无机化学 --武大第三版--第十九章
无机化学第三版下册答案Word版
答:6个a粒子和4个ß粒子。
6.确定在下面各种情况下产生的核?
(a) As(α, n); (b) Li(p , n); (c) P( H , p)
解:(a) (b) (c)
7.计算燃烧1mol的CH4所损失的质量?在这个过程中,体系放出890Kj的能量。
解(1) Kr → e + Rb
(2) Fe + e → Mn
(3) Cr + He → n + Fe
(4) Na → Mg + e
(5) U → He + Th
(6) Cu → e + Ni
(7) Mg + n → H + Na
(8) Be + H → Li + He
(9) U + n → Sr + Te + 2 n
解: k = 0.693/t1/2= 0.693/(4.51×109)
= 1.54×10-10/年
x0= 4.64 + 1.22×238/206 = 6.45mg
得:t = 1.72×109年
11.用氦核轰击Al-27核时,得到P-30和一个中子,写出这个核反应的平衡关系式。
解:
12. 写出下列转变过程的核平衡方程式:
解 N=N ( )
m = m( )
m = m( )
= ( ) 所以T=2.5年
第二十四章
1.举例说明何为生命元素?生命元素分哪几种?
答 把维持生命所需要的元素称为生物体的必需元素,叫做生命元素。
分为 (1)大量元素和微量元素;
(2)必需元素和有害元素。
武汉大学版无机化学课后习题答案 19配位化合物
武汉大学版无机化学课后习题答案 19配位化合物第十九章配位化合物1. 某物质的实验式为PtCl?2NH,其水溶液不导电,加入AgNO亦不产生沉淀,以强碱433处理并没有NH放出,写出它的配位化学式。
3解 [Pt(NH)Cl] 3242. 下列化合物中哪些是配合物,哪些是螯合物,哪些是复盐,哪些是简单盐,(1)CuSO?5HO (2)KPtCl 4226(3)Co(NH)Cl (4)Ni(en)Cl 36322(5)(NH)SO?FeSO?6HO (6)Cu(NHCHCOO)42442222(7)Cu(OOCCH) (8)KCl?MgCl?6HO 3222解配合物: KPtCl, Co(NH)Cl, CuSO?5HO 2636342螯合物: Ni(en)Cl, Cu(NHCHCOO) 22222复盐 : (NH)SO?FeSO?6HO KCl?MgCl?6HO 4244222简单盐: Cu(OOCH) 323. 命名下列各配合物和配离子:(1)(NH)[SbCl] (2)Li[AlH] 4364(3)[Co(en)]Cl (4)[Co(HO)Cl]Cl 33242(5)[Cr(HO)Br]Br?2HO (6)[Cr(HO)(en)(CO)(OH) 24222243-+(7)Co(NO)](8)[Co(NH)(NO)C] 26342(9)[Cr(Py)(HO)Cl] (10)[Ni(NH)(CO)] 2233224解 (1) 六氯合锑(III)酸铵(2) 四氢合铝(III)酸锂(3)三氯化三(乙二胺)合钴(III)(4)氯化二氯?四水合钴(III)(5)二水合溴化二溴?四水合钴(III)(6)羟?水?草酸根?乙二胺合铬(III)(7)六硝基合钴(III)配阴离子(8)氯?硝基?四氨合钴(III)配阳离子(9)三氯?水?二吡啶合铬(III)(10)二氨?草酸根合镍(II)4. 指出下列配合物的空间构型并画出它们可能存在的立体异构体:(1)[Pt(NH)(NO)Cl] (2)Pt(Py)(NH)ClBr] 3223(3)Pt(NH)(OH)Cl] (4)NH[Co(NH)(NO)] 322243224(5)[Co(NH)(OH)] (6)[Ni(NH)Cl] 333322(7)[Cr(en)(SCN)]SCN (8)[Co(en)]Cl 2233(9)[Co(NH)(en)Cl] (10)[Co(en)(NO)]Cl332222 解(1) [Pt(NH)(NO)Cl] 平面正方形 2种异构体 322HN NO HN NO 3232Pt PtHN Cl HN Cl 33(2) [Pt(Py)(NH)ClBr] 平面正方形 3种异构体 3Cl Py Cl NH 3Pt PtBr Py Br NH3Cl NH 3PtPy Br(3) [Pt(NH)(OH)Cl] 八面体 5种异构体 3222 NH NHNH 33 3HO Cl Cl NHHO Cl 3Cl OH Cl OH HO ClNH NHNH33 3OH ClCl NH HO NH 33Cl NH HO NH 33OH Cl-(4)[Co(NH)(NO)] 八面体 2种异构体 3224 NH NH 33ON NO ON NH 2223ON NO ON NO 2222NH NO32(5)[Co(NH)(OH)] 八面体 2种异构体 333OH OHHN OH HN OH 33HN OH HN NH 333NH3 OH (6)[Ni(NH)Cl] 四面体无异构体 322 (7)[Cr(en)(SCN)]SCN 22[Cr(en)(SCN)] 八面体 2种异构体 22-SCN SCNNCSen en enSCN en (8)[Co(en)]Cl 333+ [Co(en)] 八面体 2种异构体 3(9)[Co(NH)(en)Cl] 八面体 2种异构体 33(10)[Co(en)(NO)]Cl 22222+[Co(en)(NO)] 八面体 2种异构体 2225. 某金属离子在八面体弱场中的磁距为4.90B.M。
武汉大学版无机化学课后习题答案(第三版)第19章f区元素
F区元素1.按照正确顺序写出镧系元素和锕系元素的名称和符号,并附列它们的原子顺序。
解:镧系:元素名称镧铈镨钕钷钐铕钆铽镝钬铒铥镱镥La Ce Pr Nb Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu5758 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71锕系锕钍镤铀镎钚镅锔锫锎锿镄钔锘铑Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr8990 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 1032.镧系元素的特征氧化态为+3,为什么铈、镨、铽、镝常呈现+4氧化态,而钐、铕、铥、镱却能呈现+2氧化态?答:镧系元素的特征氧化态都是+Ш ,这是由于镧系元素的原子第一、第二、第三电离势之和不是很大,成键时释放的能量足以弥补原子在电离时能量的消耗,因此它们的+Ш氧化态都是稳定的。
与+Ш特征氧化态发生差异的诸元素有规律的分布在La(+Ш)、Gd(+Ш)、Lu(+Ш)附近。
这可由原子结构规律变化得到解释。
La(+Ш)、Gd(+Ш)、Lu(+Ш)分别具有4f轨道全空、半满、全满的稳定电子层结构。
镧系元素的氧化态取决于其外围的6s电子,4f和5d电子数,当它们失去两个6s电子,进而再失去一个4f电子或一个5d电子时,所需的电离度不太高,因此表现出ШB族的特征氧化态(+3)。
铈、镨、铽、镝除了生成+3氧化态外,还可以再失去一个电子,4f轨道达到或接近全满或半满,成为稳定结构故它们也常出现+4氧化态。
而钐,铕,铥和镱,失去两个电子后,就可以使4f轨道达到或接近半满,或全满的稳定,而常呈现出+2氧化态。
3.解释镧系元素在化学性质上的相似性。
答:镧系元素的价电子层结构为4f1-145d0-16s2鉴于4f同5d的能量比较近,因此在失去3个电子形成特征的+3氧化态时所需要的能量相差不大,即使在水溶液中,由于它们的离子半径接近,使得离子的水合能也相差不大,因此无论是在电离能或电负性以及标准电极电势方面,镧系原素均较接近,说明它们的单质在任何状态下所表现出来的化学活性是相近的,在+3氧化态时,离子构型和离子半径也相近,所以Ln3+离子的性质也极为相似。
无机化学第三版课后答案
无机化学第三版课后答案【篇一:武大吉大第三版无机化学教材课后习题答案02-11】2.一敝口烧瓶在280k时所盛的气体,需加热到什么温度时,才能使其三分之一逸出? 解3.温度下,将1.013105pa的n2 2dm3和0.5065pa的o23 dm3放入6 dm3的真空容器中,求o2和n2的分压及混合气体的总压。
解4.容器中有4.4 g co2,14 g n2,12.8g o2,总压为2.02610pa,求各组分的分压。
解55.在300k,1.013105pa时,加热一敝口细颈瓶到500k,然后封闭其细颈口,并冷却至原来的温度,求这时瓶内的压强。
解在此过程中,液体损失0.0335 g,求此种液体273k时的饱和蒸汽压。
解7.有一混合气体,总压为150pa,其中n2和h2的体积分数为0.25和0.75,求h2和n2的分压。
解完全吸水后,干燥空气为3.21 g,求291k时水的饱和蒸汽压。
解而不致发生危险?解(1)两种气体的初压;(2)混合气体中各组分气体的分压;(3)各气体的物质的量。
解用作图外推法(p对?/p)得到的数据求一氯甲烷的相对分子质量。
2.4-3-5-12.22.00.00.20.40.60.81.01.2p (10pa)5解可得出一氯甲烷的相对分子质量是50.49512.(1)用理想气体状态方程式证明阿佛加德罗定律;(2)用表示摩尔分数,证明xi =?i v总(3)证明2=3ktm证明:(1)pv=nrt当p和t一定时,气体的v和n成正比可以表示为v∞n(2)在压强一定的条件下,v总=v1+v2+v3+----- 根据分体积的定义,应有关系式p总vi=nrt混合气体的状态方程可写成p总v总=nrtnivi= nv总ni?=xi 所以 xi = inv总又(3)mb?a=ma?b又pv=1n0m(?2)2 33pv3rt= n0mm2=所以?2=3ktm【篇二:第3版的无机化学_课后答案】3.解:一瓶氧气可用天数n1(p?p1)v1(13.2?103-1.01?103)kpa?32l???9.6dn2p2v2101.325kpa?400l ? d-1pvmpv?nrmr= 318 k ?44.9℃4.解:t?5.解:根据道尔顿分压定律pi?p(n2) = 7.6?104 pa p(o2) = 2.0?104 pa p(ar) =1?103 panip n6.解:(1)n(co2)? 0.114mol; p(co2)? 2.87 ? 104 pa(2)p(n2)?p?p(o2)?p(co2)?3.79?104pan(o2)p(co2)2.67?104pa(3)???0.286np9.33?104pa7.解:(1)p(h2) =95.43 kpapvm(2)m(h2) = = 0.194 grt8.解:(1)? = 5.0 mol(2)? = 2.5 mol结论: 反应进度(?)的值与选用反应式中的哪个物质的量的变化来进行计算无关,但与反应式的写法有关。
武大吉大第三版无机化学教材课后习题答案
第十二章1.卤素中哪些元素最开朗?为何有氟至氯开朗性变化有一个突变?答:单质的开朗性序次为:F2>>Cl 2>Br 2>I 2—从 F2到 Cl 2开朗性突变,其原由归纳为 F 原子和 F 离子的半径特别小。
r/pmF Cl Br I F64 99 114 133 136181—Cl —195216Br—I—(1)因为 F 的原子半径特别小,F—F原子间的斥力和非键电子对的斥力较大,使解离能( 155KJ/mol )远小于Cl 2的解离能( 240KJ/mol )。
F2的(2)因为 F-离子半径特别小,所以在形成化合物时,氟化物的离子键更强,键能或晶格能更大。
因为 F-离子半径特别小,F-的水合放热比其余卤素离子多。
2.举例说明卤素单质氧化性和卤离子X-复原性递变规律,并说明原由。
答:氧化性次序为:F2> Cl 2 >Br2>I 2; 复原性次序为:I ->Br- >Cl - >F- .只管在同族中氯的电子亲合能最高,但最强的氧化剂倒是氟卤素单质是很强的氧化剂, 跟着原子半径的增大, 卤素的氧化能力挨次减弱。
只管在同族中氯的电子亲合能最高, 但最强的氧化剂倒是氟。
一种氧化剂在常温下, 在水溶液中氧化能力的强弱 , 可用其标准电极电势值来表示,值的大小和以下过程相关(见课本P524)3.写出氯气与钛、铝、氢、水和碳酸钾作用的反响式,并注明必需的反响条件。
答:( 1) 2Cl 2+Ti =TiCl4( 2) 3Cl 2+2Al =2AlCl3( 3) Cl 2+H2 =2HCl( 4) 3Cl 2+2P(过度 )=2PCl 35Cl 2( 过度 )+2P=2PCl 5加热,干燥加热,干燥点燃干燥干燥(5) Cl 2+H2O=HClO +HCl(6)Cl 2+2KCO3+H2O=KCl+KClO+2KHCO34.试解说以下现象:( 1)I 2溶解在 CCl4中获取紫色溶液,而I 2在乙醚中倒是红棕色。
武汉大学无机化学课件
(1) 价键理论要点:
1)1个原子能形成共价单键的最大数目等于其未配对 电子的数目。
如 : H-H,cl-cl,H-cl,
或???
共价数:某元素的原子能形成共价单键的最大数目。
它等于该原子的未成对电子数。
2)原子轨道同号重叠(对称性匹配):才是有效重叠。
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一.共价键的本质与特点
• 两个H原子的1s电子相互配 对时,为两个原子公用,核 间的电子云(?)增大,增 大对两核的吸引,系统能量 降低,形成稳定分子。
• 不能成对,两核间电子出现 几率密度(?)减小,系统 能量升高,不能成键。
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一.共价键的本质与特点
• 左图为两个H原子相 互靠近时,系统的能 量关系图,图中E为 系统能量,R为两个 原子核间距离。
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同时注意到唯独稀有气体,总是以单 原子存在于自然界。
受此启发,1916 年,德国,科塞尔 ( Kossel ),认识到惰气,有 ns2np6 的电子构型,提出原子形成 化合物的原因和动力。
原子间通过得失电子,或通过共用电 子对各原子达到饱和状态的惰气原 子结构。
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第一节 离子键理论
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所有物质都能以分子或晶体的形式 存在。分子或晶体中原子(或离子) 之间强烈的吸引作用叫做化学键。 化学键主要有:金属键,离子键, 共价键。本章着重共价键的形成和 分子的空间构型。
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• 讨论共价键的理论有价键理论、杂 化轨道理论(改进后的价键理论)、 价层电子对互斥理论、分子轨道理 论。本节主要运用价键理论讨论共 价键的形成。特点和键型;应用杂 化轨道理论讨论分子的空间构型。
武汉大学、吉林大学《无机化学》(第3版)(下册)名校考研真题(配位化合物)【圣才出品】
2.根据晶体场理论,说明[FeF6]3-为高自旋、而[FeCN6]3+为低自旋,计算它们磁矩的 大小,并判断[FeF6]3-和[FeCN6]3+的稳定性。(Fe 的原子序数为 26)。[北京航空航天大学 2010 研]
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解:Fe3+自由离子
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出的 2 个 3d 轨道与 1 个 4s、3 个 4p 轨道组成 6 个 d2sp3 杂化轨道,与 6 个 CN-中 C 原
子提供的 6 个孤对电子形成 6 个配位键。Fe3+离子处在八面体强场作用下,由于 3d 轨道能
量的变化而发生了电子重排,重排后 Fe3+离子的价电子层结构是:
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此, Fe(CN)36 稳定性高于 FeF63 。
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4p
4s
3d
d2sp3杂化
在弱场配位体 CN-作用下,分裂能 Δ 值较大,此时 Δ>P,易形成低自旋配合物,所以
Fe(CN)36 为低自旋,形成内轨型配合物。
②其磁矩为 s n (n 2) = 1 (1 2) =1.73 B.M.
③内轨型配合物稳定性高于外轨型配合物,低自旋配合物稳定性高于高自旋配合物。因
配体的结构和性质。相同配体带相同电荷的同族金属离子,其分裂能随着中心离子的周期数
的增加而增加。
二、简答题 1.金属氢化物的酸碱性取决于它们的解离方式。试以 ROH 表示金属氢氧化物,讨论 它们的解离及判断其酸碱性的经验规律。[南京航空航天大学 2011 研] 答:ROH 的酸碱性取决于它的解离方式,与元素 R 的电荷数 z 和半径 r+的比值 f=z/r (称为离子势)有关。当 R 的 z 小、r+大、即 f 值小时,R-O 键比 O-H 键弱,ROH 将 倾向于碱式解离,ROH 呈碱性;若 R 的 z 大、r+小、即 f 值大,R-O 键比 O-H 键强, ROH 倾向于酸式解离,ROH 呈酸性。
武大吉大第三版无机化学教材课后习题答案
1.什么叫稀溶液的依数性?试用分子运动论说明分子的几种依数性?答2.利用溶液的依数性设计一个测定溶质分子量的方法。
答3.溶液与化合物有什么不同?溶液与普通混合物又有什么不同?答4.试述溶质、溶剂、溶液、稀溶液、浓溶液、不饱和溶液、饱和溶液、过饱和溶液的含意。
答为溶质。
体系叫溶液。
5.什么叫做溶液的浓度?浓度和溶解度有什么区别和联系?固体溶解在液体中的浓度有哪些表示方法?比较各种浓度表示方法在实际使用中的优缺点。
答6.如何绘制溶解度曲线?比较KNO3、NaCl和NaSO4的溶解度曲线,说明为什么着三条曲线的变化趋势(及斜率)不一样?答以溶解度为纵坐标,以温度为横坐标所做出的溶解度随温度变化的曲线叫做溶解度曲线。
KNO3溶解度随温度升高而增大;NaCl溶解度随温度升高几乎不变; NaSO4溶解度随温度升高而减小。
7.为什么NaOH溶解于水时,所得的碱液是热的,而NH4NO3溶解与水时,所得溶液是冷的?答8.把相同质量的葡萄糖和甘油分别溶于100g水中,问所得溶液的沸点、凝固点、蒸汽压和渗透压相同否?为什么?如果把相同物质的量的葡萄糖和甘油溶于100g水中,结果又怎样?说明之。
答9.回答下列问题:(a)提高水的沸点可采用什么方法?(b)为什么海水鱼不能生活在淡水中?(c)气体压强和溶液渗透压有何差别?(d)为什么临床常用质量分数为%生理食盐水和用质量分数为5%葡萄糖溶液作输液?(e)为什么浮在海面上的冰山其中含盐极少?(f)试述亨利(Henry)定律和拉乌尔(Raoult)定律的适用范围是。
答(a)增大水的蒸气压;(b)因为渗透压不同;(c) =CRT稀溶液的渗透压与溶液的浓度和温度的关系同理想气体方程式一致。
(d)在一定条件下,难挥发非电解质稀溶液的渗透压与溶液中溶质的浓度成正比,而与溶质的本性无(e)非极性或弱极性的固态物质溶于弱极性溶剂而难溶于强极性溶剂。
(f)亨利(Henry)定律的适用范围是中等强度;拉乌尔(Raoult)定律的适用范围是任何强度。
武汉大学版无机化学课后习题答案第三版分子结构
武汉大学版无机化学课后习题答案第三版分子结构Document number【SA80SAB-SAA9SYT-SAATC-SA6UT-SA18】分子结构1. 试用离子键理论说明由金属钾和单质氯反应,形成氯化钾的过程如何理解离子键没有方向性和饱和性答:KCl 的形成表示如下: K(s)?K +(g)+e12Cl 2?Cl(g)Cl (g) +e ? Cl -(g) K +(g) + Cl -(g) =KCl (s)离子键的本质是静电作用力,由于离子的电荷分布是球形对称的,因此它对异号离子的引力可以是任何方向,也就是没有方向性;一个离子的周围,能容纳多少个异离子,是随离子的半径变化而变化的,它没有固定的配位数,所以说离子键没有饱和性。
2.用下列数据求氢原子的电子亲和能。
答:电子亲和能为下列反应的焓变,它由(5)-(4)-(3)-(2)-(1)得到:3. ClF 的解离能为1246kJ mol -⋅,ClF 的生成热为-56kJ/mol-1,Cl 2的解离能为238kJ/mol -1,试计算F 2(g)的解离能。
解:据题意:(1) ClF(g) = Cl(g) +F(g) ΔH 1 = 246 kJ ·mol -1 (2)12Cl 2(g) +12F 2(g) = ClF(g) ΔH 2 = -56kJ/mol -1(3)Cl 2(g) = 2Cl(g) ΔH 3 = 238kJ/mol -12?(1)+2?(2)-(3)得F 2 (g) = 2 F (g) ΔH =2 ΔH 1+2ΔH 2-ΔH 3=2?246-2?56-238=142 kJ / mol -14. 试根据晶体的构型与半径比的关系,试判断下列AB 型离子化合物的晶体构型: BeO NaBr CaS RbI BeS CsBr AgCl 解:查表求各离子的Pauling 半径如下表: Pauling 半径(pm)计算各物质的正负离子半径比以及相应晶体构型如下表:5.试从电负性数据,计算下列化合物中单键的离子性百分数各为多少NaF AgBr RbF HI CuI HBr CsCl解:查表求出各元素的Pauling 电负性数据如下表: 各物质的电负性差和相应的离子性百分数如下表:6. 如何理解共价键具有方向性和饱和性解:共价键是指两个原子间的化学键力通过共享电子而达到的稳定饱和结构的结合力。
无机化学课后答案全解(武大吉大第三版)
⽆机化学课后答案全解(武⼤吉⼤第三版)第⼗⼆章1.卤素中哪些元素最活泼?为什么有氟⾄氯活泼性变化有⼀个突变?答:单质的活泼性次序为:F2>>Cl2>Br2>I2从F2到Cl2活泼性突变,其原因归结为F原⼦和F—离⼦的半径特别⼩。
F Cl Br I F— Cl— Br— I—r/pm 64 99 114 133 136 181 195 216(1)由于F的原⼦半径⾮常⼩,F—F原⼦间的斥⼒和⾮键电⼦对的斥⼒较⼤,使F2的解离能(155KJ/mol)远⼩于Cl2的解离能(240KJ/mol)。
(2)由于F-离⼦半径特别⼩,因此在形成化合物时,氟化物的离⼦键更强,键能或晶格能更⼤。
由于F-离⼦半径特别⼩,F-的⽔合放热⽐其他卤素离⼦多。
2.举例说明卤素单质氧化性和卤离⼦X-还原性递变规律,并说明原因。
答:氧化性顺序为:F2 >Cl2 >Br2>I2 ;还原性顺序为:I- >Br->Cl->F-.尽管在同族中氯的电⼦亲合能最⾼,但最强的氧化剂却是氟卤素单质是很强的氧化剂,随着原⼦半径的增⼤,卤素的氧化能⼒依次减弱。
尽管在同族中氯的电⼦亲合能最⾼,但最强的氧化剂却是氟。
⼀种氧化剂在常温下,在⽔溶液中值的⼤⼩和下列过程有关(见课氧化能⼒的强弱,可⽤其标准电极电势值来表⽰,θ本P524)3.写出氯⽓与钛、铝、氢、⽔和碳酸钾作⽤的反应式,并注明必要的反应条件。
答:(1) 2Cl2+Ti =TiCl4加热,⼲燥(2) 3Cl2+2Al =2AlCl3 加热,⼲燥(3) Cl2+H2 =2HCl 点燃(4) 3Cl2+2P(过量)=2PCl3 ⼲燥5Cl2(过量)+2P=2PCl5⼲燥(5) Cl2+H2O=HClO +HCl(6) Cl2+2K2CO3+H2O=KCl+KClO+2KHCO34.试解释下列现象:(1)I2溶解在CCl4中得到紫⾊溶液,⽽I2在⼄醚中却是红棕⾊。
武汉大学版无机化学课后习题答案(第三版)(下册)
16. 完成并配平下列反应式:(1)H2S+H2O2→(2)H2S+Br2→(3)H2S+I2→(4)H2S+O2→+H+→(5)H2S+ClO-3(6)Na2S+Na2SO3+H+→(7)Na2S2O3+I2→(8)Na2S2O3+Cl2→(9)SO2+H2O+Cl2→(10)H2O2+KMnO4+H+→(11)Na2O2+CO2→(12)KO2+H2O→(13)Fe(OH)2+O2+OH-→→(14)K2S2O8+Mn2++H++NO-3(15)H2SeO3+H2O2→答:(1)H2S+H2O2=S+2H2OH2S+4H2O2(过量)=H2SO4+4H2O (2)H2S+Br2=2HBr+SH2S+4Br2(过量)+4H2O=8HBr+H2SO4(1)H2S+I2=2I-+S+2H+(2)2H2S+O2=2S+2H2O(3)3H2S+ClO3-=3S+Cl-+3H2O(4)2S2-+SO32-+6H+=3S+3H2O(5)2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI(6)Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl(7)SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl(8)5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2++5O2+8H2O(9)2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2(10)2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O2(11)4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3(12)5S2O82-+2Mn2++8H2O=10SO42-+2MnO4-+16H+(13)H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O17.在标准状况下,50cm3含有O3的氧气,若其中所含O3完全分解后,体积增加到52 cm3。
如将分解前的混合气体通入KI溶液中,能析出多少克碘分解前的混合气体中O3的体积分数是多少解: ,%18.每升含克Na2S2O3·5 H2O的溶液 cm3,恰好使 cm3的I-3溶液退色,求碘溶液的浓度解:I3-+2S2O32-=S4O62-+3I-×10-2mol/L19.下述反应在298K时的△Hθm为·mol-13O22O3已知此反应平衡常数为10-54,试计算该反应的△Gθm 和△Sθm。
无机及分析化学 第十九章(5) 沉淀滴定法
(3) 避免强光照射。 避免强光照射。 使AgCl↓变灰黑色, 影响终点。 (4) 指示剂的吸附能力要适当 胶体微粒对指示剂离子的吸附能力,应略小于对待 测离子的吸附能力,否则提前变色,但如果吸附能力太 差,终点时变色也不敏锐。 (5) 溶液浓度不能太低 否则沉淀少, 观察终点困难。 [Cl- ]>0.005 mol·L-1。 Br- 、I - 、SCN - 可低至0.001 mol·L-1。
一、摩尔法(Moh准溶液: 指示剂: 标准溶液:AgNO3 指示剂:K2CrO4 Ag+ + Cl- = AgCl↓(白) ↓ Ksp =1.56×10-10 × ep: CrO42- + 2 Ag+ = Ag2CrO4↓(砖红) 砖红) Ksp =9.0×10-12 ×
1.0 × 10 −12 [Ag + ]ep = = 3.4 × 10 −7 mol ⋅ L−1 2.9 × 10 −6
真正过量的: 真正过量的:
cSCN = 2.9 × 10 −6 − 3.4 × 10 −7 + 6.0 × 10 −6 = 8.6 × 10 −6 mol ⋅ L−1
cSCN × 2V 8.6 × 10 −6 × 2 × 100 = × 100 = 0.02 TE % = 0.1000V 0.1000
实验表明: 实验表明: [CrO2− ] = 5 × 10−3 mol ⋅ L−1 4
ep: :
K SP 9.0 × 10 −12 [Ag + ]ep = = = 4.24 × 10 −5 mol ⋅ L−1 [CrO 2− ] 5.0 × 10 −3 4
1.56 × 10 −10 [Cl − ]ep = = = 3.68 × 10 −6 mol ⋅ L−1 [Ag + ] 4.24 × 10 −5 K sp(AgCl)
无机化学第三版课后习题答案(武汉大学版) 很全面哦
2.2
2.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
P (105pa)
解
可得出一氯甲烷的相对分子质量是 50.495
12.(1)用理想气体状态方程式证明阿佛加德罗定律;
(2)用表示摩尔分数,证明xi = ν i V总
(3)证明
μ2
3kT
=
M
证明:(1)PV=nRT
当 p 和 T 一定时,气体的 V 和 n 成正比
同?为什么愚人金有金的光泽?为什么 ZnS(闪锌矿)呈白色﹑ HgS(朱砂)呈红色而 PbS(方铅矿) 呈黑色?天然的金刚石为什么有蓝﹑红﹑黄﹑绿色而并非全呈无色?请阅读:拿骚.颜色的物理和化学. 科学出版社,1991,168~ 182(注:“费密能”的定义在 166 页上)。请通过阅读测试一下自己的知识和 能力,以调整自己的学习方法预定目标与学习计划安排。最好阅读后写一篇小文(主题任选)。 12、解:金属键的另一种理论是能带理论。能带理论是分子轨道理论的扩展,要点有: (1)能带中的分子轨道在能量上是连续的。 (2)按能带填充电子的情况不同,可把能带分为满带、空带和导带三类。 (3)能带和能带之间存在能量的间隙,简称带隙,又称禁带宽度。 (4)能带理论能够对金属导电进行解释。 (5)能带理论是一种既能解释导体,又能解释半导体和绝缘体性质的理论。 (6)由此可见,按照能带理论,带隙的大小对固体物质的性质至关重要。 3-13 二层﹑三层为一周期的金属原子二维密置层的三维垛积模型只是最简单的当然也就是最基本的金 属堆积模型。利用以下符号体系可以判断四层﹑五层为一周期的密置层垛积模型是二层垛积和三层垛积 的混合:当指定层上下层的符号(A﹑B﹑C)相同时,该指定层用 h 表示,当指定层上下层的符号不相 同时,该指定层用 c 表示。用此符号体系考察二层垛积,得到…hhhhhh …,可称为 垛积,用以考察 三层垛积时,得到…cccccc…,可称为 c 堆积。请问:四层﹑五层为一周期的垛积属于什么垛积型?为 什么说它们是二层垛积和三层垛积的混合?(注: h 是六方——hexagonal ——的第一个字母;c 是 立方——cubic ——的第一个字母。) 13﹑解:四面垛积是…hchchch…,即 hc 垛积型,说明六方垛积和立方垛积各占 50%;五 层垛积是…hhccchhccchhccc…,即 hhccc 垛积型,说明六方垛积和立方垛积分别占 2/5 和 3/5。 3-14 温度足够高时,某些合金晶体中的不同原子将变的不可区分,Cu3Au 晶体中各原子坐标上铜原子和 金原子可以随机地出现。问:此时,该合金晶胞是什么晶胞? 14﹑解:面心立方晶胞。 3-15 温度升得足够高时,会使某些分子晶体中原有一定取向的分子或者分子中的某些基团发生自由旋 转。假设干冰晶体中的二氧化碳分子能够无限制地以碳原子为中心自由旋转,问:原先的素立方晶胞将 转化为什么晶胞? 15﹑解:面心立方晶胞。 3-16 试在金属密堆积的面心立方晶胞的透视图上画出一个二维密堆积层,数一数,在该密堆积层上每个 原子周围有几个原子,在该原子的上下层又分别有几个原子?(参考 3-54) 16﹑解:6;3。参考图解如图 3-53。 3-17 找一找,在六方最密堆积的晶胞里,四面体空隙和八面体空隙在哪里?已知纤维锌矿(ZnS)的堆 积填隙模型为硫离子作六方最密堆积,锌离子作四面体填隙,请根据以上信息画出其晶胞。 17﹑解:见:周公度.结构和物性.高等教育出版社,1993,274~293 3-18 有一种典型离子晶体结构叫做ReO3 型,立方晶胞,Re6+ 的坐标为 0,0,0;O2- 的坐标为 0,1/2, 0;1/2,0,0;0,0,1/2。请问:这种晶体结构中,铼的配位数为多少?氧离子构成什么多面体?如何 连接? 18﹑解:Re 的配位数为 6;八面体;全部以顶角相连。 3-19 实验测得金属钛为六方最密堆积结构,晶胞参数为 a=295.0,c=468.6pm ,试求钛的原子半径和密 度。 19、解:晶胞体积:V=abcsin120°=295.0×295.0×468.6×0.866×10-24= 3.53×10-16
武大吉大第三版无机化学教材课后习题答案9-11
第九章1.什么叫稀溶液的依数性试用分子运动论说明分子的几种依数性答2.利用溶液的依数性设计一个测定溶质分子量的方法。
答3.溶液与化合物有什么不同溶液与普通混合物又有什么不同答4.试述溶质、溶剂、溶液、稀溶液、浓溶液、不饱和溶液、饱和溶液、过饱和溶液的含意。
答为溶质。
体系叫溶液。
5.什么叫做溶液的浓度浓度和溶解度有什么区别和联系固体溶解在液体中的浓度有哪些表示方法比较各种浓度表示方法在实际使用中的优缺点。
答6.如何绘制溶解度曲线比较KNO3、NaCl和NaSO4的溶解度曲线,说明为什么着三条曲线的变化趋势(及斜率)不一样答以溶解度为纵坐标,以温度为横坐标所做出的溶解度随温度变化的曲线叫做溶解度曲线。
KNO3溶解度随温度升高而增大;NaCl溶解度随温度升高几乎不变;NaSO4溶解度随温度升高而减小。
7.为什么NaOH溶解于水时,所得的碱液是热的,而NH4NO3溶解与水时,所得溶液是冷的答8.把相同质量的葡萄糖和甘油分别溶于100g水中,问所得溶液的沸点、凝固点、蒸汽压和渗透压相同否为什么如果把相同物质的量的葡萄糖和甘油溶于100g水中,结果又怎样说明之。
答9.回答下列问题:(a)提高水的沸点可采用什么方法(b)为什么海水鱼不能生活在淡水中(c)气体压强和溶液渗透压有何差别(d)为什么临床常用质量分数为%生理食盐水和用质量分数为5%葡萄糖溶液作输液(e)为什么浮在海面上的冰山其中含盐极少(f)试述亨利(Henry)定律和拉乌尔(Raoult)定律的适用范围是。
答(a)增大水的蒸气压;(b)因为渗透压不同;(c) =CRT稀溶液的渗透压与溶液的浓度和温度的关系同理想气体方程式一致。
(d)在一定条件下,难挥发非电解质稀溶液的渗透压与溶液中溶质的浓度成正比,而与溶质的本性无关。
(f)亨利(Henry)(e)非极性或弱极性的固态物质溶于弱极性溶剂而难溶于强极性溶剂。
定律的适用范围是中等强度;拉乌尔(Raoult)定律的适用范围是任何强度。
武汉大学、吉林大学《无机化学》(第3版)配套模拟试题及详解(圣才出品)
第四部分模拟试题武汉大学、吉林大学《无机化学》(第3版)配套模拟试题及详解一、填空题(20*1=20分)1.在中,具有顺磁性的是______。
【答案】【解析】当原子或离子核外轨道中有单电子时则具有顺磁性。
价电子结构式:的d 轨道中均有单电子。
2.BrF 3和XeOF 4分子的几何构型分别为______和______。
【答案】T 形;四方锥形【解析】根据价层电子对理论,前者有5对价层电子,3对共用电子对,两对孤对电子,sp 3d 杂化分子为T 形;后者有6对价层电子,5对共用电子对,一对孤对电子,本为八面体,但有一孤对电子从锥低伸向与锥体相反的方向,使其变形。
3.已知226Ra 的半衰期为1590年,则此一级反应的速率常数为______。
【答案】6-11.1910d -⨯【解析】一级反应的半衰期为:1/21ln 2t =k ,故6-111/2ln 2ln 2= 1.1910d t 1590365k -==⨯⨯。
4.已知K (HAc)=1.75×10-5,K (HNO 2)=7.2×10-4;K (HOCl)=2.8×10-8;在相同浓度的HAc、HNO 2、HOCl、HBr 溶液中,c (H +)由大到小的顺序是______;pOH 由大到小的顺序是______。
【答案】HBr>HNO 2>HAc>HOCl;HOCl>HAc>HNO 2>HBr【解析】HAc 在水中的解离平衡为:HAc Ac H -++ ;HNO 2在水中的解离平衡为:22HNO NO H -++ ;HBr 是强酸,在水中完全电离:HBr Br H -+→+,酸性最强,H +浓度最高;HOCl 在水中的解离平衡为:HOCl ClO H -++ ;根据解离平衡常数K (HNO 2)>K (HAc)>K (HOCl)的关系可知,三者溶液中H +浓度由大到小顺序为HNO 2>HAc>HOCl。
溶液中OH -的浓度与H +浓度相反。
无机化学-武大吉大第三版教材答案
无机化学-武大吉大第三版教材答案第二章1.某气体在293K与9.97×104Pa时占有体积1.910-1dm3其质量为0.132g,试求这种气体的相对分子质量,它可能是何种气体?解2.一敝口烧瓶在280K时所盛的气体,需加热到什么温度时,才能使其三分之一逸出?解3.温度下,将1.013105Pa的N2 2dm3和0.5065Pa的O23 dm3放入6 dm3的真空容器中,求O2和N2的分压及混合气体的总压。
解4.容器中有4.4 g CO2,14 g N2,12.8g O2,总压为2.026105Pa,求各组分的分压。
解5.在300K,1.013105Pa时,加热一敝口细颈瓶到500K,然后封闭其细颈口,并冷却至原来的温度,求这时瓶内的压强。
解6.在273K和1.013×105Pa下,将1.0 dm3洁净干燥的空气缓慢通过H3C—O—CH3液体,在此过程中,液体损失0.0335 g,求此种液体273K时的饱和蒸汽压。
解7.有一混合气体,总压为150Pa,其中N2和H2的体积分数为0.25和0.75,求H2和N2的分压。
解8.在291K和总压为1.013×105Pa时,2.70 dm3含饱和水蒸汽的空气,通过CaCl2干燥管,完全吸水后,干燥空气为3.21 g,求291K时水的饱和蒸汽压。
解9.有一高压气瓶,容积为30 dm3,能承受2.6×107Pa,问在293K时可装入多少千克O2而不致发生危险?解10.在273K时,将同一初压的4.0 dm3 N2和1.0dm3 O2压缩到一个容积为2 dm3的真空容器中,混合气体的总压为3.26×105 Pa,试求(1)两种气体的初压;(2)混合气体中各组分气体的分压;(3)各气体的物质的量。
解11.273K时测得一氯甲烷在不同压强下的密度如下表:用作图外推法(p对ρ/p)得到的数据求一氯甲烷的相对分子质量。
武汉大学版无机化学课后习题答案第三版分子结构
分子结构1. 试用离子键理论说明由金属钾和单质氯反应,形成氯化钾的过程如何理解离子键没有方向性和饱和性 答:KCl 的形成表示如下: K(s)?K +(g)+e12Cl 2?Cl(g)Cl (g) +e ? Cl -(g) K +(g) + Cl -(g) =KCl (s)离子键的本质是静电作用力,由于离子的电荷分布是球形对称的,因此它对异号离子的引力可以是任何方向,也就是没有方向性;一个离子的周围,能容纳多少个异离子,是随离子的半径变化而变化的,它没有固定的配位数,所以说离子键没有饱和性。
2.用下列数据求氢原子的电子亲和能。
答:电子亲和能为下列反应的焓变,它由(5)-(4)-(3)-(2)-(1)得到: 3. ClF 的解离能为1246kJ mol -⋅,ClF 的生成热为-56kJ/mol-1,Cl 2的解离能为238kJ/mol -1,试计算F 2(g)的解离能。
解:据题意:(1) ClF(g) = Cl(g) +F(g) ΔH 1 = 246 kJ ·mol -1 (2)12Cl 2(g) +12F 2(g) = ClF(g) ΔH 2 = -56kJ/mol -1(3)Cl 2(g) = 2Cl(g) ΔH 3 = 238kJ/mol -12?(1)+2?(2)-(3)得F 2 (g) = 2 F (g) ΔH =2 ΔH 1+2ΔH 2-ΔH 3=2?246-2?56-238=142 kJ / mol -14. 试根据晶体的构型与半径比的关系,试判断下列AB 型离子化合物的晶体构型: BeO NaBr CaS RbI BeS CsBr AgCl 解:查表求各离子的Pauling 半径如下表: Pauling 半径(pm)计算各物质的正负离子半径比以及相应晶体构型如下表:5.试从电负性数据,计算下列化合物中单键的离子性百分数各为多少 NaF AgBr RbF HI CuI HBrCsCl解:查表求出各元素的Pauling 电负性数据如下表: 各物质的电负性差和相应的离子性百分数如下表:6. 如何理解共价键具有方向性和饱和性解:共价键是指两个原子间的化学键力通过共享电子而达到的稳定饱和结构的结合力。
无机化学 武汉大学 第三版
h E2 E1 E
E2 E1 E
h
h
E:轨道能量 h:Planck常数
可以定量解释氢原子光谱的不连续性
氢原子光谱的能量关系式
氢原子光谱的能量关系式
v
3.289
1015
(
1 n12
1 n22
)s-1
n2 6.626
10 34 J s 3.289
n1= 5,Pfund线系;
量子和量子化
式中 2,n,3.289×1015各代表什么意义?
为什么激发的原子会发光?如何解释氢原子光谱?
经典电磁理论遇到的难题:
按经典电磁学理论,电子绕核作 圆周运动,原子不断发射连续的电磁 波,原子光谱应是连续的;而且由此 电子的能量逐渐降低,最后坠入原子 核,使原子不复存在。实际上原子既 没有湮灭,其谱线也不是连续的而是 线状的。
1.氢原子光谱
Hδ Hγ 410.2 434.0 7.31 6.91
Hβ 486.1 6.07
Hα 656.3 4.57
c 光速 c 2.998108 m s1
/nm ( 1014 ) /s1
(a) The visible spectrum. (b) The complete spectrum of atomic hy drogen. 特征与规律
量子和量子化
◆1900年,M.Plank[德国]提出量子论 普朗克认为能量是不连续的,具有微小的分立 的能量单位——量子;
玻尔理论
物质吸收或放出能量是不连续的,是量子能量 的整数倍——量子化;
能量以光的形式传播时,其最小单位又称光量子 或光子;
光子能量 E h h 6.6261034 J s
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第十九章1.某物质的实验式为PtCl4·2NH3,其水溶液不导电,加入AgNO3亦不产生沉淀,以强碱处理并没有NH3放出,写出它的配位化学式。
解 [Pt(NH3)2Cl4]2.下列化合物中哪些是配合物?哪些是螯合物?哪些是复盐?哪些是简单盐?(1)CuSO4·5H2O (2)K2PtCl6(3)Co(NH3)6Cl3(4)Ni(en)2Cl2(5)(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O (6)Cu(NH2CH2COO)2(7)Cu(OOCCH3)2(8)KCl·MgCl2·6H2O解配合物: K2PtCl6, Co(NH3)6Cl3, CuSO4·5H2O螯合物: Ni(en)2Cl2, Cu(NH2CH2COO)2复盐: (NH4)2SO4·FeSO4·6H2O KCl·MgCl2·6H2O简单盐: Cu(OOCH3)23.命名下列各配合物和配离子:(1)(NH4)3[SbCl6] (2)Li[AlH4](3)[Co(en)3]Cl3(4)[Co(H2O)4Cl2]Cl(5)[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O (6)[Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)(7)Co(NO2)6]3-(8)[Co(NH3)4(NO2)C]+(9)[Cr(Py)2(H2O)Cl3] (10)[Ni(NH3)2(C2O4)]解(1)六氯合锑(III)酸铵(2)四氢合铝(III)酸锂(3)三氯化三(乙二胺)合钴(III)(4)氯化二氯·四水合钴(III)(5)二水合溴化二溴·四水合钴(III)(6)羟·水·草酸根·乙二胺合铬(III)(7)六硝基合钴(III)配阴离子(8)氯·硝基·四氨合钴(III)配阳离子(9)三氯·水·二吡啶合铬(III)(10)二氨·草酸根合镍(II)4.指出下列配合物的空间构型并画出它们可能存在的立体异构体:(1)[Pt(NH3)2(NO2)Cl] (2)Pt(Py)(NH3)ClBr](3)Pt(NH3)2(OH)2Cl2] (4)NH4[Co(NH3)2(NO2)4](5)[Co(NH3)3(OH)3] (6)[Ni(NH3)2Cl2](7)[Cr(en)2(SCN)2]SCN (8)[Co(en)3]Cl3(9)[Co(NH3)(en)Cl3] (10)[Co(en)2(NO2)2]Cl2解(1)[Pt(NH3)2(NO2)Cl] 平面正方形2种异构体H3N NO2H3N NO2Pt PtH3N Cl H3N Cl(2)[Pt(Py)(NH3)ClBr] 平面正方形3种异构体Cl Py Cl NH3Pt PtBr NH3 Br PyCl 3PtPy Br(3)[Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 八面体5种异构体3NH3NH3 NH333OH Cl(4)[Co(NH3)2(NO2)4]-八面体2种异构体23O22O2NH3NO2(5)[Co(NH3)3(OH)3] 八面体2种异构体H3H3NH3 OH(6)[Ni(NH3)2Cl2] 四面体无异构体(7)[Cr(en)2(SCN)2]SCN[Cr(en)2(SCN)2]-八面体2种异构体enSCN en(8)[Co(en)3]Cl3[Co(en)3]3+八面体2种异构体(9)[Co(NH3)(en)Cl3] 八面体2种异构体(10)[Co(en)2(NO2)2]Cl2[Co(en)2(NO2)2]2+八面体2种异构体5.某金属离子在八面体弱场中的磁距为4.90B.M。
而它在八面体强场中的磁距为零,该中心金属离子可能是哪个?解该中心金属离子可能是Fe2+n= 4.90 n = 4n)2(+即在八面体场中有四个成单电子八面体强场中磁矩为零,即无成单电子故 Fe2+符合题意6.根据实验测得的有效磁距,判断下列各种配离子中哪几种是高自旋的?哪几种是低自旋的?哪几种是内轨型的?哪几种是外轨型的?(1)Fe(en)+25.5B.M26.1BM(2)Mn(SCN)-461.8B.M(3)Mn(CN)-461.8B.M(4)Co(NO2)-464.3B.M.(5)Co(SCN)-240B.M.(6)Pt(CN)-24(7)K3[FeF6] 5.9B.M.(8)K3[Fe(CN)6] 2.4B.M.解高自旋的有:(1),(2),(5),(7)低自旋的有:(3),(4),(6),(8)内轨型的有:(3),(4),(6),(8)外轨型的有:(1),(2),(5),(7)7.已知[Pd(Cl)2(OH)2]有两种不同的结构,成键电子所占据的杂化轨道应该是哪种杂化轨道?解dsp28.应用软硬酸碱理论解释在稀AgNO3溶液种依次加入NaCl,NH3,KBr,Na2S2O3,KI,KCN,Ag2S产生沉淀、溶解交替的原因?解由软硬酸碱规则:“硬亲硬,软亲软,软硬交界就不管”9.预测下列各组所形成的二组配离子之间的稳定性的大小,并简单说明原因:(1)Al3+ 与F- 或Cl- 配合;(2)Pd2+与RSH或ROH配合;(3)Cu2+与NH3或N配合;(4)Cu2+与NH3或NH2COOH或CH3COOH配合。
解(1)Al 3+与F -的配合物更加稳定,Al 3+为硬酸;而碱F -的硬度比Cl -大(2)Pd 2+与RSH 配合后更加稳定,Pd 2+为软酸,而RSH 为软碱,ROH 为硬碱。
(3)Cu 2+与NH 3结合更加稳定。
(4) Cu 2+与NH 2CH 2COOH 结合更加稳定,因为前者的配体中有N ,后者仅有O ,N 的配位能力比O 强。
10. 在0.1mol ·dm -3K[Ag (CN )2]溶液中,加入KCl 固体使Cl - 的浓度为0.10mol ·dm -3,有何现象发生?解:设[Ag +]为x mol•dm -3Ag + + 2CN - Ag(CN)2- x 2x 0.1-x2121025.1)2(1.0⨯=-x x x 得:x = 2.7×10-8mol•dm -3Q = [Ag +][Cl -] = 2.7×10-8×0.10 = 2.7×10-9Q > Ksp H (AgCl ),因而会有AgCl 沉淀析出11. 在1dm -36mol ·dm -3的NH 3水中加入0.01mol 固体CuSO 4,溶解后,在此溶液再加0.01mol固体的NaOH ,铜氨配合物能否被破坏? 解 设生成 Cu(NH 3)42+后Cu 2+的浓度为xmol•L -1++⇔+24332)(4NH Cu NH Cu x 6-4(0.01-x) 0.01-x4)]01.0(46[01.0x x x--- = 2.09 × 1013 得: x = 3.79 × 10-19 mol•dm -3 Q = [Cu 2+] – [OH -]2 = 3.79 × 10-19×0.012= 3.79 × 10-23Q 小于Ksp H 故铜氨配合物不能被破坏12. 当NH 4SCN 及少量Fe 3+同存于溶液中达到平衡时,加入NH 4F 使[F -]=[SCN -]=1 mol ·dm -3,问此时溶液中[FeF 6]-3与[Fe (SCN )3]的浓度比为多少?(K 稳,Fe (SCN )3=2.0×103,K 稳,[FeF6]3-=1×1016) 解 Fe 3++6F-[FeF 6]-3 Fe 3+ + 3SCN-[Fe (SCN )3]a 1 x a 1 y K 稳,[FeF6]3- =ax 61= 1×1016 K稳,Fe (SCN )3 = a y 31=2.0×103yx= 5×1012 所以溶液中[FeF 6]-3与[Fe (SCN )3]的浓度比为 5×101213. 欲使1×10-5mol 的AgI 溶于1cm -3氨水,试从理论上推算,氨水的最低浓度为多少?(K 稳,Ag (NH3)+2=1.12×107;K θAgI sp ,=9.3×10-17) 解:Ksp H AgI = [Ag +][I -]3317755335233523232323232331031.0103.91012.1101101][101])([101][][)(])([]/[]][[][-------+---+++++∙=∙=⨯⨯⨯⨯⨯⨯=∙⨯=∙⨯=∙=-=cm mol cm mol NH cm mol NH Ag cm mol I NH NH Ag K NH Ag I AgI Ksp NH Ag NH Ag NH Ag K 稳稳得:)()(θ14. 已知Au + + e —=Au 的θϕ=1.691V ,求Au (CN )-2 + e—Au+2CN —的θϕ值是多少?(K 稳,Au (CN )-2=2×1038) 解]lg[059.0/]/[][1]][[][][0.1][][2)(2222322++-+-+--------+===∙==+⇔+Au Au Au E Au CN Au E Au CN Au CN Au CN Au K dm mol CN CN Au CN Au e CN Au )()()()()(标准状态时:稳θθθ=1.691 + 0.059lg1/K 稳H=1.691+0.059lg1/2×1038=-0.57V15. 一个铜电极浸在一种含有1.00 mol ·dm -3氨和1.00Cmol ·dm -3Cu (NH 3)+24配离子的溶液里,若用标准氢电极作正极,经实验测得它和铜电极之间得电势差为0.0300V 。
试计算Cu (NH 3)+24配离子得稳定常数(已知θϕCu Cu /2+=0.34V )。
解:E H = E H (H+/H 2)- E H [Cu (NH3)42+/Cu] = 0.0300V 即 E H [Cu (NH 3)42+/Cu] = -0.0300V由 E H [Cu (NH 3)42+/Cu] = E H (Cu 2+/Cu ) + 0.059/2lg[Cu 2+]1224322243321049.3lg 2059.034.00300.0/1lg 2/059.034.0]/[/1][][14⨯=-=-+===⇔++++++θθθθθ稳稳稳稳稳得:)(即得:)(K K K Cu NH Cu E K Cu Cu K NH Cu NH Cu 16. 为什么在水溶液中,Co 3+离子能氧化水,[Co (NH 3)6]3+却不能氧化水?K 稳,Co (NH3)+26=1.38×105;K 稳Co (NH3)+36=1.58×1035;K b ,NH3=1.8×10-5 θϕ++23/CoCo=1.808V ;θϕO H O 22/=1.229V ;θϕ-OH O /2 =0.401V解:在水溶液中,)2/3(++Co Co E θ>)/(22O H O E θ故Co3+能氧化水4Co 3++2H 2O=4Co 2+O 2↑+4H +VOH p O p OH O E OH O E OH e O H O dm mol OH dm mol NH VNH Co K NH Co K Co Co E Co Co Co Co E NH Co NH Co E 45.0)1024.4(1lg 4059.0401.0][/)(lg 4059.0)/()/(4441024.4108.10.1][0.1][04.01058.11038.1lg 059.081.1])([])([lg 059.0)2/3(][][lg059.0)/(])(/)([43422222335333552632632323263363=⨯+=+==++∙⨯=⨯⨯=∙==⨯⨯+==++=+=-----------++++++++θθθθθθ则:设稳稳])(/)([263363++NH Co NH Co E θ<)/(2-OH O E故 Co (NH 3)63+不能氧化水17. 在1.0mol ·dm -3得HCl 溶液中加入0.010mol ·dm -3得Fe (NO 3)3后,溶液中有关配离子中哪种配离子浓度最大?(已知该体系逐级稳定常数为:k 1=4.2,k 2=1.3,k 3=0.040,k 4=0.012)解:因各级稳定常数都比较小,Cl -过量很多故可以认为: [Cl -] = 1.0 mol•L -1[Cl -] + [FeCl 2+] + 2[FeCl 2+] + 3[FeCl 3] + 4[FeCl 4-] =1.0 mol•L -1 [Fe 3+] + [FeCl 2+] + [FeCl 2+] + [FeCl 3] + [FeCl 4-]=0.010 mol•L -12.4]][[][321==-++Cl Fe FeCl k [FeCl 2+] = 4.2[Fe 3+] 3.1]][[][222==-++Cl FeCl FeCl k [FeCl 2+] = 1.3×4.2[Fe 3+] =5.5[Fe 3+]040.0]][[][233==-+Cl FeCl FeCl k [FeCl 3] = 0.040[FeCl 2+] = 0.04×1.3×4.2[Fe 3+] =0.22[Fe 3+]012.0]][[][344==--Cl FeCl FeCl k [FeCl 4-]=0.012[FeCl 3] =0.012×0.04×1.3×4.2[Fe 3+] =0.0026[Fe 3+]则:[Fe 3+] + 4.2[Fe 3+] + 5.5[Fe 3+] +0.22[Fe 3+] + 0.0026[Fe 3+]=0.010mol•L -1可得:[Fe 3+]=9.2×10-4 mol•L -1由此可以得到:FeCl 2+的浓度最大。