甲醇羰基化制备醋酸汇总

甲醇羰基化技术研究现状

1. 低压甲醇羰化合成法国外研究进展

1.1 Monsanto(孟山都)公司工艺

碘化铑为催化剂，工艺条件温和(3.4 MPa)，收率较高(甲醇对

醋酸选择性到达 99%以上)，生产成本低。二十世纪八十年代以来，

世界各国新建的醋酸装置基本上都已经采用了低压甲醇羰化合成法。该法在经济上是具有较强的竞争力，目前，甲醇羰基化法(MC)已成为醋酸生产的主流技术，生产的醋酸己占到全球醋酸生产量的 65%以上。

缺点：铑的价格昂贵，铑回收系统费用较高，且步骤非常复杂。改进工艺有：塞拉尼斯公司的 AO Plus工艺及 BP 公司的 Cativa 工艺，规模50万吨/年。

1.2 BP 公司 Cativa 工艺

优点：由于铱的价格明显低于铑，所以在经济上更具竞争力；

铱催化体系活性高于铑催化体系；反应副产物少。该工艺于 1995 年末在 Sterling 公司 Texas 城装置实现工业化。该装置经用新工艺

改造后产能己从 28 万吨/年增加到 45 万吨/年。1997 年第三季度，在位于韩国 Ulsan 的 BP/Samsung 合资装置用该工艺改造原有装置

产能从21 万吨/年，提高到了35万吨/年。此外，BP公司位于英格

兰的甲醇羰基化制醋酸装置也于1998年改为用 Cativa 工艺，产能

增加了10万吨/年。

2.低压甲醇羰化合成法国内研究进展：

西南化工研究设计院进行了甲醇羰基合成醋酸有关技术方面的

研发最终以产量为 20 万吨/年的醋酸工业装置工艺软件包完成设计。该甲醇液相低压羰化合成醋酸的新工艺已向兖矿集团进行技术转让，建设了20万吨/年的醋酸装置。

表2-1. 中国典型羰基化生产醋酸主要生产厂的工艺情况

3.工业化应用及投资情况

3.1兖矿国泰化工有限公司

兖矿集团为了调整产业结构，与美国国泰煤化控股有限公司合

资建设的大型高科技煤化工企业，省重点工程、中国化工行业技术创新示范企业。公司采用了煤、电、化多联产架构生产工艺，含有二项国家“863”课题及多项自主创新技术，投资总额50亿元，规划后续投资超过210亿元。现生产能力为年产60万吨醋酸、30万吨甲醇、10万吨醋酸乙酯、联产80MW发电，年销售收入32亿元，利税12亿元。

兖州煤矿集团公司的煤电工程包括醋酸20万t/a、甲醇23.6万

t/a、发电装机71.8MW。其中，醋酸装置采用西南化工研究院开发的甲醇低压羰基合成醋酸技术。该工程总投资11亿元，于2003年5月开工建设，已于2005年7月投产。

3.2江苏索普公司

江苏索普（集团）有限公司，简称“索普集团”，现已发展成为中国石化百强企业、国家高新技术企业，是《工业用冰乙酸》国家标准制定单位之一。

索普集团现拥有煤化工、精细化工、基础化工三条产业链。一是以醋酸为核心的煤化工产业链。1992年，在国内率先开发了低压羰基合成醋酸技术，建设“921”醋酸工程，成为第一家打通煤炭——甲醇——醋酸——醋酸衍生物路线的煤化工企业。目前拥有160万吨/年醋酸产能，同时配套有50万吨/年醋酸乙酯生产能力。

索普低压羰基化醋酸技术简介：

“甲醇低压羰基化合成醋酸工艺技术”是以CH3OH和CO为主要原料，以铑(Rh)为主的多金属催化剂催化合成醋酸的新技术。1992年自主开发出国内首套醋酸工艺技术，经过20多年的不懈努力，单套醋酸工艺包规模最高可达到80万吨/年，依托江苏索普集团建成亚洲最大的150万吨/年醋酸生产装置。

技术特点：

（1）醋酸技术领先，工艺包单套规模国内第一；

（2）优化的醋酸专有催化剂系统，反应速率大，消耗低；

（3）拥有醋酸核心技术，核心专利12项，并获得国家科技发明二等奖和国家专利金奖；

（4）有长达20多年的醋酸操作经验，可提供从工艺包到开车技术指导等一揽子技术服务。

江苏索普集团的10万t/a醋酸工程是国内第一套以天然气为原料、采用国内西南院技术的甲醇羰基合成醋酸项目，1994年11月开工建设，1998年1月一次性投料试车成功，产出合格产品。1998年11月，对醋酸装置进行生产考核后认为，该装置醋酸的生产能力可达300t/d，其产量、质量和原辅料消耗均达到设计要求。该工程实际完成总投资10.3459亿元。2000年，该公司投资4715.34万元对10万t/a醋酸装置进行技术改造，对工艺进行适当改进并增加少量设备，使产能提高2.5万t/a。索普集团醋酸二期工程在一期工程的基础上，采用国内技术对原有的醋酸生产装置进行改造，新增生产能力15万t/a；项目投资总额为9.19亿元，该项目于2003年开工建设，2004年10月竣工，11月投料试车。

3.3 上海吴泾化工有限公司

1996年上海吴泾化工有限公司从英国BP公司引进的国内第一套10万t/a甲醇低压羰基合成醋酸装置建成投产。尔后，该公司经3年多的实践探索，完成了20万t/a工艺包开发；装置的生产能力达20万t/a。同时，核心设备制造和PDP软件包等核心技术开发取得重大突破，其中有8项专利已报国家专利局审批。目前，该公司正努力完善其现有装置，争取使醋酸的生产能力达到23万～25万t/a。

3.4 大庆油田甲醇厂

大庆油田甲醇厂的20万t/a醋酸项目，以天然气为原料，采用国内甲醇羰基合成醋酸技术，2003年7月可行性研究报告获批准，同时，该厂与西南化工研究院正式签订了20万t/a醋酸项目专利许

可和相关技术服务合同。该项目总投资15亿元，计划2004年4月开工，2005年底投产。

4.总结与展望

国内甲醇低压羰基合成醋酸技术的成功开发，打破了国际上少数醋酸专利商对我国的技术封销，为国内醋酸工业的发展提供了更多的选择余地，必将推动我国醋酸工业的快速发展。国内技术在完成20万t/a放大工作后，应积极进行50万t/a的放大工作，同时应抓紧对非铑系催化剂的研究工作。