，丙（）或者反应釜气相中氢的分压越高，丙酸的生产速率会
转化为（）完成催化循环。期间产生的乙酰碘与甲Ｉ，醇或水反应转化为醋酸或醋酸甲酯，同时生成碘甲烷
越高；７专利 “ （）降低杂质的醋酸生产的铑／机碘化无
合物催化剂体系 ” 出，添加无机碘稳定剂的催化指在
剂体系条件下，羰基合成醋酸的反应体系中，以在可
低水浓度下操作，并且丙酸和甲酸等杂质的生产速率显著下降。
剂体系的Ｋｃｏｈ碳正离子羰化反应路线和Ⅷ 族金属羰基化合物／卤素催化剂体系的Ｒｐｅ络合催化羰化ｅｐ
反应路线。在后一种羰化反应路线中，／催化剂铑铱
体系是催化羰基合成的主要代表，是络合催化羰基也合成工艺中，使用效果最好和被广泛采用的液相催化
Ｂ，ｒＩ
（）１
即首先生成乙酰卤化物，它是醋酸的前体化合物。作为助催化剂的卤素或卤素化合物，其助催化作用顺序如下：Ｉｒ１即＞Ｂ＞Ｃ。

甲醇羰基化合成醋酸技术发展概况

甲醇羰基化合成醋酸技术发展概况近年来甲醇羰基化法工业化生产醋酸技术的主要进展包括：BP公司的Cativa工艺、Celanese公司开发出的Celanese低水含量工艺、UOP/Chiyoda开发出UOP/Chiyoda Acetica工艺、Haldor Topsoe的合成气经甲醇/二甲醚生产醋酸新工艺、我国西南化工研究设计院开发的蒸发流程。

以上新技术有的已用于工业化生产装置的改进，有的正在准备用于工业装置的建设或改造。

1.1 BP公司的Cativa工艺1986年，BP化学公司从孟山都购买了基于铑系催化剂的甲醇羰基化法制醋酸技术，在此后的多年中该公司一直在寻求对这项技术进行改进。

到1996年，终于宣布开发成功了基于甲醇羰基化的CATIVA醋酸新工艺。

Cativa工艺以金属铱作主要催化剂，并可加入一部分铼、钌和锇等作助催化剂。

新催化剂的制备由羰基铱[Ir(CO)12]、氢碘酸和醋酸水溶液于120℃回流反应而成。

这些技术若用于现有装置改造，可在较低投资情况下增加装置产能，而且，由于水含量低也带来了蒸汽消耗下降和CO转化率的改善。

该工艺于1995年末在Sterling公司Texas城装置实现工业化。

该装置经用新工艺改造后产能已从28万t/a增加到34万t/a。

进一步的扩能尚在进行中，估计扩能完成后产能将达到45.36万t/a。

1997年3季度，在位于韩国Ulsan的BP/Samsung合资装置用该工艺改造原有装置产能从21万t/a提高到了35万t/a。

此外，BP公司位于英格兰Hull的甲醇羰基化制醋酸装置也于1998年改为用Cativa工艺，产能增加了10万t/a。

1.2 Celanese低水含量工艺在孟山都工艺中，为使催化剂具有足够高的活性和维持足够的稳定性，反应系统中必须有大量水存在。

国内外甲醇羰基合成醋酸技术进展

１１巴斯夫醋酸生产工艺．
巴斯夫公司最先进行甲醇羰基合成醋酸研究
和开发，９３年提出如下反应式 … ：１１
ＣＨ３ＯＨ＋ＣＯＣＨ３ＣＯＯＨ
１４年，９１该公司以羰基钴一碘化物为催化剂，
在温度２０℃和压力７ａ下实现了甲醇羰基合５０ＭＰ成醋酸的目的，甲醇计收率为９以０％，一氧化碳计为７Ｏ％，１６于９０年建成一套３６０ｔａ的生产装０／
６
维纶通讯
２００７年３月
国内外甲醇羰基合成醋酸技术进展
王平尧
（中国石化集团四川维尼要］介绍国内外醋酸的生产工艺、生产情况及消费情况；醋酸生产工艺，包括：乙醛氧化法、丁烷氧
压力７Ｐ。由反应器顶部引出的粗醋酸与未０Ｍａ
反应的气体经冷却后进入低压分离器，低压分从离器出来的粗醋酸送至精馏工段。在精馏工段，粗醋酸经脱气塔脱去低沸点物质后在催化剂分离器中脱出碘化钴，化钴是在醋酸水溶液中作为碘塔底残余物除去。脱出催化剂后的粗醋酸在共沸精馏塔中脱水并精制，由塔底得到不含水与甲酸的粗醋酸再经两个精馏塔精制后得到纯度为９．９８
置。该装置采用高镍合金钢解决了设备腐蚀问题，
后陆续扩大装置生产能力，８年生产装置规模达１１９
图ｌ甲醇商压合成醋酸工艺流程图

甲醇羰基化制备醋酸汇总

甲醇羰基化技术研究现状1. 低压甲醇羰化合成法国外研究进展1.1 Monsanto(孟山都)公司工艺碘化铑为催化剂，工艺条件温和(3.4 MPa)，收率较高(甲醇对醋酸选择性到达 99%以上)，生产成本低。

二十世纪八十年代以来，世界各国新建的醋酸装置基本上都已经采用了低压甲醇羰化合成法。

该法在经济上是具有较强的竞争力，目前，甲醇羰基化法(MC)已成为醋酸生产的主流技术，生产的醋酸己占到全球醋酸生产量的 65%以上。

缺点：铑的价格昂贵，铑回收系统费用较高，且步骤非常复杂。

改进工艺有：塞拉尼斯公司的 AO Plus工艺及 BP 公司的 Cativa 工艺，规模50万吨/年。

1.2 BP 公司 Cativa 工艺优点：由于铱的价格明显低于铑，所以在经济上更具竞争力；铱催化体系活性高于铑催化体系；反应副产物少。

该工艺于 1995 年末在 Sterling 公司 Texas 城装置实现工业化。

该装置经用新工艺改造后产能己从 28 万吨/年增加到 45 万吨/年。

1997 年第三季度，在位于韩国 Ulsan 的 BP/Samsung 合资装置用该工艺改造原有装置产能从21 万吨/年，提高到了35万吨/年。

此外，BP公司位于英格兰的甲醇羰基化制醋酸装置也于1998年改为用 Cativa 工艺，产能增加了10万吨/年。

2.低压甲醇羰化合成法国内研究进展：西南化工研究设计院进行了甲醇羰基合成醋酸有关技术方面的研发最终以产量为 20 万吨/年的醋酸工业装置工艺软件包完成设计。

该甲醇液相低压羰化合成醋酸的新工艺已向兖矿集团进行技术转让，建设了20万吨/年的醋酸装置。

表2-1. 中国典型羰基化生产醋酸主要生产厂的工艺情况3.工业化应用及投资情况3.1兖矿国泰化工有限公司兖矿集团为了调整产业结构，与美国国泰煤化控股有限公司合资建设的大型高科技煤化工企业，省重点工程、中国化工行业技术创新示范企业。

公司采用了煤、电、化多联产架构生产工艺，含有二项国家“863”课题及多项自主创新技术，投资总额50亿元，规划后续投资超过210亿元。

甲醇羰基化制醋酸技术进展

铑系和非铑系催化剂。Ｃｌｅｅ公司（ＯＰｕ工ｅｓｎａＡｌｓ
艺）Ｂ、Ｐ公司（ａｖ工艺）日本千代田公司Ｃｔａｉ和（ｈｙｄ）Ｃｉａ已对ＭｏｓｎｏＢｏｎａｔＰ工艺进行了改进，／４
种甲醇羰基合成工艺的催化剂见表１。】
［ｈＣ）Ｉ］。而在贫Ｃ区域（其是闪蒸Ｒ（Ｏ：一Ｏ尤塔）内及系统内水含量（质量分数）低于８％时，催
化剂稳定性较差，易生成［ｈＣ：］等非活Ｒ（Ｏ）Ｉ一性物种。因此，必须保持系统内较高的ＣＯ分压和水含量（量分数超过１％）质５。但同时也限制了装置的产能，并提高了操作成本。
年ＢＰ公司收购Ｍｎａｔ公司的技术所有权，ｏｓｎｏ并对该技术进行了改进（为ＭｏｓｎｏＢ称ｎａｔＰ工艺）／。
铑催化甲醇羰基合成工艺的选择性高，且可在适当压力（．Ｐ）约３４Ｍａ下操作。但是，由于铑的价格昂贵且回收复杂，因此，一直在不断地开发新的
１１９３年，ＡＦ公司最早发现甲醇可以羰基ＢＳ
化制醋酸。直到２世纪５０Ｏ年代末期，耐蚀钼／镍合金出现后才建成第一套中试装置。ＢＳＡＦ公司
下进行，获得很高的选择性（甲醇计大于可以
９％，Ｃ９以Ｏ计大于７％）０。
［关键词】醋酸
醋酸，又名乙酸，为一种应用广泛的重要化作