武汉大学版无机化学课后习题答案(第三版)第11章 分子结构
无机化学武大吉大第三版答案_16-30
12. 今有下列双原子分子或离子 Li2 ， Be2 ， B2 ， N2 ， HF ， F2 ，CO+
MO 法见书 234 页。
14. 完成并配平下列反应方程式：
（1）
XeF4
+
ClO
3
→
（2） （3） （4） （5） （6）
XeF4 + Xe → Na4XeO6 + MnSO4 + H2SO4 → XeF4 + H2O → XeO3 + Ba(OH)2 → XeF6 + SiO2 →
答
①XeF4
答
。 15. 写出 NO+，NO，NO 分子或离子的分子轨道式，指出它们的键级，其中哪一个有磁性？ 答
16. 举例说明金属导体，半导体和绝缘体的能带结构有何区别？ 答
17. 简单说明 键和π键的主要特征是什么？
答
18. 试比较如下两列化合物中正离子的极化能力的大小： 1 ZnCl2 ，Fe Cl2 ，CaCl2 ，KCl。 2 SiCl4 ，AlCl3 ，PCl5 ，MgCl2，NaCl。
24. 试判断 Si 和 I2 晶体哪种熔点较高，为什么？ 答
第五章 1. 说出 BaH2，SiH4，NH3，AsH3，PdH0.9 和 HI 的名称和分类？室温下各呈何种状态？哪
种氢化物是电的良导体？ 答
2. 如何利用路易斯结构和价层电子对互斥理论判断 H2Se，P2H4，H3O+的结构？ 答 3. 写出工业制氢的三个主要化学方程式和实验室中制备氢气最简便的方法？ 答
武汉大学版无机化学课后习题集答案解析(第三版)(下册)
16. 完成并配平下列反应式：（1）H2S+H2O2→（2）H2S+Br2→（3）H2S+I2→（4）H2S+O2→+H+→（5）H2S+ClO-3（6）Na2S+Na2SO3+H+→（7）Na2S2O3+I2→（8）Na2S2O3+Cl2→（9）SO2+H2O+Cl2→（10）H2O2+KMnO4+H+→（11）Na2O2+CO2→（12）KO2+H2O→（13）Fe(OH)2+O2+OH-→→（14）K2S2O8+Mn2++H++NO-3（15）H2SeO3+H2O2→答：（1）H2S+H2O2=S+2H2OH2S+4H2O2（过量）=H2SO4+4H2O（2）H2S+Br2=2HBr+SH2S+4Br2（过量）+4H2O=8HBr+H2SO4（1）H2S+I2=2I-+S+2H+（2）2H2S+O2=2S+2H2O（3）3H2S+ClO3-=3S+Cl-+3H2O（4）2S2-+SO32-+6H+=3S+3H2O（5）2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI（6）Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl（7）SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl（8）5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2++5O2+8H2O（9）2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2（10）2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O2（11）4Fe（OH）2+O2+2H2O=4Fe（OH）3（12）5S2O82-+2Mn2++8H2O=10SO42-+2MnO4-+16H+（13）H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O17．在标准状况下，50cm 3含有O 3的氧气，若其中所含O 3完全分解后，体积增加到52 cm 3。
如将分解前的混合气体通入KI 溶液中，能析出多少克碘？分解前的混合气体中O 3的体积分数是多少？解：5.68mg ,8.1%18．每升含12.41克Na 2S 2O 3·5 H 2O 的溶液35.00 cm 3，恰好使50.00 cm 3的I -3溶液退色，求碘溶液的浓度？解：I 3-+2S 2O 32-=S 4O 62-+3I -1.75×10-2mol/L19．下述反应在298K 时的△H θm 为284.5kJ ·mol -13O 22O 3已知此反应平衡常数为10-54，试计算该反应的△G θm 和△S θm 。
武大吉大第三版无机化学教材课后习题答案
第十二章1．卤素中哪些元素最开朗？为何有氟至氯开朗性变化有一个突变？答：单质的开朗性序次为：F2>>Cl 2>Br 2>I 2—从 F2到 Cl 2开朗性突变，其原由归纳为 F 原子和 F 离子的半径特别小。
r/pmF Cl Br I F64 99 114 133 136181—Cl —195216Br—I—(1)因为 F 的原子半径特别小，F—F原子间的斥力和非键电子对的斥力较大，使解离能（ 155KJ/mol ）远小于Cl 2的解离能（ 240KJ/mol ）。
F2的(2)因为 F-离子半径特别小，所以在形成化合物时，氟化物的离子键更强，键能或晶格能更大。
因为 F-离子半径特别小，F-的水合放热比其余卤素离子多。
2．举例说明卤素单质氧化性和卤离子X-复原性递变规律，并说明原由。
答：氧化性次序为：F2> Cl 2 >Br2>I 2; 复原性次序为：I ->Br- >Cl - >F- .只管在同族中氯的电子亲合能最高，但最强的氧化剂倒是氟卤素单质是很强的氧化剂, 跟着原子半径的增大, 卤素的氧化能力挨次减弱。
只管在同族中氯的电子亲合能最高, 但最强的氧化剂倒是氟。
一种氧化剂在常温下, 在水溶液中氧化能力的强弱 , 可用其标准电极电势值来表示,值的大小和以下过程相关（见课本P524）3．写出氯气与钛、铝、氢、水和碳酸钾作用的反响式，并注明必需的反响条件。
答：（ 1） 2Cl 2+Ti =TiCl4（ 2） 3Cl 2+2Al =2AlCl3（ 3） Cl 2+H2 =2HCl（ 4） 3Cl 2+2P(过度 )=2PCl 35Cl 2( 过度 )+2P=2PCl 5加热，干燥加热，干燥点燃干燥干燥（5） Cl 2+H2O=HClO +HCl(6)Cl 2+2KCO3+H2O=KCl+KClO+2KHCO34．试解说以下现象：（ 1）I 2溶解在 CCl4中获取紫色溶液，而I 2在乙醚中倒是红棕色。
武汉大学 吉林大学 无机化学 第三版课后习题答案
3-17找一找，在六方最密堆积的晶胞里，四面体空隙和八面体空隙在哪里？已知纤维锌矿（ZnS）的堆积填隙模型为硫离子作六方最密堆积，锌离子作四面体填隙，请根据以上信息画出其晶胞。
17﹑解：见：周公度.结构和物性.高等教育出版社,1993,274～293
3-18有一种典型离子晶体结构叫做ReO3型，立方晶胞，Re6+的坐标为0，0，0；O2-的坐标为0，1/2，0；1/2，0，0；0，0，1/2。请问：这种晶体结构中，铼的配位数为多少？氧离子构成什么多面体？如何连接？
3-3亚硝酸钠和红金石（TiO2）哪个是体心晶胞（图3-49）？为什么？
3﹑解：亚硝酸钠是体心晶胞，金红石是素晶胞。
3-4黄铜矿晶胞（图3-48）是不是体心晶胞？
4﹑解：是体心晶胞。考虑方法如：体心铜原子与顶角铜原子周围的氧原子的方向相同，
而且氧原子上（例如体心铜原子左下前的氧原子与右上前顶角铜原子对比）连接的铁原子
（3）证明 =
证明：（1）PV=nRT
当p和T一定时，气体的V和n成正比
可以表示为V∞n
（2）在压强一定的条件下，V总=V1+V2+V3+-----
根据分体积的定义，应有关系式
P总Vi=nRT
混合气体的状态方程可写成P总V总=nRT
=
又 =x i所以xi =
（3） =
又pV= N0m( )2
= =
所 =
解
第三章晶体结构
3-1给出金刚石晶胞中各原子的坐标。
1﹑解：0,0,0;1/4,1/4,1/4;3/4,1/4,3/4;3/4,3/4,1/4;1/4,3/4,3/4
或0,0,0;3/4,1/4,1/4;3/4，3/4，1/4；1/4，1/4，3/4；3/4，3/4，3/4。
武汉大学版无机化学课后习题答案(第三版)第11章 分子结构
分子结构1.试用离子键理论说明由金属钾和单质氯反应，形成氯化钾的过程？如何理解离子键没有方向性和饱和性？ 答：KCl 的形成表示如下： K(s)?K +(g)+e12Cl 2?Cl(g)Cl(g)+e ?Cl -(g) K +(g)+Cl -(g)=KCl(s)也2.3.ClF F 2(g)（1）（2）12（3）2?（1F 2ΔH ＝＝2?＝4.试根据晶体的构型与半径比的关系,试判断下列AB 型离子化合物的晶体构型： BeONaBrCaSRbIBeSCsBrAgCl解：查表求各离子的Pauling 半径如下表： Pauling 半径(pm)计算各物质的正负离子半径比以及相应晶体构型如下表：5.试从电负性数据，计算下列化合物中单键的离子性百分数各为多少？NaFAgBrRbFHICuIHBrCsCl解：查表求出各元素的Pauling电负性数据如下表：所以说键。
(2)不合理，端边N原子的价电子数超出N原子的实际数目；(3)合理，单键可以看作是由N原子提供的配位键；(4)不合理，端边N原子的周围电子数不达到饱和结构；(5)不合理，端边N原子的周围电子数不达到饱和结构；(6)不合理，端边N原子的周围电子数不达到饱和结构,端边O原子的周围电子数超出饱和结构。
(b)(1)合理，负电荷可以看作是电子被吸引到S原子上；(2)不合理，端边N原子周围的电子数不达到饱和结构；(3)合理，负电荷可以看作是电子被吸引到N原子上；(4)不合理，负电荷可以看作是电子被吸引到N原子上，但S原子只有两个成单电子，由于它的半径较大，不可能形成共价叁键(O原子半径较小，可以形成叁键)。
(c)(1)合理，P原子周围虽然超出饱和结构，但它有3d价轨道，因此周围可以有10个电子；(2)不合理，N原子周围达不到饱和结构。
9.在下列各组中，哪一种化合物的键角大？说明原因。
(a)CH4和NH3(b)OF2和Cl2O11.试用价键法和分子轨道法说明O 2和F 2分子的结构。
武汉大学版无机化学课后习题答案第三版分子结构
武汉大学版无机化学课后习题答案第三版分子结构Document number【SA80SAB-SAA9SYT-SAATC-SA6UT-SA18】分子结构1. 试用离子键理论说明由金属钾和单质氯反应，形成氯化钾的过程如何理解离子键没有方向性和饱和性答：KCl 的形成表示如下： K(s)?K +(g)+e12Cl 2?Cl(g)Cl (g) +e ? Cl -(g) K +(g) + Cl -(g) =KCl (s)离子键的本质是静电作用力，由于离子的电荷分布是球形对称的，因此它对异号离子的引力可以是任何方向，也就是没有方向性；一个离子的周围，能容纳多少个异离子，是随离子的半径变化而变化的，它没有固定的配位数，所以说离子键没有饱和性。
2.用下列数据求氢原子的电子亲和能。
答：电子亲和能为下列反应的焓变，它由(5)-(4)-(3)-(2)-(1)得到：3. ClF 的解离能为1246kJ mol -⋅，ClF 的生成热为－56kJ/mol-1，Cl 2的解离能为238kJ/mol -1，试计算F 2(g)的解离能。
解：据题意：（1） ClF(g) = Cl(g) +F(g) ΔH 1 = 246 kJ ·mol -1 （2）12Cl 2(g) +12F 2(g) = ClF(g) ΔH 2 = －56kJ/mol -1（3）Cl 2(g) = 2Cl(g) ΔH 3 = 238kJ/mol -12?（1）＋2?（2）－（3）得F 2 (g) = 2 F (g) ΔH ＝2 ΔH 1+2ΔH 2－ΔH 3＝2?246－2?56－238＝142 kJ / mol -14. 试根据晶体的构型与半径比的关系,试判断下列AB 型离子化合物的晶体构型： BeO NaBr CaS RbI BeS CsBr AgCl 解：查表求各离子的Pauling 半径如下表： Pauling 半径(pm)计算各物质的正负离子半径比以及相应晶体构型如下表：5.试从电负性数据，计算下列化合物中单键的离子性百分数各为多少NaF AgBr RbF HI CuI HBr CsCl解：查表求出各元素的Pauling 电负性数据如下表： 各物质的电负性差和相应的离子性百分数如下表：6. 如何理解共价键具有方向性和饱和性解：共价键是指两个原子间的化学键力通过共享电子而达到的稳定饱和结构的结合力。
无机化学课后答案全解(武大吉大第三版)
证明：（1）PV=nRT
当p和T一定时，气体的V和n成正比
可以表示为V∞n
（2）在压强一定的条件下，V总=V1+V2+V3+-----
根据分体积的定义，应有关系式
P总Vi=nRT
混合气体的状态方程可写成P总V总=nRT
=
又 =x i所以xi =
（3） =
又pV= N0m( )2
= =
所以 =
答
12.通过近似计算说明，12号、16号、25号元素的原子中，4s和3d哪一能级的能量高？
13.根据原子轨道近似能级图，指出下表中各电子层中的电子有无错误，并说明理由。
元素
K
L
M
N
O
P
19
22
30
33
60
2
2
2
2
2
8
10
8
8
8
9
8
18
20
18
2
2
3
18
12
2
答
14.说明在同周期和同族中原子半径的变化规律，并讨论其原因。
解
3.ClF的解离能为246kJ·mol-1，ClF的生成热为—56 kJ·mol-1Cl2的解离能为238 kJ·mol-1，试计算F2（g）解离能。
解
4.试根据晶体的构型与半径比的关系，判断下列AB型离子化合物的晶体构型：
BeO，NaBr，CaS，RbI，BeS，CsBr，AgCl。
答
5.试从电负性数据，计算下列化合物中单键的离子性百分数各为多少？并判断哪些是离子型化合物？哪些是共价型化合物？
答
15.说明下列各对原子中哪一种原子的第一电离能高，为什么？
无机化学11章答案
第十一章 电化学基础11-1 用氧化值法配平下列方程式 （1）KCl KClO 3KClO 443+=（2）CO 30P 3CaF 2CaSiO 18SiO 18C 30F )PO (Ca 44232345+++=++ （3）O 2H NaCl N Cl NH NaNO 2242++=+（4）O H 7SO K )SO (Fe 3)SO (Cr SO H 7FeSO 6O Cr K 242342342424722+++=++ （5）Cs 2CaCl Ca CsCl 22+=+↑11-2 将下列水溶液化学反应的方程式先改写为离子方程式，然后分解为两个半反应式 （1）2222O O H 2O H 2+=O H e H O H 222222=++-+ -+++=e H O O H 22222（2）HClO HCl O H Cl 22+=+ -+++=+Cl H HClO O H Cl 22--=+Cl e Cl 221-+++=+e H HClO O H Cl 2221（3）O H 3KCl 5KClO KOH 6Cl 3232++=+O H 3Cl 5ClO OH 6Cl 3232++=+-----=+Cl 5e 5Cl 225---++=+e 5O H 3ClO OH 6Cl 23221（4）O H MnSO SO Fe SO K SO H FeSO KMnO 2434242424444)(528104+++=++O H 4Mn 2Fe 5H 8Fe 5MnO 222324++=++++++-O H 4Mn e 5H 8MnO 224+=+++-+--+++=e Fe Fe 3222（5）O H 7O 3)SO (Cr SO K SO H 7O H 3O Cr K 22342424222722+++=++O H O Cr H O H O Cr 22322272732143++=++++-O H 7Cr 2e 6H 14O Cr 23272+=+++-+--+++=e O H O H 2222211-3 用半反应法（离子-电子法）配平下列方程式：（1）K 2Cr 2O 7 + H 2S + H 2SO 4 → K 2SO 4 + Cr 2(SO 4)3 + S + H 2OCr 2O 72- + 14H + + 6e - === 2Cr 3+ + 7H 2O ① H 2S === S + 2H + + 2e - ② ①+3×②得：Cr 2O 72- + 3H 2S + 8H + === 2Cr 3+ + 3S + 7H 2OO H 7S 3)SO (Cr SO K SO H 4S H 3O Cr K 234242422722+++=++（2） -24MnO + H 2O 2 → O 2 + Mn 2+(酸性溶液)MnO 42- + 8H + + 4e- === Mn 2+ + 4H 2O ①H 2O 2 === O 2 + 2H ＝+ 2e - ② ①+2×②得：MnO 42- + 2H 2O 2 + 4H + - === Mn 2+ + 2O 2 + 4H 2O（3） Zn + NO 3– + OH – → NH 3 + Zn(OH)42–---+=++OH NH e O H NO 986323 ①---+=+e 2)OH (Zn OH 4Zn 24②①+4×②得： ---+=+++24323)(4674OH Zn NH O H OH NO Zn（4） Cr(OH)4－+ H 2O 2 → CrO 42－--=+OH e O H 2222 ①Cr(OH)4－+ 4OH －=== CrO 42－+ 4H 2O + 3e －②①×3+2×②得： 2Cr(OH)4－ + 3H 2O 2 +2OH －=== 2CrO 42－+ 8H 2O（5） Hg + NO 3–+ H + → Hg 22+ + NOO H 2NO e 3H 4NO 23+=++-+-①-++=e 2Hg Hg 222②①×2+3×②得： O H 4NO 2Hg 3H 8NO 2Hg 62223++=++++-11-4 将下列反应设计成原电池，用标准电极电势判断标准态下电池的正极和负极，电子传递的方向，正极和负极的电极反应，电池的电动势，写出电池符号。
武汉大学版无机化学课后习题答案第三版下册
16. 完成并配平下列反应式：（1）H2S+H2O2→（2）H2S+Br2→（3）H2S+I2→（4）H2S+O2→+H+→（5）H2S+ClO-3（6）Na2S+Na2SO3+H+→（7）Na2S2O3+I2→（8）Na2S2O3+Cl2→（9）SO2+H2O+Cl2→（10）H2O2+KMnO4+H+→（11）Na2O2+CO2→（12）KO2+H2O→（13）Fe(OH)2+O2+OH-→→（14）K2S2O8+Mn2++H++NO-3（15）H2SeO3+H2O2→答：（1）H2S+H2O2=S+2H2OH2S+4H2O2（过量）=H2SO4+4H2O（2）H2S+Br2=2HBr+SH2S+4Br2（过量）+4H2O=8HBr+H2SO4（1）H2S+I2=2I-+S+2H+（2）2H2S+O2=2S+2H2O（3）3H2S+ClO3-=3S+Cl-+3H2O（4）2S2-+SO32-+6H+=3S+3H2O（5）2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI（6）Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl（7）SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl（8）5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2++5O2+8H2O（9）2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2（10）2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O2（11）4Fe（OH）2+O2+2H2O=4Fe（OH）3（12）5S2O82-+2Mn2++8H2O=10SO42-+2MnO4-+16H+（13）H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O17．在标准状况下，50cm 3含有O 3的氧气，若其中所含O 3完全分解后，体积增加到52 cm 3。
如将分解前的混合气体通入KI 溶液中，能析出多少克碘分解前的混合气体中O 3的体积分数是多少解： ,%18．每升含克Na 2S 2O 3·5 H 2O 的溶液 cm 3，恰好使 cm 3的I -3溶液退色，求碘溶液的浓度解：I 3-+2S 2O 32-=S 4O 62-+3I -×10-2mol/L19．下述反应在298K 时的△H θm 为·mol -13O 22O 3已知此反应平衡常数为10-54，试计算该反应的△G θm 和△S θm 。
无机化学课后习题答案
第一章原子结构和元素周期律1-1. 不可能存在的是：（1）（2）（5）（6）（7）（8）1-2. C1-3. D1-4. D1-5. A1-6. B1-7. B1-8. A为Ca ，B为Mn ，C为Br ，D 为O1-9. A为Na ，B为Mg ，C为Al ，D 为Br ，E 为I ，F 为Cr第二章分子结构与晶体结构2-1. A2-2. C2-3. B2-4. B2-5. C2-6. AD2-7. BD2-8. D2-9. LiH属于s-s，HCl属于s-p，Cl2属于p-p2-10. 主要形成离子键的有：（1），（3），（8）主要形成极性共价键的有：（2），（5），（6），（7）主要形成非极性共价键的有：（4）第三章化学热力学基础3-1. C3-2. A3-3. D3-4.U3-6. （1）不对，可通过作功形式改变温度；（2）不对，热力学能的绝对值目前无法测得，热力学第一定律表达式中有ΔU而不是U；（3）对，冰熔化成0℃水需要吸热。
3-7.3-8.133 kJ·mol-13-9.解：（1）向真空膨胀W1 =－（2）恒外压膨胀J（3）两步恒外压膨胀J由于W3>W2>W1，说明膨胀次数愈多，则体系与环境的压力差愈小，做的功愈大。
3-10.解：＝0.01 m3=810.5 JU =H = 0 ，Q = W = 810.6 J第四章化学动力学基础4-1. D 4-2. D 4-3. C 4-4. D 4-5. A4-6. C 4-7. D 4-8. B第五章 化学平衡与平衡原理5-1. 增加总压平衡向左移动；注入惰性气体平衡不变；升高温度平衡向右移动。
5-2. O H 2，+O H 3。
可以作为酸的有：-3HCO ；可以作为碱的有：33,,Ac NH HCO --。
5-3. 溶解度不变。
5-4. （1）AgCl 的溶解度会降低，但对溶度积没影响； （2）AgCl 的溶解度会增加，不影响溶度积； （3）AgCl 的溶解度会增加，不影响溶度积。
武汉大学版无机化学课后习题答案
16. 完成并配平下列反应式：（1）H2S+H2O2→（2）H2S+Br2→（3）H2S+I2→（4）H2S+O2→+H+→（5）H2S+ClO-3（6）Na2S+Na2SO3+H+→（7）Na2S2O3+I2→（8）Na2S2O3+Cl2→（9）SO2+H2O+Cl2→（10）H2O2+KMnO4+H+→（11）Na2O2+CO2→（12）KO2+H2O→（13）Fe(OH)2+O2+OH-→→（14）K2S2O8+Mn2++H++NO-3（15）H2SeO3+H2O2→答：（1）H2S+H2O2=S+2H2OH2S+4H2O2（过量）=H2SO4+4H2O（2）H2S+Br2=2HBr+SH2S+4Br2（过量）+4H2O=8HBr+H2SO4（1）H2S+I2=2I-+S+2H+（2）2H2S+O2=2S+2H2O（3）3H2S+ClO3-=3S+Cl-+3H2O（4）2S2-+SO32-+6H+=3S+3H2O（5）2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI（6）Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl（7）SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl（8）5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2++5O2+8H2O（9）2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2（10）2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O2（11）4Fe（OH）2+O2+2H2O=4Fe（OH）3（12）5S2O82-+2Mn2++8H2O=10SO42-+2MnO4-+16H+（13）H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O17．在标准状况下，50cm 3含有O 3的氧气，若其中所含O 3完全分解后，体积增加到52 cm 3。
如将分解前的混合气体通入KI 溶液中，能析出多少克碘？分解前的混合气体中O 3的体积分数是多少？解： ,%18．每升含克Na 2S 2O 3·5 H 2O 的溶液 cm 3，恰好使 cm 3的I -3溶液退色，求碘溶液的浓度？解：I 3-+2S 2O 32-=S 4O 62-+3I -×10-2mol/L19．下述反应在298K 时的△H θm 为·mol -13O 22O 3已知此反应平衡常数为10-54，试计算该反应的△G θm 和△S θm 。
武汉大学版无机化学课后习题答案第三版下册
16. 完成并配平下列反应式：（1）H2S+H2O2→（2）H2S+Br2→（3）H2S+I2→（4）H2S+O2→+H+→（5）H2S+ClO-3（6）Na2S+Na2SO3+H+→（7）Na2S2O3+I2→（8）Na2S2O3+Cl2→（9）SO2+H2O+Cl2→（10）H2O2+KMnO4+H+→（11）Na2O2+CO2→（12）KO2+H2O→（13）Fe(OH)2+O2+OH-→→（14）K2S2O8+Mn2++H++NO-3（15）H2SeO3+H2O2→答：（1）H2S+H2O2=S+2H2OH2S+4H2O2（过量）=H2SO4+4H2O（2）H2S+Br2=2HBr+SH2S+4Br2（过量）+4H2O=8HBr+H2SO4（1）H2S+I2=2I-+S+2H+（2）2H2S+O2=2S+2H2O（3）3H2S+ClO3-=3S+Cl-+3H2O（4）2S2-+SO32-+6H+=3S+3H2O（5）2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI（6）Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl（7）SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl（8）5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2++5O2+8H2O（9）2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2（10）2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O2（11）4Fe（OH）2+O2+2H2O=4Fe（OH）3（12）5S2O82-+2Mn2++8H2O=10SO42-+2MnO4-+16H+（13）H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O17．在标准状况下，50cm 3含有O 3的氧气，若其中所含O 3完全分解后，体积增加到52 cm 3。
如将分解前的混合气体通入KI 溶液中，能析出多少克碘分解前的混合气体中O 3的体积分数是多少解： ,%18．每升含克Na 2S 2O 3·5 H 2O 的溶液 cm 3，恰好使 cm 3的I -3溶液退色，求碘溶液的浓度解：I 3-+2S 2O 32-=S 4O 62-+3I -×10-2mol/L19．下述反应在298K 时的△H θm 为·mol -13O 22O 3已知此反应平衡常数为10-54，试计算该反应的△G θm 和△S θm 。
武大吉大第三版无机化学教材课后习题答案9-11
第九章1.什么叫稀溶液的依数性试用分子运动论说明分子的几种依数性答2.利用溶液的依数性设计一个测定溶质分子量的方法。
答3.溶液与化合物有什么不同溶液与普通混合物又有什么不同答4.试述溶质、溶剂、溶液、稀溶液、浓溶液、不饱和溶液、饱和溶液、过饱和溶液的含意。
答为溶质。
体系叫溶液。
5.什么叫做溶液的浓度浓度和溶解度有什么区别和联系固体溶解在液体中的浓度有哪些表示方法比较各种浓度表示方法在实际使用中的优缺点。
答6.如何绘制溶解度曲线比较KNO3、NaCl和NaSO4的溶解度曲线，说明为什么着三条曲线的变化趋势（及斜率）不一样答以溶解度为纵坐标，以温度为横坐标所做出的溶解度随温度变化的曲线叫做溶解度曲线。
KNO3溶解度随温度升高而增大；NaCl溶解度随温度升高几乎不变；NaSO4溶解度随温度升高而减小。
7.为什么NaOH溶解于水时，所得的碱液是热的，而NH4NO3溶解与水时，所得溶液是冷的答8.把相同质量的葡萄糖和甘油分别溶于100g水中，问所得溶液的沸点、凝固点、蒸汽压和渗透压相同否为什么如果把相同物质的量的葡萄糖和甘油溶于100g水中，结果又怎样说明之。
答9.回答下列问题：（a）提高水的沸点可采用什么方法（b）为什么海水鱼不能生活在淡水中（c）气体压强和溶液渗透压有何差别（d）为什么临床常用质量分数为%生理食盐水和用质量分数为5%葡萄糖溶液作输液（e）为什么浮在海面上的冰山其中含盐极少（f）试述亨利（Henry）定律和拉乌尔（Raoult）定律的适用范围是。
答（a）增大水的蒸气压；（b）因为渗透压不同；（c） =CRT稀溶液的渗透压与溶液的浓度和温度的关系同理想气体方程式一致。
（d）在一定条件下，难挥发非电解质稀溶液的渗透压与溶液中溶质的浓度成正比，而与溶质的本性无关。
（f）亨利（Henry）（e）非极性或弱极性的固态物质溶于弱极性溶剂而难溶于强极性溶剂。
定律的适用范围是中等强度；拉乌尔（Raoult）定律的适用范围是任何强度。
《无机化学》第3版 宋天佑 第11章 配位化学基础
黄褐色的硝基配位化合物 [ Co（NO2）（NH3）5 ] Cl2 红褐色的亚硝酸根配位化合物 [ Co（ONO）（NH3）5 ] Cl2
互为键合异构
（4） 配体异构
如果两个配位体互为异构体， 那么由它们分别形成的相应的配位 化合物互为配体异构。
1，2 — 二氨基丙烷
NH2CH2CHNH2CH3 和 1，3 — 二氨基丙烷
几种不同的配体之间加 “ • ” 隔开。
[ Co（NH3）5 H2O ] Cl3 三氯化五氨•水合钴（III）
Cu2 [ SiF6 ] 六氟合硅（IV）酸亚铜
中心后面加（ ），内写罗 马数字表示中心的化合价。
3. 配体的先后顺序
在配位单元中，可能涉及多种 配体，所以要明确规定命名时配体 的次序。
[ Co（NH3）5 H2O ] Cl3 三氯化五氨•水合钴（III）
④ 配位原子相同，配体 中原子个数少的在前。
[ Pt（py）（NH3）（NO2）（NH2OH）] Cl 氯化硝基•氨•羟氨• 吡啶合铂（II）
⑤ 配体中原子个数相同， 则按和配位原子直接相连的配体 中的其他原子的元素符号的英文 字母表次序。
互为配位异构。
（3） 键合异构
配体中有两个配位原子，但 这两个原子并不同时配位，这样 的配体称两可配体。
两可配体可产生键合异构。
例如若 NO2－ 以 N 为配位原子 时，则形成硝基配位化合物。
其中的配体硝基表示为 －NO2
例如若 NO2－ 以 O 为配位原子 时，则形成亚硝酸根配位化合物。
其中的配体亚硝酸根表示为 － ONO
含有多个配位原子的配体称 多基配体（或多齿配体），
例如乙二胺四乙酸（EDTA）。
它的两个 N，4 个 －OH 中的 O 均 可以配位。
武汉大学版无机化学课后习题答案第三版分子结构
分子结构1. 试用离子键理论说明由金属钾和单质氯反应，形成氯化钾的过程如何理解离子键没有方向性和饱和性 答：KCl 的形成表示如下： K(s)?K +(g)+e12Cl 2?Cl(g)Cl (g) +e ? Cl -(g) K +(g) + Cl -(g) =KCl (s)离子键的本质是静电作用力，由于离子的电荷分布是球形对称的，因此它对异号离子的引力可以是任何方向，也就是没有方向性；一个离子的周围，能容纳多少个异离子，是随离子的半径变化而变化的，它没有固定的配位数，所以说离子键没有饱和性。
2.用下列数据求氢原子的电子亲和能。
答：电子亲和能为下列反应的焓变，它由(5)-(4)-(3)-(2)-(1)得到： 3. ClF 的解离能为1246kJ mol -⋅，ClF 的生成热为－56kJ/mol-1，Cl 2的解离能为238kJ/mol -1，试计算F 2(g)的解离能。
解：据题意：（1） ClF(g) = Cl(g) +F(g) ΔH 1 = 246 kJ ·mol -1 （2）12Cl 2(g) +12F 2(g) = ClF(g) ΔH 2 = －56kJ/mol -1（3）Cl 2(g) = 2Cl(g) ΔH 3 = 238kJ/mol -12?（1）＋2?（2）－（3）得F 2 (g) = 2 F (g) ΔH ＝2 ΔH 1+2ΔH 2－ΔH 3＝2?246－2?56－238＝142 kJ / mol -14. 试根据晶体的构型与半径比的关系,试判断下列AB 型离子化合物的晶体构型： BeO NaBr CaS RbI BeS CsBr AgCl 解：查表求各离子的Pauling 半径如下表： Pauling 半径(pm)计算各物质的正负离子半径比以及相应晶体构型如下表：5.试从电负性数据，计算下列化合物中单键的离子性百分数各为多少 NaF AgBr RbF HI CuI HBrCsCl解：查表求出各元素的Pauling 电负性数据如下表： 各物质的电负性差和相应的离子性百分数如下表：6. 如何理解共价键具有方向性和饱和性解：共价键是指两个原子间的化学键力通过共享电子而达到的稳定饱和结构的结合力。
武汉大学版无机化学课后习题答案第三版下册
16. 完成并配平下列反应式：（1）H2S+H2O2→（2）H2S+Br2→（3）H2S+I2→（4）H2S+O2→+H+→（5）H2S+ClO-3（6）Na2S+Na2SO3+H+→（7）Na2S2O3+I2→（8）Na2S2O3+Cl2→（9）SO2+H2O+Cl2→（10）H2O2+KMnO4+H+→（11）Na2O2+CO2→（12）KO2+H2O→（13）Fe(OH)2+O2+OH-→→（14）K2S2O8+Mn2++H++NO-3（15）H2SeO3+H2O2→答：（1）H2S+H2O2=S+2H2OH2S+4H2O2（过量）=H2SO4+4H2O（2）H2S+Br2=2HBr+SH2S+4Br2（过量）+4H2O=8HBr+H2SO4（1）H2S+I2=2I-+S+2H+（2）2H2S+O2=2S+2H2O（3）3H2S+ClO3-=3S+Cl-+3H2O（4）2S2-+SO32-+6H+=3S+3H2O（5）2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI（6）Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl（7）SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl（8）5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2++5O2+8H2O（9）2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2（10）2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O2（11）4Fe（OH）2+O2+2H2O=4Fe（OH）3（12）5S2O82-+2Mn2++8H2O=10SO42-+2MnO4-+16H+（13）H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O17．在标准状况下，50cm 3含有O 3的氧气，若其中所含O 3完全分解后，体积增加到52 cm 3。
如将分解前的混合气体通入KI 溶液中，能析出多少克碘分解前的混合气体中O 3的体积分数是多少解：5.68mg ,8.1%18．每升含12.41克Na 2S 2O 3·5 H 2O 的溶液35.00 cm 3，恰好使50.00 cm 3的I -3溶液退色，求碘溶液的浓度解：I 3-+2S 2O 32-=S 4O 62-+3I -1.75×10-2mol/L19．下述反应在298K 时的△H θm 为284.5kJ ·mol -13O 22O 3已知此反应平衡常数为10-54，试计算该反应的△G θm 和△S θm 。
《无机化学》第十一章 配合物结构之课后习题参考答案
第十一章 配合物结构之课后习题参考答案2解：（1）[CuCl 2]-的磁距为0。
（2）[Zn(NH 3)4]2+的磁距为0。
（3）[Co(NCS)4]2-的磁距为87.3)23(3=+⨯。
3解：（1）（2）（3）4解：（1）[Co(en)3]2+为外轨型（2）[Fe(C 2O 4)3]3-为外轨型（3）[(Co(EDTA)]-为内轨型5解：Ni 2+离子的价电子构型为：3d 8。
因Cl -为弱场配体，形成[NiCl 4]2-配离子时，其3d 轨道中的电子不会发生重排腾出空的3d 轨道，所以只能使用最外层的空轨道形成sp 3杂化，其空间构型为正四面体，[NiCl 4]2-含有2个未成对电子，其磁距=83.2)22(2=+⨯。
而CN -为强场配体，可使Ni 2+离子的3d 轨道上的电子重排，腾出1条空的3d 轨道，则采取dsp 2杂化，空间构型为平面正方形，无成单电子数，其磁距为0，所以是反磁性的。
6解：（1）[Ru(NH 3)6]2+中Ru 2+离子的价电子构型为4d 6, 形成配离子后处于低自旋状态, 即4d 上的成单电子重排成三对电子对, 无成单电子存在,其磁距为0.（2）[Fe(CN)6]3-中Fe 3+离子的价电子构型为3d 5, 形成配离子后处于低自旋状态, 即3d 上的成单电子重排成两对电子对, 有1个成单电子存在, 其磁距为73.1)21(1=+⨯.（3）[Ni(H 2O)6]2+中Ni 2+离子的价电子构型为3d 8, 形成配离子后处于高自旋状态, 即3d 上的成单电子不能重排, 则有2个成单电子存在, 其磁距为83.2)22(2=+⨯（4）[V(en)3]3+中V 3+离子的价电子构型为3d 2, 本身3d 轨道就有3条是空的，形成配离子时不需重排, 有2个成单电子存在, 其磁距为83.2)22(2=+⨯。
（5）[CoCl 4]2-中Co 2+离子的价电子构型为3d 7, 形成配离子后处于高自旋状态, 即3d 上的成单电子不能重排, 则有3个成单电子存在, 其磁距为87.3)23(3=+⨯。
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分子结构1. 试用离子键理论说明由金属钾和单质氯反应，形成氯化钾的过程如何理解离子键没有方向性和饱和性 答：KCl 的形成表示如下： K(s)?K +(g)+e12Cl 2?Cl(g)Cl (g) +e ? Cl -(g) K +(g) + Cl -(g) =KCl (s)离子键的本质是静电作用力，由于离子的电荷分布是球形对称的，因此它对异号离子的引力可以是任何方向，也就是没有方向性；一个离子的周围，能容纳多少个异离子，是随离子的半径变化而变化的，它没有固定的配位数，所以说离子键没有饱和性。
2.用下列数据求氢原子的电子亲和能。
答：电子亲和能为下列反应的焓变，它由(5)-(4)-(3)-(2)-(1)得到： 3. ClF 的解离能为1246kJ mol -⋅，ClF 的生成热为－56kJ/mol-1，Cl 2的解离能为238kJ/mol -1，试计算F 2(g)的解离能。
解：据题意：（1） ClF(g) = Cl(g) +F(g) ΔH 1 = 246 kJ ·mol -1 （2）12Cl 2(g) +12F 2(g) = ClF(g) ΔH 2 = －56kJ/mol -1（3）Cl 2(g) = 2Cl(g) ΔH 3 = 238kJ/mol -12?（1）＋2?（2）－（3）得F 2 (g) = 2 F (g) ΔH ＝2 ΔH 1+2ΔH 2－ΔH 3＝2?246－2?56－238＝142 kJ / mol -14. 试根据晶体的构型与半径比的关系,试判断下列AB 型离子化合物的晶体构型： BeO NaBr CaS RbI BeS CsBr AgCl 解：查表求各离子的Pauling 半径如下表： Pauling 半径(pm)计算各物质的正负离子半径比以及相应晶体构型如下表：5.试从电负性数据，计算下列化合物中单键的离子性百分数各为多少 NaF AgBr RbF HI CuI HBrCsCl解：查表求出各元素的Pauling 电负性数据如下表： 各物质的电负性差和相应的离子性百分数如下表：6. 如何理解共价键具有方向性和饱和性解：共价键是指两个原子间的化学键力通过共享电子而达到的稳定饱和结构的结合力。
共享电子对是在两个原子提供的原子轨道上运动的，两个原子提供的轨道必须按一定的方向重叠，才能具有最大的重叠区域，所以说共价键具有方向性，当原子通过共享电子达到稳定饱和结构后，就不可能再发生共享电子了，所以说，共价键具有饱和性。
7. BF 3是平面三角形的几何构型，但NF 3却是三角锥型，试用杂化轨道理论加以说明。
解：在BF 3分子中，B 原子价电子数为4，B 以sp 2杂化，三个电子分布在三个杂化轨道中分别与F 原子形成三个共价键，垂直于分子平面的B 原子2p 空轨道同时与三个F 原子的平行的2p 轨道电子形成四中心6电子 键。
在NF 3分子中，N 原子价电子数为3，价轨道数为4，它用sp 3杂化轨道与三个H 原子形成三个共价键，另外一个杂化轨道上占有孤电子对，这种不等性的sp 3杂化，使形成的NF 3分子具有三角锥形结构。
解：(a) (1)不合理，中心原子N 的价电子数为10个，不符合饱和结构； (2)不合理，端边N 原子的价电子数超出N 原子的实际数目； (3)合理，单键可以看作是由N 原子提供的配位键； (4)不合理，端边N 原子的周围电子数不达到饱和结构； (5)不合理，端边N 原子的周围电子数不达到饱和结构；(6) 不合理，端边N 原子的周围电子数不达到饱和结构, 端边O 原子的周围电子数超出饱和结构。
(b) (1)合理，负电荷可以看作是电子被吸引到S原子上；(2)不合理，端边N 原子周围的电子数不达到饱和结构；(3)合理，负电荷可以看作是电子被吸引到N原子上；(4)不合理，负电荷可以看作是电子被吸引到N原子上，但S原子只有两个成单电子，由于它的半径较大，不可能形成共价叁键(O原子半径较小，可以形成叁键)。
(c) (1)合理，P原子周围虽然超出饱和结构，但它有3d价轨道，因此周围可以有10个电子；(2)不合理，N原子周围达不到饱和结构。
9. 在下列各组中，哪一种化合物的键角大说明原因。
(a)CH4和NH3(b)OF2和Cl2O(c)NH3和NF3(d)PH3和NH3解：(a) CH4键角较大，C原子是等性sp3杂化，N原子是不等性sp3杂化，受孤电子对的排斥作用，HNH 键角小于等性sp3杂化键角；(b) OF2键角较小，F电负性较大，共用电子对偏近F原子，因此共用电子对间的斥力较小。
(c) NH3键角较大，H原子半径和电负性较小，共用电子对偏向N原子，F原子半径和电负性较大，共用电子对偏离N原子，因此NH3的键角较大。
(d) NH3键角较大，P原子半径较大，3s和3p轨道的能量差较大，因此，3s和3p轨道杂化的程度较小，所以NH3的键角较大。
10. 试用价层电子对互斥理论判断下列分子或离子的空间构型。
说明原因。
HgCl2BCl3SnCl2NH3H2O PCl3TeCl4ClF3ICl2-SF6IF5FCl4CO2COCl2SO2NOClSO2Cl2POCl3SO32-ClO2- IO2F2-解：各物质中心原子的价电子对数和空间构型如下表：11. 试用价键法和分子轨道法说明O 2和F 2分子的结构。
这两种方法有何区别 解：O 和F 原子的电子层结构分别为：O 1s 22s 22p 4 F 1s 22s 22p 5价键理论法认为，O 2的结构是两个O 原子的两个成单P 电子分别形成一个σ键和一个π键。
F 2分子以双键结合，的结构是两个F 原子的两个成单P 电子相互结合形成一个σ键，分子以单键结合。
它们的路易斯结构式表示为：O 2分子的键级为2，F 2分子的键级为1。
分子轨道法认为，O 2或F 2分子中的各个原子轨道重新组合成分子轨道，其电子排布式为： O 2 2*22*2222*1*112222222()()()()()()()()()s s s s p x p y p x p y p y σσσσσππππF 22*22*2222*2112222222()()()()()()()()()s s s s p xp y p x p y p y σσσσσππππO 2分子的键级为2，F 2分子的键级为1。
两种理论对分子的键级结论是相同的，但价键理论不能解释O 2分子具有磁性的实验事实。
分子轨道法认为O 2分子中两个简并的反键2p π轨道各有一个成单电子，成功解释了O 2分子具有磁性的实验事实。
12. 今有下列双原子分子或离子 Li 2 Be 2 B 2 N 2 HF F 2 CO + (1)写出它们的分子轨道式。
(2)计算它们的键级，判断其中哪个最稳定哪个最不稳定 (3)判断哪些分子或离子是顺磁性，哪些是反磁性 解：最稳定的分子是N2 ，它的键级为3，最不稳定的分子是B2，它的键级为0。
13. 写出O22-、O2、O2+、O2-分子或离子的分子轨道式。
并比较它们的稳定性。
解：O22-、O2、O2+、O2-分子或离子的分子轨道式列于下表：稳定性：O2+ > O2 > O2- > O22-14. 已知NO2、CO2、SO2分子其键角分别为132°、180°、120°，判断它们的中心原子轨道的杂化类型解：NO2、CO2、SO2分子的中心原子价电子对数和杂化类型如下表：15. 写出NO+、NO、NO-分子或离子的分子轨道式，指出它们的键级，其中哪一个有磁性解：NO+、NO、NO-分子或离子的分子轨道式，键级，磁性如下表：16. 举例说明金属导体、半导体和绝缘体的能带结构有何区别答：金属导体没有禁带，电子可以在满带和空带间自由跃迁，导电能力强；半导体禁带能量较小，电子容易从满带跃迁入空带形成导带，在一定条件下可以导电；绝缘体禁带能量较大，电子不能从满带跃迁入空带，不能导电。
σ键和π键的主要特征是什么17. 简单说明σ键的主要特征是成键轨道按头碰头方式重叠，电子云沿键轴方向呈圆柱形对称，键强度较大。
答：π键的主要特征是成键轨道按肩并肩方式重叠，电子云沿通过键轴方向垂直于成键轨道的平面呈镜面对称，键强度较小。
18. 试比较如下两列化合物中正离子的极化能力的大小。
(1)ZnCl2FeCl2 CaCl2 KCl(2)SiCl4AlCl3PCl5MgCl2NaCl答：正离子的极化能力：(1) ZnCl2 > FeCl2 > CaCl2 > KCl(2) PCl5 > SiCl4 > AlCl3 > MgCl2 > NaCl19. 试用离子极化的观点，解释下列现象。
(1)AgF易溶于水，AgCl，AgBr，AgI难溶于水，溶解度由AgF到AgI依次减小。
(2) AgCl，AgBr，AgI的颜色依次加深。
答：(1)在卤离子中，F-离子的半径最小，变形性最小，卤离子随半径增大，变形性增大，Ag+为18电子构型，极化能力很强，但AgF仍是离子化合物，易溶于水，而随着卤离子半径增大，正负离子间的相互极化作用增加，AgI是共价化合物，难溶于水。
AgCl，AgBr是离子到共价的过渡态化合物，所以它们的溶解度由由AgF到AgI依次减小。
(2)随离子极化作用的增强，正负离子间价电子的能级发生变化，这种变化一般导致化合物颜色的加深。
即AgCl，AgBr，AgI的颜色依次加深。
20. 试比较下列物质中键的极性大小：NaF HF HCl HI I2解：键的极性大小与正负离子的电负差有关，据此得出极性大小为：NaF > HF > HCl > HI > I221.何谓氢键氢键对化合物性质有何影响答：氢键是由电负性很大的元素与H结合，使共用电子对偏离H原子，使H原子上的正电荷集中，导致它与相邻的电负性很大的原子存在较大的引力作用，这种引力作用就称氢键。
分子间氢键增强了分子间力，使物质的熔点和沸点升高，粘度增大。
分子内氢键则削弱分子间力，使物质的熔点和沸点降低，粘度变小。
22.下列化合物中哪些存在氢键并指出它们是分子间氢键还是分子内氢键(1)C6H6(2)NH3(3)C2H6(4)H3BO3(固)(5) (6) (7)解：无氢键物质：(1)，(3)分子间氢键：(2)，(4)，(7)分子内氢键：(5)，(6)23. 判断下列各组分子之间存在着什么形式的分子间作用力(1)苯和CCl4；(2)氦和水；(3)CO2气体；(4)HBr气体；(5)甲醇和水。
解：各组物质的分子间作用力如下表：气体间的分子间力很弱，主要是色散力。
24. 试判断Si和I2晶体哪种熔点较高为什么答：Si是原子晶体，熔点较高；I2是分子晶体，熔点较低。