不对称卟啉配体及其锌配合物的合成与电化学性质
一种烟酸取代的尾式卟啉及其锌、锰配合物的合成与表征
ｔ ｅ ｄ ｔ ｎ ｔｅ ｐ ｒｎ ￣ ｅ ｒ ｔｅ ｒ ｔ ａ． ｈ ａ ａ ｉ ｈ ａ ｅ ｆ ｅ ｓ ａ ｅ ｈ ｏｅｉ １ ｌ ｓ ｃ
・ ，
・
《 ＞
＞ｃ ｏ ａ ｏ Ｎ
分
—
Ｓ ｈ ｍｅ ｅ ｓ ｎ ｈ ｓｓ ｒ ｕ ｅ ｏ ｉ ａ ｉ ｃ ｄ ｈ ｉ ｄ ｐ ｒ ｈ ｒｎ ｃ ｅ ｌ Ｔｈ ｙ ｔ ｅ ｉ ｏ ｔ ｆ ｎ ｃ ｃ ｄ ａ ｉ ａ ｌ ｏ ｐ ｙ ｉ ｅ ｌ ａ ｄ ａ ｄ ｉ ｏ ｌｘ ｓ ｉ ｎ ｇ ｎ ｔ ｃ ｍｐ ｅ ｅ ｓ
１实验 酸 钠 的 合 成 ． ３烟 ２ 取 ２ ｇ烟 酸 溶 于 ２ ０ ｍＬ
ｉ§ 一 ｒ 三
元素分析通过 Ｐ ｒｉ— ｌｍｅ２０ 自动元 热水中， ｅｋｎ Ｅｅ ｒ４Ｃ 滴加氢 氧化钠 溶液（ １ ∞ 素 分 析 仪 测 量 ；红 外 光谱 通 过 Ｎｉ ｌｔ５ Ｃ ｔ ｌ ） Ｐ ｃ ｅ Ｐ ｏ ／ 调 Ｈ至 ８～ ， 浴蒸 ｏ ｏＬ ９水 ￣ －Ｒ 红 外光谱仪 测量（ Ｂ ＴＩ Ｋ ｒ压 片）紫外可 见 干 。 ； １ ． 烟 酸 尾 式 卟 啉 的 ．４ ２ 光 谱在 Ｓｉ ａ ｚ Ｖ一 ４ 波谱 仪上 测量 ；Ｈ ｈｍ ｄｕ Ｕ ２０ Ｉ Ｎ ＭＲ 在 Ｖ ｒ ｎ Ｕ ｌ － ０ ５ ０ ＭＨ ） ａｉ ｎｔ ５ ０ ｆ０ ｚ波谱 仪 上 合 成 ａ ｙ 一 测 量 （Ｄ １为溶 剂 ）尾 式 ５ （～烟 酸 酰 氧 基 乙 Ｃ Ｃ ； 一４ 在 装 有 回 流 冷 凝 管 的 Ｆｇ ２ ｉ ＵＶ－ ｓ ｓ ｅ ｔ Ｖｉ ｐ ｃ ｒ ｏ ａ ｆ Ｆｇ １ Ｈ ｉ １ ＮＭ Ｒ ｓ ｅ ｔｕ ｆ 。 ｐ ｃｒ ｍ ｏ 氧基） 苯基 一 ，１，１一三 苯 基 卟 啉 （Ｅ ５ ０ ５ Ｎ 及 １０ ｍＬ圆 底 烧 瓶 中加 入 ６ ０ ０ Ｎ Ｐ Ｐ （） Ｅ Ｔ Ｐ ｎｈ Ｅ Ｔ Ｐ ａ，Ｎ Ｐ Ｐ Ｚ （） ＮＥＰＴ Ｐ Ｐ ｇ烟 酸 钠 和 ０１ ｏ 单 溴 ． ｍｍ ｌ ３ 其 Ｍｎ ｎ配 合 物 （Ｅ Ｔ Ｐ ｎ Ｅ Ｔ Ｐ Ｃ） ，ｚ Ｎ Ｐ Ｐ Ｚ ，Ｎ Ｐ Ｐ Ｍｎ １ 的 ｍ ａ ｄ Ｎ Ｐ Ｐ Ｍｎ Ｉ（Ｃ ｎ Ｅ Ｔ Ｐ Ｃ ） 合 成 路 线 如 Ｓ ｈｍｅ １ 示 。 ｃｅ 所 代 卟 啉 醚 ，并 加 人 ２ ０ ｍＬ Ｄ ， 浴 ７ 加热 搅拌反 ＭＦ水 ５ １ ． 验 过程 ２实 ； 珏 １ ． ５ ｆ一羟 基 ） 基 一 Ｏ１，Ｏ ． １ －４ ２ 苯 １，５２ 一三 苯 基 应， 薄层 层析法检测反应 并用 进程 ， 反应 基本 完全， 待 停止 卟啉 （— ｐＨ 的合 成 ３ 参考 文献【】 １， 并做 了适 当改进 ， 成 了 ５ 反应， 合 一 冷却， 加入 ６ Ｌ饱 和 ０ｍ 食盐水使产物 析出，过滤， 分 （ ４ ～羟基） 苯基 一 Ｏｌ，０ １ ， ２ 一三苯基 卟啉 。 ５ 干 将 ６３ ．６ ｇ（００ ｏ）苯甲醛 、． Ｏ．２ 别 用蒸 馏 水 和 甲醇洗 涤 ， ． ｍ１ ６ ２４ ｇ ０ ４ ｍｏ ｒ 基 苯 甲醛 和 ２ ０ ｍ １ 羟 ） ０ Ｌ丙 酸 加 入 到 ５０ 燥， ０ 粗产 品以 Ａ２， 固定相 ， ｌ 为 ０ ｍＬ三颈瓶中， 在磁力搅拌下加热 回流， 体系控制 氯 仿 为 洗 脱 液进 行 柱 层 析 分 Ｆ ｇ Ｉ ｓ ｅ ｔｕ ｏ ｉ ３ Ｒ ｐ ｃ ｒ ｍ ｆ 收集第 二 红色 带， 去溶 蒸 在微沸状态． 用滴液漏斗缓慢滴加 ５ Ｉ新蒸 离 ， ． ｍ ６ ＮＥ Ｐ Ｐ 吡咯与 ２ Ｌ丙酸的混合溶液，０ ｍ ｎ加完， ０ｍ ３ ｉ 滴 剂，用氯仿 一甲醇重结 晶， 得 定 ｖ— ｉ方 即烟酸尾式卟啉， 产率 ９ ％ 搅 拌 至 回流 ， 时取 样 用 ｕ Ｖｓ 法 观 测 卟 啉 ０ 加 的过程 中，溶液颜色 由橙黄色逐渐 变为棕黑 紫红色 晶体化合物， 配体 向金属卟啉配合物转化的紫外可见光谱吸 色． 继续搅拌 回流 ４ ｎ然后蒸去大部分丙酸， 以上 。 ０ｍｉ， 主要特征为 Ｑ带吸收峰数 目的减 少和峰 １． ． ５烟酸尾式 卟啉过渡金属 配合物的合 收峰 （ ２ 冷却到室温， 在搅拌 下加入 ８ Ｌ乙醇 ， Ｏｍ 放置过 位 的移 动 ） 至 最 大 吸收 峰 不 再 变化 ，停 止 加 ，直 夜． 抽滤， 并用 乙醇洗涤晶体 ， 真空干燥， 得深紫色 成 冷却， 大量饱 和食盐水， 加人 待产物充分析 出 Ｎ Ｐ Ｐ Ｚ ： １０ Ｅ Ｔ Ｐ ｎ 在 ０ ｍＬ三颈 瓶 中 ， ８ 热， 将 Ｏ ｍｇ 晶体． 将粗产 品溶 于氯 仿中， 以未经处理 的氯仿 过滤， 分别用水 和甲醇洗两次， 干燥得粗产 品． Ｐ Ｐ ，． ｎ １力 人 ０ ｍＬ ＤＭＦ中，Ⅱ 后， 力热 ｆＲ作淋洗剂， Ａ） 中性 Ａｌ 作为 固定相， ２ ０］ 进行柱层 ＮＥ Ｔ Ｐ０２ ｇＺ Ｃ２ Ⅱ ２ 粗 产 品采 用 柱 层 析 法分 离 ， 以 ｆ 转 ６ 下 ８页 ）
新型卟啉化合物的合成及性质
一
ＣＨＯ ＋ Ｐ ｒｏ ｙ ｒｌ
Байду номын сангаас
ｒ Ｐ ｏ ｉｎｅ ／ ｒ ｐ ｏ ｉ －
：
”
Ｍ ＷＩ
Ａ
Ｒ —Ｃ ｂ ＨＯ ＋Ｐ ｒｏ ＋Ｚ （ Ｏ） ｙｒｌ ｎＡｅ ２
Ｃ２ ＣＯ２ Ａｅ Ｈｓ Ｈ， ＯＨ
：
ｕ
Ｎｉｒ ｅ ｚ ｎ ｅ ｕ ｔｏｂ ｎ ｅ ｅｒｆ ｘ ｌ
Ｂ
Ｓ ｈ ｍｅ １ Ｓ ｎ ｈ ｓｓ ｒ ｕ ｅ ｆｃ ｍ ｐ ｕ ｄ ａ ｄ Ｂ ｃ ｅ ｙ ｔ ｅ ｉ ｏ ｔ ｏ ｏ ｏ ｎ ｓ Ａ ｎ ｓ
０ １ ．５ｍＬ吡 咯置于 ２ Ｌ烧 瓶 中混合 均 匀 ．装 上 冷 凝 管 ， 入 微 波 炉 中 ，以 ６０ Ｗ 功 率 分 多 次 辐射 ０ｍ 放 ０ １ ｉ．反应 完毕后 自然 冷却 ， ５ｍｎ 加入 ４ ０ｍＬ乙醇 过夜 ．抽 滤 ，用 乙醇 洗 至滤 液无 色 ， 水 Ｍ Ｓ 干燥 ， 无 ｇＯ
参 照 文献 ［ １ 的方 法 ，采 用 微 波 辐 照 法 合 成 目标 化 合 物 Ａ．将 ０７ Ｃ Ｏ、适 量 的丙 酸 及 １］ ．１ｇＲ ．Ｈ
收稿 日期 ： ０ ６１－５ ２ ０ —２２ ． 基金项 目：吉林省科技发展计划（ 准号 ： ０４ ５９ 和教育部高校博 士学科点专项科研基金 （ 批 ２ ０ ０６ ） 批准号 ： ０ ５ １４０ ） ２０ ０ ８ ０ ２ 资助
断， 即齐聚苯乙烯撑 （ Ｐ ） Ｏ Ｖ 结构单元．所以在卟啉大 仃键 的芳香体系——卟啉环的中位上引入具有供 电子兼助溶的基团（ Ｐ Ｏ Ｖ结构单元） 可使分子具有更大的共轭性 ， ， 因而使其具有更好的光电性能和其 它 物理性质 ． 本文对带有 Ｏ Ｖ取代基的卟啉配体和锌配合物的合成和性能进行 了研究， 中 Ｏ Ｖ取代基的卟 Ｐ 其 Ｐ
卟啉化合物的合成及物理化学性质
卟啉化合物的合成及物理化学性质周彬 ，张文 ，曾琪 ，张智（武汉大学 化学与分子科学学院 ，武汉 430072）【摘要】利用中位-四[对羟基苯基]卟啉和四水合乙酸钴在DMF 中搅拌加热至100℃回流30min 合成了金属钴卟啉。
然后再用柱层析分离得到纯净的金属卟啉产物。
利用电导率仪研究了金属卟啉金属钴卟啉的电迁移性质。
通过金属钴卟啉配合物与咪唑配位动力学的研究证实了其轴向上存在配位作用。
【关键词】 卟啉、金属（钴）卟啉配合物、咪唑、动力学性质、电迁移性质【前言】卟啉化合物是一类含氮杂环的共轭化合物,其中环上的各原子处于同一平面内(如图1所示) ：NHNHNNNHNHNNXXXX图1X=COOH;OH;NH 2如图2卟啉环中含有四个吡咯环,每两个吡咯环在2位与5位之间由一个次甲基桥连,在5,10,15,20,位上也可键合四个取代苯基(如图2),形成四取代苯基卟啉。
卟啉环中有交替的单键和双键,有18个π电子组成的共轭体系,具有芳香性。
当两个氮原子上的质子电离后,其形成的空腔中可以容纳Fe,Co,Mg,Cu,Zn,等金属离子而形成金属配合物，并且这些金属配合物都具有一些生理上的作用。
卟啉化合物具有对光,热的良好稳定性。
它的这种稳定性，大的可见光消光系数和它在电荷转移过程中的特殊作用，使得它在光电领域中的应用受到高度重视,它被用于气体传感器，太阳能的贮存，生物模拟氧化反应的催化剂，生物大分子探针，还可以作为模拟天然产物的母体，金属卟啉配合物被广泛的应用于微量分析等领域。
本实验合成并提纯了卟啉配合物,采用电导仪测定金属配合物在溶液中的电迁移性质，还就其与有机碱的轴向配位反应进行动力学的测定。
【实验部分】⒈试剂与仪器：1.1试剂卟啉,醋酸钴,DMF(二甲基甲酰胺),无水乙醇,无水乙醚,二氯甲烷,丙酮,环己烷,薄层层析硅胶,柱层析硅胶,氢氧化钠,咪唑,1.2仪器紫外-可见分光光度仪,傅立叶变换红外光谱仪,DD3001电导率仪,分析天平,电磁搅拌器,减压蒸馏装置,旋转蒸发仪,抽滤装置,真空干燥器.⒉实验步骤：2.1金属（钴）卟啉配合物的合成与分离在25 ml两口烧瓶中加入0.1540g中位-四（对羟基苯基）卟啉与8mlDMF,搅拌加热,至100o C时加入卟啉量的10倍摩尔量的四水和乙酸钴（0.5606g）,继续加热至回流,并保持回流状态20-30min。
卟啉化合物的合成、理化性质及其应用 2
2012.11.27-2010.12.10卟啉化合物的合成、理化性质及其应用薛风驰（0909401040）（苏州大学材料与化学化工学部09级化学类专业）摘要：用郭灿城等人提出新方法合成TPPH2，并以之进一步反应生成CoTPP。
还利用红外、紫外与荧光光谱分析其结构。
关键词：卟啉、TPPH 2、CoTPP 、合成Abstract ：We synthetised TPPH 2with the new method proposed by Cancheng Guo et al,and CoTPP with the TPPH 2which we made.In addition we characterized the two compounds by FT-IR,UV and fluorescence spectrum.Keywords ：porphyrins TPPH 2CoTPP synthetize1.前言卟啉(porphyrins )是卟吩(porphine ，如图1)外环带有取代基的同系物和衍生物的总称，当其氮上2个质子被金属离子取代后即成金属卟啉配合物(metalloporphyrins )。
该类化合物的共同结构是卟吩核，卟吩是由交替的单键和双键上的18个电子组成的大π体系的平面性分子，具有芳香性，有2个共振异构体。
卟啉环中含有4个咯吡环，每2个吡咯环在2位和5位之间由一个次甲基桥连，在5，10，15，20位上也可键合4个取代苯基，形成四取代苯基卟啉（TPPH 2）(图2)。
HNN NH N N H NHNN 图1卟吩的结构图2四苯基卟啉的结构卟啉和金属卟啉都是高熔点的深色固体，多数不溶于水和碱，但能溶于无机酸，溶液有荧光，对热非常稳定。
卟啉体系最显著的化学特性是其易与金属离子生成1:1配合物，卟啉与元素周期表中各类金属元素(包括稀土金属元素)的配合物都已得到，大多数具有生理功能的吡咯色素都以金属配合物形式存在，如镁元素存在于叶绿素中，铁元素存在于血红素中。
四(5-氟尿嘧啶-1-基乙酰氧基苯基)卟啉及其锌配合物的合成
基乙酰氧基苯基 ） 卟啉及其锌配合物 ， 并进行 了结构确证 。 期望卟啉 Ａ及卟啉锌 Ｂ起到靶向载体作用 ， 将 ５氟尿嘧 啶直 接运至 癌组 织 ， 伤癌 细胞 ， 而 减 少 对 正 常 细 胞 的损 伤 ， 低 ５氟 尿 嘧 啶 的 毒 副作 － 杀 从 降 ．
用 。合成 路线 如 Ｓｈ ｍ 所 示 。 ｃｅ ｅ１
和反对称伸缩振动吸收峰。 Ｈ Ｎ Ｒ中， ９９ 在 Ｍ ６ ．４为 ５氟尿嘧啶环上 ３位 Ｎ上 的 Ｈ信号 ； ８８ 为卟啉 一 一 ６ ．５ 环 上 的 Ｈ信 号 。由于这些 Ｈ 均处 于 卟啉环 的去屏蔽 区 ， 以有 较大 的低 场位 移 ； ．９ ｄ Ｊ＝ ． ｚ 所 ６７ ９ （ ， ８４Ｈ ） 为苯环邻位的 Ｈ信号 ， ７ ２ （ ， ＝ ． ｚ为苯环间位 的 Ｈ信号Ｌ ； — ．９为卟啉环 内 Ｎ上 Ｈ信 ６ ．０ ｄＪ ８４Ｈ ） １ ６ ２８
效 果 。鉴 于卟啉类 化合 物能 选择性 滞 留在癌 细 胞 中 ， 对恶 性 肿瘤 有 特 殊 亲合 性 ； 属锌 卟 啉 中 ， 有 空 金 锌 的价 电子轨 道 ， 特定 条件下 ， 以接 受 细 胞膜 上 配 体 的孤 电子 对 或 成 键 订 电子 ， 成 轴 向 配位 化 学 在 可 形 键 ， 得卟 啉环易 吸 附于并穿 过 细胞膜 Ｊ 本 文用 卟 啉修 饰 ５氟尿 嘧 啶 ， 成 了新 的 四 （． 尿 嘧 啶．一 使 。 一 合 ５氟 １
Ｈ０
Ｓｈｍ Ｓｎｈｔ ｏｔ ｏ ｍ ｓ・ ｔ ［ 一５ｆ ｏ ｕａｉ １ｙ ａｅ ｘ１ ｈｎ１ｐ ｒｈｒ ｎ ｓ ｎｃｍ ｌ ｃｅ ｅ１ ｙｔｅｉ ｒｕｅ ｆ ｅｏｔｒ ４ ｆ －ｕ ｒ ｒｃ－一ｌ ｃｔ ｙ）ｐｅ ｙ］ ｏ ｙｉ ａｄｉ ｏ ｐｅ ｃ ｅａ ｌ ｏ ｌ ｏ ｐ ｎ ｔＺ ｘ
丙氨酸尾式卟啉及其锌配合物的电化学性质
剂， Ｂ Ａ 电解 质 ， ｔ 电极 作 工作 电极 ， ｇ ｌＡ 电极 为 参 比电极 ， ｔ 电极 为辅 助 电 ＴＰ 为 以Ｐ 盘 Ａ Ｃ／ ｇ Ｐ丝
・ 收 稿 日期 ：ｏ ｌ ６—２ ２ ０ —ｏ ９
作者 简介 ： 李勋 （ ９ ９ ） 男 ， １６ 一 ， 江西宁 都人 ， 讲师 。 士， 硕 主要 从事 物理化 学教 学 和电化学 研 究
李 勋 朱 业晋 魏 ， ， 敏２
３ １０ ） ４００
（ ． 南 师范 学 院 化 学 系 ； ． 州供 电局 ， １赣 ２赣 江西 赣 州
摘
要 ： 文采 用循 环伏 安 法研 究 了 ５ 本 一邻 【 Ｎ一（ Ｌ一丙氨 酸 ） 一乙氧基 ］ 苯基 一１ ，５２ 一三 ０ １ ，０
苯基 卟啉 及 其锌 配合 物在 Ｃ Ｃ ２ 溶 荆和 ＴＢ Ａ 为 电解质 条 件 下 的 电化 学性 质 ． 循 环 伏 安 图 Ｈ２ １ 为 Ｐ 在
Ｏ—ＡＩ ，一ＯＴＰ ａ ２ ＮＣ Ｐ在 Ｃ Ｃｌ介 质 中 的 循 Ｈ２ ２ 环 伏 安 图 示 于 图 ｌ中 的 循 环 伏 安 曲 线 ａ 由 曲 ， 线 ａ可 知 ， ｏ—ＡｌＮｃ 一ＯＴ Ｐ在 Ｃ Ｃ１ 质 ａ ， ２ Ｐ Ｈ２ ２介 中 的 循 环 伏 安 图 出 现 ４对 氧化 还 原 峰 ， 具 有 与 简 单 结 构 的 四苯 基 卟 啉 （ Ｐ ２ 在 ＣＨ Ｃｌ ＴＰ Ｈ ） ２ ２介
化 学 表 征是 很 有 意 义 的 ． 至今 ， 关 这 类 化 合 物 的 电 化 学 报 道 大 多 是 具 有 简 单 取 代 基 的 四苯 基 卟 啉 配 合 物 ［－］ 有 ２ ４，
尚未 见 到丙 氨 酸 尾 式 卟啉 及 其 锌 配 合 物 的 电 化 学 性 质 的 报 道 ． 文 采 用 循 环 伏 安 法 研 究 了丙 本 氨 酸 尾 式 卟 啉 及 其 锌 配合 物 在 Ｃ Ｃ２中 的氧 化 还 原 行 为 ， 对 其 反 应 机 理 作 了推 测 ． Ｈ２ Ｉ 并
咪唑修饰的卟啉及其锌、铜配合物的合成和非线性光学性质
ｎ ｃ ａ ｍａｎ ｔ ｅｏ ａ ｃ ｕ ｌ ｒ ｇ ｅ ｃｒｓｎ ｎ ｅ（ ｅ ｉ Ｈ
） ｕｔ ｖｏ ｔ ｉｂｅ（ Ｖ— ｓ ｓｅ ｔ ｓ ｐ ， ｏ ｒ ｒ ｒ ｓ ｒ ｉ ｒｒ （Ｔ Ｉ ） ， ｌ ａｉｌ — ｓ ｌ Ｕ Ｖｉ ｐ ｃ ｏｃ ｙ Ｆ ｕｉ ａ ｆ ｍ ｆ ｅ Ｐ —Ｒ ｒ ｅｖｉ ） ｒ ｏ ｅ ｔｎ ｏ ｎａ ｄ
Ｉ ｉ ａ ｏ ｅ ａ ｄ Ｉ ｓＺｉ ， ｐｐｅ ｍ ｐ ｅ ｅ ｍ ｄ ｚ ｌ ｎ ｔ ｎｃ Ｃｏ ｒＣｏ ｌｘ ｓ
ＺＨＡＮ Ｇ ａ — ｏ ｇ Ｘｉ ｏ Ｈ ｎ Ｊ ＡＯ Ｉ Ｚｈｉ Ｙ ＡＮ ｅ — ｅ Ｗ ｉＷ ｉ ＲＵ ＡＮ ｅ Ｊ ａ Ｗ ｎ—ｕ ｎ ＺＨＵ ＺｈｉＡｎ － ｇ
咪 唑修 饰 的卟 啉及 其锌 、 配合物 的合成 和 非线 性光 学性 质 铜
张晓红 矫 志 闰ຫໍສະໝຸດ 伟 阮文娟 ３０ ７ ） ０ ０ １
朱志 昂
（ 南开大学化学学 院， 天津
摘 要 ： 合 成 了一种 新型咪 唑修 饰 的卟啉（） １及其锌 、 配合物 （、）通 过核磁共振 氢谱（ ＭＲ 、 铜 ２ ３， Ｎ ）紫外一 Ｈ 可见 （ Ｖ Ｖｉ 光谱 、 Ｕ—ｓ ） 傅里 叶变换 红９ （ｒＩ ） ｂＦ — 光谱 、 Ｒ 电喷雾质谱 （Ｓ— ） Ｅ Ｉ 及元素分析等 多种谱学 方法对其结构进行表 ＭＳ 征． 卟啉环流效应对侧链咪唑芳 环的影响导致咪唑环上三个氢原子的化学 位移 向高 场移动， 且卟啉的紫外一 可见 光谱 的 Ｓ ｒｔ ｏｅ 带发生裂分 ． 用分子模拟方法得到的 自由卟啉最低能量构象与光谱 分析结果一致， 采 即侧链咪唑环 位于卟啉环上方． 同时， 利用 ｚ扫描技术对 卟啉及其锌 、 一 铜配合物的三阶非线性光学性质进行 了研究， 结果 表明： 卟啉及其锌、 铜配合物均具有很强的反饱 和吸收性质， 且铜卟啉的非线性光学性质强于锌 卟啉 的．
卟啉类化合物的合成与性质研究
卟啉类化合物的合成与性质研究卟啉类化合物是一类具有特殊结构和重要应用价值的有机化合物。
它们由四个吡咯环通过共享碳原子构成，并且在一个或多个环上含有金属原子。
卟啉类化合物在生物学、材料科学和光电子学等领域具有广泛的应用。
本文将探讨卟啉类化合物的合成方法和性质研究。
一、卟啉类化合物的合成方法卟啉类化合物的合成方法多种多样，其中最常见的方法是通过酸催化的缩合反应合成。
这种方法利用吡咯环上的氨基和醛基或酮基之间的反应，生成卟啉环。
此外，还可以通过金属催化的反应合成卟啉类化合物。
金属催化反应的优势在于反应条件温和，产率高，适用范围广。
二、卟啉类化合物的性质研究卟啉类化合物具有许多独特的性质，其中最引人注目的是它们的光学性质。
由于卟啉环中的共轭双键结构，卟啉类化合物具有很强的吸收和发射光谱。
这使得它们在光电子学领域有着广泛的应用，如光敏染料、光电转换器件等。
此外，卟啉类化合物还具有良好的电子传输性质。
由于卟啉环中的共轭结构，电子在分子内可以自由传输，使得卟啉类化合物成为一种优良的电子传输材料。
这一性质使得卟啉类化合物在有机电子器件中有着广泛的应用，如有机太阳能电池、有机场效应晶体管等。
此外，卟啉类化合物还具有较强的配位性质。
由于卟啉环上的氮原子可以与金属形成配位键，卟啉类化合物可以与金属离子形成稳定的配合物。
这些配合物在生物学和催化领域有着重要的应用，如血红素和维生素B12等。
三、卟啉类化合物的应用前景卟啉类化合物由于其独特的结构和多样的性质，具有广泛的应用前景。
在生物学领域，卟啉类化合物被广泛应用于光动力疗法、荧光探针和生物传感器等。
在材料科学领域，卟啉类化合物可用于制备光电材料、催化剂和分子电子器件等。
在光电子学领域，卟啉类化合物可用于制备光电转换器件、光敏染料和有机发光二极管等。
总之，卟啉类化合物的合成与性质研究对于推动生物学、材料科学和光电子学等领域的发展具有重要意义。
通过不断深入研究，我们可以进一步了解卟啉类化合物的结构与性质之间的关系，为其应用提供更加可靠的理论基础。
卟啉配合物
卟啉配合物
卟啉配合物是一类含有卟啉结构的配合物，其中卟啉是一种含有四个吡啶环并通过共轭连接的大环分子。
卟啉配合物在自然界中广泛存在，包括生物体内的血红蛋白和叶绿素等。
此外，在化学合成和材料科学领域，也可以合成许多具有卟啉结构的配合物，并且它们具有多种不同的性质和应用。
以下是卟啉配合物的一般特点和性质：
1.结构特点：
卟啉结构是由四个吡啶环通过共轭连接而成的大环分子。
在卟啉结构中，通常会有一个中心金属离子与卟啉的氮原子形成配位键，形成卟啉配合物的基本结构。
2.颜色：
许多卟啉配合物在溶液中具有鲜艳的颜色，这是由于卟啉结构中的π电子的共轭结构导致的吸收和发射可见光的能力。
不同金属离子和配体的选择会影响卟啉配合物的颜色。
3.配合键：
卟啉结构的氮原子通过配位键与中心金属离子形成配合物。
配位键的形成使得卟啉配合物具有稳定的结构和特定的化学性质。
4.生物学功能：
在生物体内，卟啉配合物具有重要的生物学功能。
例如，血红蛋白和肌红蛋白中的血红素就是一种卟啉配合物，它们在氧气的运输和储存中起着关键的作用。
叶绿素是另一个重要的卟啉配合物，它在光合作用中起着捕获光能和催化光合反应的作用。
5.合成方法：
合成卟啉配合物通常涉及到有机合成和配位化学技术。
常见的合成方法包括静态反应、动态反应和模板合成等。
通过选择不同的金属离子和配体，可以合成具有不同结构和性质的卟啉配合物，从而拓展其在材料科学和生物医学领域的应用。
总的来说，卟啉配合物具有多种重要的性质和应用，包括生物学功能、光学性质和化学反应活性等，因此受到了广泛的研究和应用。
几种对称钕卟啉配合物的固相合成及电化学性质
混 台研磨 ３ｍｉ 加 少 量丙酮后 继续 研磨 ２ｍｉ。 ０ ｎ， ０ ｎ 其 中四 （ 对硝 基苯 基） 卟啉与 高氯酸钕 合成 研磨 过程加 少量 乙酸 。 所得 混台物 用氯仿 和 甲醇混 台溶剂 洗涤 。
５＂ ０ Ｃ中真 空干 燥 得 到 墨 绿色 固体 产 物 。产 率 ８ ～ ０
对位 取代 基不 同的 四苯 基 卟啉 与三价钕 离子 配合物 的 电化学 性质 。
８ ， 点均 大 于 ２０ 。配台 物组成 列于 表 １ ４ 熔 ８℃ 。
２ 结果 与 讨论
２１ 配俸 及配 合物 的 Ｉ 分析 ． Ｒ 从配体 和配 台物 Ｉ Ｒ谱 图上 可知 ： 各配体 的 Ｎ— Ｈ 伸 缩 振 动 带 在 ３０ ～ ３７ｃ ００ ３９ｍ ， 曲 振 动 带 在 弯 ９ ７ ８ｃ 。 ６ ￣９ ９ｍ一 在与三 价 钕离 子形 成 配 合 物后 均 消 失 。 明三 价钕 离子嵌 入 卟啉环 内 ， 代 了环内的两 说 取 个 质子 。配 体 中 ｃ—Ｎ键 的 吸收带 在 生成 稀土钕 ］ 配 台物 后均 发 生位 移 ， 也 是 卟 啉配 体 生成 配 合物 这 的红 外光谱 证据 之一 。 １０ ￣ １１ｃ 范围 内均 在 ０ ５ ００ｍ
维普资讯
１ ８
稀
土
第 ２ 卷 ３
ｃ“Ｈ Ｎ ＣＩ Ｎｄ Ｏ‘ Ｃ“Ｈ Ｎ （ ＯＣＨ３ ・ ） ＮｄＣ］ Ｏ Ｃ“Ｈ“Ｎ・ ＯＨ ） Ｎｄ Ｏ・ （ ‘ Ｃ［ Ｃ㈣Ｈ Ｎ． ＮＯ２ ・ Ｃ［ （ ） Ｎｄ Ｏ‘
６ ． ０ ６ ｌ ０ ９ （ ｌ ７） ５ ８ （ ９ ｏ ８ Ｏ ５ ． ３） ５ ． ８（ ７ １ ７ ０
锌配合物[Zn(H2O)(bpp)(Bript)2]n的合成、晶体结构和性质
![锌配合物[Zn(H2O)(bpp)(Bript)2]n的合成、晶体结构和性质](https://img.taocdn.com/s3/m/9403d47801f69e3143329408.png)
洛 阳师 范 学 院学 报
Ｊｕ ｏ ｍＭ ｆＬ ｏ ａ ｇＮｏｍＭ ｉｅ ｔ ｏ ｕ ｙ ｎ ｒ Ｕｎｖ ｍｉ ｙ
Ｍａ ｙ．， ０１ ２ ２ Ｖｏ ． Ｎｏ ５ １３ｌ ．
第３ １卷 第 ５期
锌 配 合 物 ［ ｎ Ｈ２ （ ｐ ） Ｂ ｉｔ２ ｎ的 Ｚ （ ｏ） ｂ ｐ （ ｒ ） ］ ｐ 合 成 、晶 体 结 构 和 性 质
９ 程 序 由直 接法 解 出 ，氢原 子 由差 值 傅立 叶合 成 ７ 及 固定 在所 计 算 的最 佳 位 置确 定 ．运 用 Ｓ Ｅ Ｘ 一 ＨＬ ９ 程 序 ，对全部 非 氢原子 及其 各 向异性 热参 数 进 ７ 行 了基 于 Ｆ 的全 矩 阵 最 小 二乘 法 修 正 ．标 题 配 合 物 的部 分键 长 和键角 列 于表 １ ．
维超 分 子 化合 物 ．
关键 词 ： ５一溴 间 苯二 甲 酸 ； ， １３一二 （ ４一吡 啶 ） 丙烷 ； ；晶体 结 构 ；氢键 锌
中图分类号： ６ １ Ｏ４
文献标识码： Ａ
文章编号： ０ ９—４ ７ （ ０ ２ ０ ０ ４ ０ １０ ９ ０ ２ １ ）５— ０ ９— ３
４， 一联 吡啶类 配体例 如 １ ３一二 （ ４’ ， ４一吡 啶 ）
甩石墨单色器单色化的 Ｍ Ｋ ｏａ射线 （ ＝０７０３ ， ．１７ Ａ）
仪 器 ：ｒｋ ｒ ｐｘＩ Ｘ一射线 单 晶 衍射 仪 ，ｓＩ Ｂ ｕ ｅ ｅ Ｉ Ａ Ｉ
表 １ 标 题 配 合 物 的部 分 键 长 （ Ａ）和 键 角 （ ） 。
对 称 代 码 ： １ ，Ｙ Ｚ 一 １ ＃ ：Ｘ ，
Ｅ Ｓａ６ ０ Ｇ Ｄ Ａ ３０差热 分析 仪 ． Ｘ ｔｒ０ ０Ｔ ／ Ｔ ６ ０
金属卟啉类化合物的合成及其光催化性能研究
金属卟啉类化合物的合成及其光催化性能研究引言：金属卟啉类化合物是一类重要的有机金属配合物，具有广泛的应用前景。
本文将探讨金属卟啉类化合物的合成方法以及其在光催化领域的应用和性能研究。
一、金属卟啉类化合物的合成方法金属卟啉类化合物的合成方法多种多样，常用的方法包括：1. 氧化反应法：通过金属离子与卟啉前体在氧化剂的作用下发生氧化反应，得到金属卟啉类化合物。
这种方法简单易行，常用于合成一些常见的金属卟啉类化合物。
2. 置换反应法：通过将金属离子与卟啉前体反应，置换掉卟啉前体中的原子或基团，从而合成金属卟啉类化合物。
这种方法可以合成一些特殊结构的金属卟啉类化合物，如金属卟啉配合物。
3. 氨合反应法：通过将金属离子与卟啉前体在氨溶液中反应，生成金属卟啉类化合物。
这种方法适用于合成一些特殊的金属卟啉类化合物，如金属卟啉氨合物。
二、金属卟啉类化合物的光催化性能研究金属卟啉类化合物在光催化领域具有广泛的应用前景，其光催化性能的研究成为热点领域。
主要研究内容包括：1. 光吸收性能：金属卟啉类化合物具有较强的光吸收性能，可以吸收可见光和近红外光，从而实现光催化反应。
研究金属卟啉类化合物的光吸收性能，可以为其在光催化领域的应用提供理论依据。
2. 光电转换效率：金属卟啉类化合物可以将光能转化为电能，实现光电转换。
研究金属卟啉类化合物的光电转换效率，可以评估其在光催化领域的应用潜力。
3. 光催化活性：金属卟啉类化合物在光催化反应中具有较高的催化活性，可以促进光催化反应的进行。
研究金属卟啉类化合物的光催化活性，可以为其在光催化领域的应用提供指导。
三、金属卟啉类化合物在光催化领域的应用金属卟啉类化合物在光催化领域有着广泛的应用，主要包括：1. 水分解产氢：金属卟啉类化合物可以作为催化剂，促进水分解反应，产生氢气。
这对于解决能源危机和环境污染问题具有重要意义。
2. 有机污染物降解：金属卟啉类化合物可以催化有机污染物的降解，如光催化降解有机染料、农药等。
卟啉锌化合物结构特点
卟啉锌化合物结构特点
卟啉锌是一种化学物质，其结构特点如下：
1. 中心原子：卟啉锌的中心原子是锌（Zn），其价态为+2。
2. 配体：卟啉锌的配体是卟啉，它是一种由四个吡咯环通过共轭的甲烯基相连形成的环状化合物。
3. 空间构型：由于四个吡咯环的相对位置，卟啉锌呈现出一个中心对称的结构，即它具有四个对称的配位点。
4. 键合方式：在卟啉锌中，锌原子与四个氮原子（来自四个吡咯环）通过配位键结合，形成五元环状结构。
这四个配位键在同一平面上，形成了一个平面四边形结构。
5. 稳定性：由于五元环的稳定性以及中心原子与配体的强配位相互作用，卟啉锌在常温常压下稳定。
6. 光学和电子性质：卟啉锌具有特定的吸收光谱和发射光谱，可在特定波长下吸收或发射光。
此外，其电子结构和化学性质也与其它金属卟啉有所不同。
如需获取更多详细信息，建议查阅相关文献或咨询化学领域专业人士。
新型卟啉-席夫碱铜(Ⅱ)／锌(Ⅱ)配合物的合成与光热性能
Ｃ ｔ ０ ｉｒ １ 型紫外－ ｎａ 可见分光光度计 （ 澳大利亚 Ｇ Ｃ公 司） Ａ Ａ Ａ ６ Ｂ ； Ｖ Ｔ Ｒ３０型傅里叶变换红外 光谱仪 （ 国 Ｎｃｌ 公司） Ａ Ａ Ｃ ０ 美 ｉ ｅ ｏｔ ； Ｖ Ｎ Ｅ４ Ｍ型核磁共振波谱仪（ ０ 瑞士 Ｂｕｅ 公司） Ｒ － ０ ｒｋｒ ； Ｆ５ １Ｃ型荧光光谱仪 ３ Ｐ （ 本岛津公司） Ｆ ＢＭ 质谱仪（ 国 Ｖ ｎ ｅ 司） ＷＣ －Ｃ综合热分析仪 （ 日 ； Ａ －Ｓ 美 ｅｉ ｎ公 ｇ ； Ｔ２ 北京光学仪器厂 ） ； Ｂｕｅ Ｓ Ａ ＴＣ ＤＸ射线衍射仪． ｒｋｒ Ｍ Ｒ Ｃ １ ２ 化 合物 的合成 ． 化合 物 的合成路 线见 Ｓｈｍｅ１ ｃｅ ． ５ （ － 苄 基氨基 ） 基一０ １ ，０ 三苯 基 卟啉铜 （ 配合 物 （ 的合成 ：取 ０ １８ ｇ ０ ２ ｏ） 一对 亚 苯 １ ，５ ２ ． Ⅱ） ４） ． ３ （ ． ０ｍｍ １ 化合物 ２溶解于 ３ Ｌ二氯 甲烷中， ０ｍ 加入过量的苯 甲醛及无水碳酸钾 回流 ２ｈ 冷却 ， ， 用二氯 甲烷． 甲
苄基亚 氨基 ） 苯基－ ，５ ２ － ］ １ １ ，Ｏ三苯 基 卟啉铜 （ ／ （ 配合 物 ， 过 阿 Ｒ ＶＶｓ Ａ ． Ｓ Ｏ Ⅱ）锌 Ⅱ） 通 ，ｕ ．ｉ ，Ｆ ＢＭ ， Ｈ Ｎ Ｒ及 ｘ射线衍射等手段对其进行 了结构表征 ， Ｍ 并对其光学性质和热稳定性进行 了初步研究．
１ 实验 部 分
维普资讯
Ｖｏ ． ９ １２
２０ ０ ８年 ７月
高 等 学 校 化 学 学 报
Ｃ ＨＥＭＩ ＣＡＬ ＯＵＲＮＡＬ Ｊ ＯＦ ＨＩ Ｓ ＵＮＩ Ｃ ＮＥ Ｅ ＶＥＲＳＴＩ Ｉ ＥＳ
Ｎｏ ７ ．
１０ ３ ７—１ ｌ ３１
新 型 卟啉 － 夫碱 铜 （ ／ （ 席 Ⅱ） 锌 Ⅱ） 配 合 物 的 合成 与 光 热 性 能
四(对甲氧基苯基)卟啉钐(Ⅲ)配合物的合成及表征
ＤＯ ： ３ ２ ／ Ｐ Ｊ １ ９ ． ０ ０ ９ ４ ２ Ｉ１ ０． ７ ４ Ｓ ． ． ０ ５ ２ １ ． ０ ７
卟啉 类化 合物 具有 独 特 的结 构 和性 能 ， 用 卟 啉进 行功 能 分 子设 计 、 采 合成 及 应 用 的研 究 在 有 机 化
对 甲氧基 苯 甲醛 ， 咯 （ 吡 瑞士 ＦｕａＣ ｅ ｉａ公司 ） 丙酸 ，， 一 ｌｋ ｈｍｋ ， Ａ， 二甲基 甲酰胺 ， Ⅳ 甲醇 ， 氯 甲烷 ， 三 四氢
呋喃 ， 以上 试剂 均为分 析纯 ； 乙酸 、 氯 氧化 钐均 为化 学 纯试 剂 ； 薄层 层析 硅胶 （ Ｆ ５ ） 中性 Ａ： ， 柱 层 Ｇ ２４ ， １Ｏ （ 析 ，．４ ０ ０ ４ｍｍ） ０ １９～ ． ７ 。
２ ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ ４７ １ ０ ９３ ．５收稿 ，０ ９ １－６修 回 ２０ ．０２
通 讯 联 系人 ： 吕艳 阳 ， ， 教 授 ； ｍａ ：ａｙｎ ６２ １６ ｃｎ；研 究 方 向 ： 析 化 学 女 副 Ｅ． ｉ ｙｎ ａｇ３ ＠ ２ ．ｏ ｌ 分
应 用 化 学
第 ２． ７卷
１ 未见 文献报 道 的四 （ 甲氧基 苯基 ） 个 对 卟啉 钐 （ 配合 物 （ Ｓｈｍ ） 利用 ｕ —ｉ、 ‘ ＭＲ及 ｍ） 见 ｃｅ ｅ１ 。 ＶＶｓＩ ＨＮ Ｒ、 元 素分 析测试 技术对 化合 物结构 进行 了表 征 ， 并对 其 配位反 应条件 、 配体 及配 合物 的荧 光性 能进 行 了研
第２ ７卷 第 ６期
２１ ０ ０年 ６月
苯基卟啉衍生物及其锌、锰配合物的合成、光物理性能及电化学性质
ｐ ｅ ｙｐ ｒ ｈ ｒ ｄ ｒ ａ ｉｅ ； ｍｅａｌ ｐ ｒ ｈ ｒｎ ｏ ｌ ｘ ｓ ｐ ｏ ｏ ｈ ｓｅ ｐ ｏ ｅｔ ｓ ｅ ｅ ｔｏ ｈ ｍｉａ ｈ ｎ ｌ ｏｐ ｙ ｎ ｅ ｖ ｔ ｓ ｉ ｉ ｖ ｔｌ ｏ ｙ ｉ ｃ ｍｐ ｅ ｅ ； ｈ ｔｐ ｙ ｉａ ｏ ｐ ｌ ｒｐ ｒｉ ； ｌｃ ｒｃ ｅ ｃ ｌ ｅ
Ｖ０ ． ０ Ｎｏ ３ １３ ． Ｓ ｐ． ０ １ ｅ ２ １
苯 基 卟啉 衍 生物 及 其 锌 、 配 合 物 的合 成 、 锰 光 物 理 性 能 及 电化 学 性 质
陈 连清， 徐华诚， 森， 程国 曹蒂薇
（ 中南 民族大学 化学与材料科学学院 ， 武汉 ４ ０ ７ ） ３０ ４ 摘 要 为寻求更好的苯基卟啉类光电材料 ， 以吡咯和取代苯 甲醛为原料 ， 通过改进 的 Ａｄｒ ｌｅ 法合成 了 ３种苯 基卟
苯基卟啉化合物由于其母体卟吩具有刚性为主
兼有 柔性 的大 环共轭 结构 ， 具有 一定芳 香性 ， 稳定 性 好， 光谱 响应 宽 ， 金 属 离 子络 合 能 力 强 ， 对 这些 性 质 使 得苯基 卟 啉具 有 广 泛 的用 途 Ｊ ．苯基 卟啉 具 有 分子 晶格 ， 子 间作 用 能低 ， 收光 后 引 起 分 子 激 分 吸 发 ， 发后 的卟 啉化合 物 易 形 成 带 电荷 的卟 啉 自由 激
啉衍生物及其锌 、 锰配合物 ， 目标化合物 进行 了 Ｆ — ＭＳ Ｘ Ｓ和元 素分析等表 征 ， 测试 了化 合物 的紫外、 对 ＴＩ Ｒ、 、 Ｐ 并 荧 光光谱 ， 探讨 了其 光物理性 能和电化学性质．结果表 明 ： 通过改进的合成 方法 ， 苯基卟啉衍生物及其锌 、 锰配合物合 成简单 、 收率高且其光电性 能 良好 ．
新型不对称卟啉配体及其锌配合物的合成与荧光性能
Ｗ Ｕ ｕ ． ｕ 。 Ｃｈ ｎ ｈ ａ
，
ＴＡＮ Ｈ ｎ Ｑ Ｎ ｎ－ａ Ｓ ｏｇｓｕ Ｉ ｅｇ ， Ｉ ＧＹｏｇ ｉｎ ， ＨＩ ｎ ． ｎ ｊ Ｔ ｈ
Ｒ ５０Ｐ Ｆ ３ １Ｃ型荧光光谱 仪； ａ ａ ｎｔ５０型核 Ｖ ｒ ｎＵ ｉ－ ｉ ｙ０
磁共谱仪 （ Ｄ Ｉ 为溶剂 ，Ｍ Ｃ Ｃ， Ｔ Ｓ为 内标 ） Ｎｃ ｅ ； ｉｌ ｏｔ ５ ＣＦ — Ｐ ＴＩ Ｒ型红外光谱仪 （ Ｂ 压片） Ｐｒ ｎＥｅ Ｋｒ ；ｅ ｉ－ｌ ｋ —
（） ７ 的合成 在 ２％ 盐 酸 （０ｍ ５ ５ Ｌ）中 加 入 ６０ ７ ｇ（ ． １
＂
ｆ ｌＩ ｅｆＩ ． Ｘ
ｏ ｃｔ ６Ｅ
Ｎ 邑
＂ Ｃ Ｏ
Ｉ ，
本文以 ３ ５二羟基苯 甲酸丙酯 （ ） ５（一 ，一 ３ 和 ．４
６７ 。 ％
硝基 ） 苯基一 ，５ ２一 １ １ ，０三苯基 卟啉 （ ） ０ ６ 为起始原 （ ）３５二一正十六烷 氧基 ） ２ ，一 （ 苯甲酸（ ） ５ 的合 料， 合成 了新型不对称 卟啉配 体——５［ ．３ ５ 成 一４（ ，一 二一 十六烷氧基 苯 甲酰亚胺基 ） 苯基 ］ｌ ，５ ２ 一 一 １ ，ｏ Ｏ 在反应瓶 中依次加人乙醇 １０ｍ ， ３ Ｌ 氢氧化钾 三苯基卟啉（ ） １ 及其锌配合物 （ ， ｃｅ ｅ１ ， ２ Ｓｈｍ ）其 ８５ｇ ４ ． ｇ７ｍ ｏ）搅拌下回流反应 ２ 。 ． 及 ４ ５ （ ｍ １， ８ ｈ 结构经 ｕ —ｉ， Ｍ ，Ｉ ＶＶｓ Ｈ Ｎ Ｒ Ｒ和元 素分析表征。 冷 却 ， 过滤 ， 饼 用 稀盐 酸 浸 泡 １ 。过 滤 ， 滤 ２ｈ 滤饼
卟啉组装体的结构_功能和性质
进展评述卟啉组装体的结构、功能和性质王树军 阮文娟3 朱志昂(南开大学化学系 天津 300071)摘 要 近年来,卟啉及金属卟啉的超分子化学迅速发展成为现代化学的一个重要分支。
卟啉及金属卟啉组装体在光、电、纳米等新型功能材料中有广泛的应用,已引起了人们的极大兴趣。
本文就卟啉及金属卟啉组装体的功能、性质及应用前景进行了综述。
关键词 超分子化学 卟啉及金属卟啉组装体 电子及能量转移 纳米材料Structures,Functions,Properties of Porphyrin AssembliesWang Shujun,Ruan Wenjuan3,Zhu Zhiang(Department of Chemistry,Nankai University,T ianjin300071)Abstract Supram olecular chemistry of porphyrins and metalloporphyrins has grown enorm ously and becomes one of the m ost important areas of m odern chemistry in recent years.P orphyrin and metalloporphyrin assemblies have beenattracting wide interest due to various kinds of applications in novel functional materials,for example,photonicmaterials,electronic materials,nanometer materials,and s o on.The functions,properties and potential applications ofporphyrin and metalloprophyrin are reviewed in this paper.K ey w ords Supram olecular chemistry,P orphyrin and metalloporphyrin assemblies,E lectron trans fer and energy trans fer,Nanometer material“超分子化学”自1988年Lehn提出以来,现已迅速发展成为化学中极富挑战性的新领域之一。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
ｃ ｍｐ ｕ ｄ ｅ ｅ ｓ ｄ ｅ ｙ ｔ ｅ ｃ ｃ ｉ ｖ ｈ ｍｍｅｒ ｏ ｏ ｎ ｓｗ ｒ ｔ ｉ ｄ ｂ ｈ ｙ ｌ ｏ ａ ｕ ｃ ｔ ｙ，ａ ｄ ｔ ｅ ｏ ｉａ ｉｎ ｒ ｄ ｃｉ ｎ ｐ ｔ ｎ ｉｌ ｗｅ ｅ ｏ ｔ ｉ ｅ ． ｎ ｈ ｘｄ ｔ — ｕ ｔ ｏｅ ｔ ｓ ｒ ｂ ａ ｎ ｄ ｏ ｅ ｏ ａ
景 ．对 卟啉及 其金属 配合 物 电化学 性质 的研究 近年 十 分活 跃 ， 过 在 卟 啉 的骨 架上 引入 不 同 的基 通
团可 以改 变其 氧化还 原 电位 ， 而使 卟啉 化合 物具有 不 同的有 机环 氧化 能力 【］ 对 阐明 卟啉 的生 物功 从 １， ０ 能有 重要 作用 ．但 目前 卟啉周边 连接 特殊 功能基 团的合成 多 为对 称 的 ，而且 对 于含 有 肽键 的不 对 称 四
（．Ｉｓｔｔ ｏ ｔ ｉｌ ｎｉｅｒ ｇ Ｓ ｕ ｗｓ Ｆ ｒ ｔ ｎｖｒｔ， ｕ ｍ ｎ ５ ２４， ｈｎ ； １ ｎｔｕ Ｍａｅａ ｇｎｅｉ ， ｏｔ ｅ ｏｅｒ Ｕ ｉ ｓｙ Ｋ ｎ ｉ ６ ０２ Ｃ ｉ ｉ ｅｆ ｒ Ｅ ｎ ｈ ｔ ｓｙ ｅｉ ｇ ａ
２ ｏｅｅｏ ｈｍ ｓｙ Ｊｌ ｎ ｅ ｉ ，Ｃ ａｇｈ ｎ１０ ２ ，Ｃ ｉ ） ．Ｃ ｌｇ Ｃ ｅ ｉｒ， ｉｎＵ ｉ ｒ ｔ ｈｎ ｃｕ ３０ １ ｈｎ ｌ ｆ ｔ ｉ ｖ ｓｙ ａ
Ｐｏ ｐ ｙ ｉ ｎ ｔ ｍ ｐｏ ｎ ｒ ｈ ｒｎ ａ ｄ Ｉｓ Ｚｎ Ｃｏ ｕ ｄ
Ｚ ＨＵ ＡＮＧ Ｃｈ ｎ ． ａ ｇｆ ，Ｗ ＡＮＧ Ｙｉｇ ，Ｚ ｕ ｎ ＨＡＮＧ Ｊａｙ ｎ ，Ｗ Ｕ Ｃ ｕ ．ｕ ｉ．ａ ｈ ｎｈ ａ ，
Ｔ Ａ ｅ ｇ ， Ｉ ｏｇｊ ｎ ， Ｈ ｏ ｇｓｕ Ｉ Ｎ Ｈ ｎ Ｑ Ｎ Ｙ ｎ —ａ Ｓ Ｉ ｎ．ｈ ｎ ｉ Ｔ
安 法研 究 了其 电化 学性质．
关键 词 ：卟啉 ；配合 物 ； 成 ；电化学 合
中图分类 号 ：Ｏ ４ ． ６ １２ 文献 标 志码 ：Ａ 文章编 号 ： ６ １５ ８ （ ０ ２ ０ －５ １ ５ １７ － ９ ２ １ ） ３０ ７ － ４ ０
Ｓ ｎ ｈ ｓｓ ａ ｄ Ｅｌ ｃ ｒ ｃ ｅ ｉ ａ ｏ ｒ ｙ ｏ ｎ Ｕｎ ｙ ｍ ｅ ｒ ｃ ｌ ｙ ｔ ｅ ｉ ｎ ｅ ｔ ｏ ｈ ｍ ｃ ｌＰｒ ｐｅ ｔ ｆａ ｓ ｍ ｔ ｉａ
Ａ ｓｒｃ ： ｅ ４ （ ５ ｄ ｅ ｌ ｙｅ ｚｙａ ｎ ） ｈ ｎ１ ・０ １ ２ 一ｉｈ ｎｌｏｐ ｙｉ （ Ｄ Ｐ ｂ ｔ ｔ Ａ ｎ ｗ ５ －３，一ｉ ｔ ０ ｂ ｎ０ｌ ０ ｐ ｅ ｙ］１ ，５，０ｔｐ ｅ ｙ ｒｈ ｒ Ｄ Ｔ Ｐ）ａ ｄ ａ ｃｙｘ ｍｉ ｒ ｐ ｎ ｎ
学 报 （理 学 版 ） Ｊｕｎｌ ｆ ｉｎＵ ｉｅ ｉ ＳｉｎｅＥ ｉｏ ） ｏ ｒａ ｏ ｌ ｎｖｒ ｔ ｃｅｃ ｄｔ ｎ Ｊｉ ｓｙ（ ｉ
Ｖｏ ＿ ０ Ｎｏ ３ １５ ． Ｍａ ２ ２ ｙ ０１
２１ ０ ２年 ５月
不 对 称 卟 啉 配 体 及 其 锌 配 合 物 的 合 成 与 电化 学 性 质
苯基卟啉配合物的合成报道较少． 本文合成 了新型不对称四苯基卟啉衍生物 ５［．３ ５二一 一４（ ，一 十二烷氧基 苯 甲酰亚胺 基 ） 基 ］１ １ ，０三苯 基 卟 啉配 体 （ Ｄ Ｐ ） 其 锌 配 合物 ５［ 一３５二 ． 苯 一 ５２ ． ０， Ｄ ＴＰ 及 一４（ ，． 十二 烷 氧 基苯
庄长福 王 ， 瑛 张加研 吴 春华 田 珩 秦永剑 师同顺 ， ， ， ， ，
（ ．西南林业 大学 材料工程学 院 ， １ 昆明 ６ ０ ２ ； ．吉林大学 化学学院 ， ５２ ４ ２ 长春 １０ ２ ） ３ ０ １
摘 要 ： 用直 接缩合 法合 成 了新 型含 有 肽 键 的不 对 称 ５ ［一３５二一 二烷 氧 基 苯 甲酰 亚胺 采 一４ （ ，一 十 基） 苯基 ］１ ，５，０三苯基 卟啉配体 （ Ｄ Ｐ ） 其 锌配 合 物 （ Ｄ Ｐ Ｚ ） 一０ １ ２ 一 Ｄ ＴＰ 及 Ｄ Ｔ Ｐ ｎ ，并通 过 元 素分 析 、 紫 外一 可见光谱 、红外 光谱和 核磁 共振氢 谱 等测试 方法对 化合 物 的结 构进 行确 认 ， 用循 环伏 利
Ｋ ｙ ｗｏ ｄ ｅ ｒｓ：ｐ ｒｈ ｒ ｏｐ ｙｉ ｎ；ｃ ｍｐ ｕ ｄ；ｓｎｈ ｓｓ ｌｃｒｃ ｅ ｓ ｙ ｏ ｏｎ ｙ ｔｅｉ ；ｅｅ ｔ ｈ ｍｉ ｒ ｏ ｔ
卟啉 化合 物具有 多 电子大共 轭 的分子结 构 、 电磁性 和 电子 缓 冲性 ，同 时具有 配 位 的多样 性 及优 光 异 的热稳定 性等 特性 且易 于合成 ， 以对 卟啉化 合物 进行 功 能分 子 的设计 与 合成 ，可使 卟啉化 合 物在 所 材料 化 学 、分 子识 别 、光信 息 存储 、光 导体 、催 化 剂 、显 色 剂 、药 物 化 学 等 领 域 具 有 广 阔 的应 用 前
ｉ ｅ ｔ ｅｚ ｃｃｍ ｏｎ （ Ｄ Ｐ Ｚ ）ｗ ｒ ｙ ｔｅｉ ｄａｄ ｃ ａ ｃ ｒ ｅ ｙｍ ａｓｏ ｌｍ ｎａ ａ ａ ｓｓ ｔ ｒｌ ｉ ｉ ｏ ｐ ｕ ｄ Ｄ Ｔ Ｐ ｎ ｅｅｓｎｈ ｓ ｅ ｎ ｈ ｒ ｔｉ ｄｂ ｅｎ ｆ ｅ ｅ ｔ ｎｌ ｅ ， ｓ ａｖ ｎ ｚ ａ ｅｚ ｅ ｌ ｙ