半纤维素
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24%KOH Ba(OH)2
聚葡萄糖甘露糖-Ba++络合物
50%HAC 乙醇沉淀
溶液
沉淀 聚半乳糖葡萄糖甘露糖
聚葡萄糖甘露糖
聚木糖
氢氧化钡选择分级抽提
二甲基亚砜法
保护乙酰基 在碱法抽提半纤维素的同时，乙酰基不 免被脱去。乙酰基是半纤维素重要的功 能性基团，在阔叶木中含量为3-5%，针 叶木中为1-2%，为了研究半纤维素的结 构尽量避免乙酰基被除去，用二甲基亚 砜分离半纤维素，可使乙酰基保留下来。
聚阿拉伯糖基 4 - 0 - 甲基 - 葡萄 糖醛酸木糖 聚阿拉伯糖基4-0-甲基-葡萄 糖醛酸木糖 聚阿拉伯糖基4-0-甲基-葡萄 糖醛酸木糖
玉 米 杆 芦 苇
1→4 1→2 I→3 1→4 1→2 1→3 1→4 1→2 1→3)
竹 杆 印 度
4 半纤维素的组成1
半纤维素的组成2
三 、半纤维素化学结构的研究
以4-O-甲基-葡萄糖醛酸-木糖为例
中性部分甲基化低聚糖水解
3
2
2，3-二-氧-甲基-D木糖
酸性部分甲基化低聚糖水解
2，3，4-三-氧-甲基-D葡萄糖
3 C1上无甲基 3-氧-甲基-D木糖 C1，C2，C4无甲基
(2) 部分水解法
鉴定单糖组成
聚糖用甲酸或低浓度的硫酸，先部分水解为
低聚糖
逐步提高碱浓度分级抽提
浓碱溶解硼酸络合分级
针叶木综纤维素 Holocellulose of softwood
24%KOH
抽出液
乙醇
不溶性残渣
17.5%NaOH+4%H3BO3
粗聚木糖 聚半乳糖葡萄糖甘露糖
NaClO脱木素
溶液
乙醇
不溶性残渣
聚葡萄糖甘露糖
17.5%NaOH+4%H3BO3
聚木糖、聚半乳糖葡萄糖甘露糖
1、不同原料中的半纤维素
（1）针叶材的半纤维素以聚己糖为主
聚半乳糖-葡萄糖-甘露糖 R=CH3CO或H
-4--D-Glcp-1-4--D-Manp-1-4--D-Manp-1-4--D-Manp-16 1 -D-Galp AC 2,3
聚阿拉伯糖-4-O-甲基-葡萄糖醛酸-木糖
-4--D-Xylp1-4--D-Xylp1-4--D-Xylp1-4--D-Xylp1-4--D-Xylp1-
高碘酸盐消耗量测定 2 碘量法
取5ml高碘酸盐氧化液放入三角瓶中，迅 速加入40ml水，2ml20%KI，3ml 0.5mol/L硫酸溶液 用0.1mol/L硫代硫酸酸钠滴定生成碘， 以淀粉做指示剂
甲酸生成量测定 1 氧氧化钠滴定法
取高碘酸盐反应液10ml，加入无酸乙二 醇1ml，摇匀后在室温下放10min 通入10min氮气 用0.01mol/L氢氧化钠或氢氧化钡滴定， 用甲基红指示剂 作空白试验，两者差值为甲酸用量
聚木糖的Smith降解(2)
硼氢化物还原
糖醛酸的Smith降解
四、半纤维素各组分的分离和鉴定 1 、半纤维素的水解
水解剂可用硫酸、盐酸、三氟醋酸 硫酸法用二级水解，先用浓酸(72%)在室温 下一级水解，再用稀酸(3%)在高温下二级水 解 盐酸法是用0.75mol/L盐酸液在沸水中水解 12h，再用碳酸盐型离子交换树脂除去氯和 有机酸 三氟醋酸水解，利用其挥发性，通过蒸发除 去多余酸无需中和
2 半纤维素概念
半纤维素不是均一聚糖，而是一群复合聚糖 的总称，原料不同，复合聚糖的组分也不同 它不象纤维素由单一糖基组成的主链，只有 β1-4连接，呈线型。 半纤维素是由多种糖基组成，带有多种短枝链， 但主链还是线状的，不仅有β1-4连接、还有 β1-3，β1-6，α1-2，α1-3，α1-6连接，所 以半纤维素是一种混合聚糖
2
4-O-Me 1
--D-GlcpA
3 1 2 -L-Araf 5
聚阿拉伯糖半乳糖
-3--D-Galp1-3--D-Galp1-3--D-Galp1-3--D-Galp1-3--D-Galp1-
6 1 -D-Galp 6 1
6 1 -D-Galp 6 1
6 1 -D-Galp 6 1
2, 3 7
2 1
R
4-O-Me--D-GlcpA
R=AC ( CH3CO-) 聚O-乙酰基-4-O-甲基-葡萄糖醛酸-木糖
聚葡萄糖-甘露糖
-4--D-Glcp-1-4--D-Manp-1-4--D-Glcp-14--D-Manp-1-4--D-Manp-1-
聚鼠李糖-半乳糖醛酸木糖
-1-4--D-Xylp1-4--D-Xylp1-3- - L-Ra1-2-D-GaAp-1-4--D-Xylp
（3）禾本科半纤维素
半纤维素类 型 存 在 组成
糖基
稻 草 麦 草
苏 联
克分 子比
34(30) 1(1) 3(3) 85 21 21 73 4.4 7.0
键型
1→4 1→2 I→3 1→4 1→2 1→3 1→4 1→2(3) 1→3(2)
分子 量
22100
聚 Ara - 4 - 0 Me-Glc-Xyl
由于色谱、光谱、质谱、核磁共振、电镜等的相
继出现，加速了半纤维素的结构研究，己证明半
纤维素是无定形结构。
1 半纤维素聚糖
己搞清针叶材以己糖为主，阔叶材以戊糖为主 主要针叶材聚糖有聚Gal-Glc-Man、聚Ara-4-
O-Me-GlcA-Xly、聚Ara-Gal
主要阔叶材聚糖有聚-O-乙酰基-4-O-Me-GlcAXly、聚Glc-Man等 草类原料主要是聚Ara-4-O-Me-GlcA-Xly
E-Polymer, 2006
J. Agric. Food Chem., Vol. 50, No. 22, 2002
3 研究半纤维素化学结构方法
(1) 甲基化醇解法：本法用于鉴定主链糖基 和支链糖基或糖醛酸基的联接位置 首先将聚糖全部甲基化 进行甲醇解或酸水解，得到中性糖经水解后 用气相色谱分析其糖组分结构 对酸性糖要先还原水解后用气相色谱分析 看糖基哪个位置上没有甲基，就表示该位置 为联接的位置
16700
草 麦
江 苏 高
DP n=84
（3）禾本科半纤维素
半纤维素类型 存 在 糖基 β-D-Xylp 4-0-Me-α-D-GlcpA α-L-Araf β-D-Xylp 4-0-Me-α-D-GlcpA α-L-Araf β-D-Xylp 4-0-Me-α-D-GlcpA α-L-Araf 3.1%乙酰基 组成 克分 子比 19 2 7 52 1.7 3.2 25 1.0 1.3 键型
(3) 高碘酸盐氧化法
此法基于聚糖经高碘酸盐氧化后，某些糖基上的 C-C键断裂，形成一CHO基，并生成甲酸 根据高碘酸盐的消耗量，产生的甲酸量，可以测 定聚糖还原性末端基和支链的数量 氧化作用视糖基不同而异，聚糖上的还原末端基 形成两个醛基，并生成两分子甲酸
对非还原末端基形成两个醛基，但只 生成一分子甲酸
注意： 还有一些聚糖类，如果胶质、淀粉、植物胶，它 们也是有几种糖基组成的混合聚糖，由于它们的 含量少，一般把它们归为少量组分中，不划归为 半纤维素
二、 半纤维素的结构研究现状
化学结构可采用甲基化醇解、部分水解法、高碘 酸盐氧化、Smith降解法及四大谱等来研究聚糖 主链和支链的组成、联接方式和位置
6 1 R
6 1 -L-Araf 3 1
-D-Galp
-D-Galp
-D-Galp
-L-Arap
R可为 -D-Galpபைடு நூலகம்较少情况是 -L-Araf 或 -D-GlcpA
(2) 阔叶材的半纤维素以聚木糖为主
-4--D-Xylp1-4--D-Xylp1-4--D-Xylp1-4--D-Xylp1-
复习题
纤维素功能化的主要途径有化学方法、物理方 法、表面化学修饰方法等。 化学法主要包括哪些？其中氧化反应中使用的 氧化剂有哪些，有什么特点？氧化法、亲核取 代、接枝共聚、交联反应
第二章 半纤维素化学结构的研究方法
一、概述
1 半纤维素名称的由来
1891年，Schulze把碱液从陆地植物抽提出来 的聚糖称为半纤维素 Aspinall提出“半纤维素来源于植物的聚糖类它们 含有D-木糖基、D-甘露糖与D-葡萄糖或D-半乳糖基 的主链，其它糖基可成为枝链,连接在主链上” Timell指出：“半纤维素是低分子量的聚糖类，它 和纤维素正常的产生在植物组织之中，用碱液可提 取出来” 有人提出“非纤维素的多糖（或碳水化合物）”学 术上合理，但由于半纤维素应用已久，仍习惯沿用
1 木粉的准备
木材经粉碎成40一60目的木粉，用苯醇 抽提出脂肪、脂肪酸、树脂、蜡、单宁、 色素等，也可用1%的草酸铵抽出果胶成 为无抽出物木粉一用亚氯酸钠法制备成 综纤维素。
2 半纤维素分离方法
逐步提高碱浓度分级抽提法 氢氧化钡选择性分级抽提法 浓碱溶解硼酸络合分级抽提法 二甲亚砜抽提法。
糖醛酸分为两种
第一种单-氧甲基糖醛酸 酯 4-O-甲基-D葡萄糖 证明是4-O-甲基-D葡萄糖醛酸
还原
第二种糖醛酸：单-氧-甲基醛式糖醛酸 甲基化 还原 水解 3，4-二氧甲基-D-木糖（C2上无甲基） 及2，3，4-三氧甲基-D-葡萄糖（C1上无甲基） 证明4-氧甲基-D-葡萄糖醛酸基连接在木糖 的C2位，且是1 2连接。
离子色谱检测单糖组成及含量
糖醇乙酯法（-气相色谱） 甲基化-三甲基硅醚化衍生-气相色谱
部分水解法
鉴定主链糖基与支链糖基或糖醛酸基的 连接位置 聚糖用甲酸或低浓度硫酸部分水解为低 聚糖 用阴离子交换树脂分离酸性糖和中性糖 酸性糖经酯化及甲基化，用氢化铝锂还 原和水解，用GC检测糖基 中性糖直接甲基化、水解、GC检测
聚阿拉伯糖 基-4- 0 -甲基 -葡萄糖醛酸 木糖 聚阿拉伯糖 基-4- 0 -甲基 -葡萄糖醛酸 木糖
β-D-Xylp 4-0-Me-α-D-GlcpA α-L-Araf β-D-Xylp 4-0-Me-α-D-GlcpA α-L-Araf β-D-Xylp 4-0-Me-α-D-GlcpA α-L-Araf
对其他糖基若C2、C3上无支链只形成 两个醛基，但不生成甲酸
若有支链不形成醛基 高碘酸盐的消耗量可用碘量法或光 谱法来测定，甲酸量可用电位滴定 法或碘量法测定
聚糖高碘酸盐氧化反应
高碘酸盐消耗量测定 1光谱法
将试样溶解在10ml 0.01M高碘酸盐溶液中， 在黑暗中保持35℃ 用注射器吸取少量溶液，稀释250倍，在 223nm测定其吸光度 与高碘酸原液(稀释250倍)和同浓度高碘酸 盐作比较(前者吸光度A为0.6，后者为0.1)
3 主要糖基
（1）己糖基：D-葡萄糖(Glc)、D-甘露糖(Man)、 D-半乳糖(Gal)
（2）戊糖基：D-木糖(Xyl)、L-阿拉伯糖(Ara)
（3）己糖醛酸基：D-葡萄糖醛酸（GlcA）、
4-O甲基-D-葡萄糖醛酸（4-O-Me-GlcA）
D-半乳糖醛酸（GalA）
（4）脱氧己糖基：L-鼠李糖(Rha)、L-岩藻糖
2 结构表达式
哈瓦斯式
-4--D-Glcp-1-4--D-Manp-1-4--D-Manp-1-4--D-Manp-16 1 -D-Galp AC 2,3
结构简式
3 半纤维素的命名
（1）命名： 主链糖基法
只命名主链糖基,前面加一聚字，此法不常用
列出各种糖基 先枝后主，先少后多，前面加一聚字，此法 常用
甲酸生成量测定 2 碘量法
取20ml高碘酸盐反应液于三角瓶中，加 入无酸乙二醇0.5ml，放10min 加入过量KI，再加入过量硫酸的 0.01mol/L硫代硫酸钠10ml 用0.01mol/L的碘来滴定剩余硫代硫酸钠， 以淀粉为指示剂 作空白实验
(4)Smith降解法
是在(3)的基础上发展起来的 聚糖先经高碘酸盐氧化后，用硼氢化物还原 形成多元醇 然后酸水解，其产物视糖基不同而异 用气相色谱测定水解产物和数量，可测定聚 糖结构 此外，还可用色一质联用法及13C谱和1Ｈ谱根 据化学位移来确定糖基结构
聚木糖的Smith降解(1)
还原性末端木糖基反应后生成 2 个分子甲酸和 1个 分子甘油。 非还原性末端木糖基反应后生成 1 个分子甲酸,1 个分子乙二醇和1 个分子羟基乙醛，羟基乙醛最后 也能还原为乙二醇。 聚木糖主链的中间部分, 每个木糖基反应生成 1 个 分子甘油和 1 个分子羟基乙醛, 羟基乙醛最后也能 还原为乙二醇。 因此, 当Smith 降解法得到大量的丙三醇和羟基乙醛 时, 则表明聚木糖主链是1→4 联接。
聚葡萄糖甘露糖-Ba++络合物
50%HAC 乙醇沉淀
溶液
沉淀 聚半乳糖葡萄糖甘露糖
聚葡萄糖甘露糖
聚木糖
氢氧化钡选择分级抽提
二甲基亚砜法
保护乙酰基 在碱法抽提半纤维素的同时，乙酰基不 免被脱去。乙酰基是半纤维素重要的功 能性基团，在阔叶木中含量为3-5%，针 叶木中为1-2%，为了研究半纤维素的结 构尽量避免乙酰基被除去，用二甲基亚 砜分离半纤维素，可使乙酰基保留下来。
聚阿拉伯糖基 4 - 0 - 甲基 - 葡萄 糖醛酸木糖 聚阿拉伯糖基4-0-甲基-葡萄 糖醛酸木糖 聚阿拉伯糖基4-0-甲基-葡萄 糖醛酸木糖
玉 米 杆 芦 苇
1→4 1→2 I→3 1→4 1→2 1→3 1→4 1→2 1→3)
竹 杆 印 度
4 半纤维素的组成1
半纤维素的组成2
三 、半纤维素化学结构的研究
以4-O-甲基-葡萄糖醛酸-木糖为例
中性部分甲基化低聚糖水解
3
2
2，3-二-氧-甲基-D木糖
酸性部分甲基化低聚糖水解
2，3，4-三-氧-甲基-D葡萄糖
3 C1上无甲基 3-氧-甲基-D木糖 C1，C2，C4无甲基
(2) 部分水解法
鉴定单糖组成
聚糖用甲酸或低浓度的硫酸，先部分水解为
低聚糖
逐步提高碱浓度分级抽提
浓碱溶解硼酸络合分级
针叶木综纤维素 Holocellulose of softwood
24%KOH
抽出液
乙醇
不溶性残渣
17.5%NaOH+4%H3BO3
粗聚木糖 聚半乳糖葡萄糖甘露糖
NaClO脱木素
溶液
乙醇
不溶性残渣
聚葡萄糖甘露糖
17.5%NaOH+4%H3BO3
聚木糖、聚半乳糖葡萄糖甘露糖
1、不同原料中的半纤维素
（1）针叶材的半纤维素以聚己糖为主
聚半乳糖-葡萄糖-甘露糖 R=CH3CO或H
-4--D-Glcp-1-4--D-Manp-1-4--D-Manp-1-4--D-Manp-16 1 -D-Galp AC 2,3
聚阿拉伯糖-4-O-甲基-葡萄糖醛酸-木糖
-4--D-Xylp1-4--D-Xylp1-4--D-Xylp1-4--D-Xylp1-4--D-Xylp1-
高碘酸盐消耗量测定 2 碘量法
取5ml高碘酸盐氧化液放入三角瓶中，迅 速加入40ml水，2ml20%KI，3ml 0.5mol/L硫酸溶液 用0.1mol/L硫代硫酸酸钠滴定生成碘， 以淀粉做指示剂
甲酸生成量测定 1 氧氧化钠滴定法
取高碘酸盐反应液10ml，加入无酸乙二 醇1ml，摇匀后在室温下放10min 通入10min氮气 用0.01mol/L氢氧化钠或氢氧化钡滴定， 用甲基红指示剂 作空白试验，两者差值为甲酸用量
聚木糖的Smith降解(2)
硼氢化物还原
糖醛酸的Smith降解
四、半纤维素各组分的分离和鉴定 1 、半纤维素的水解
水解剂可用硫酸、盐酸、三氟醋酸 硫酸法用二级水解，先用浓酸(72%)在室温 下一级水解，再用稀酸(3%)在高温下二级水 解 盐酸法是用0.75mol/L盐酸液在沸水中水解 12h，再用碳酸盐型离子交换树脂除去氯和 有机酸 三氟醋酸水解，利用其挥发性，通过蒸发除 去多余酸无需中和
2 半纤维素概念
半纤维素不是均一聚糖，而是一群复合聚糖 的总称，原料不同，复合聚糖的组分也不同 它不象纤维素由单一糖基组成的主链，只有 β1-4连接，呈线型。 半纤维素是由多种糖基组成，带有多种短枝链， 但主链还是线状的，不仅有β1-4连接、还有 β1-3，β1-6，α1-2，α1-3，α1-6连接，所 以半纤维素是一种混合聚糖
2
4-O-Me 1
--D-GlcpA
3 1 2 -L-Araf 5
聚阿拉伯糖半乳糖
-3--D-Galp1-3--D-Galp1-3--D-Galp1-3--D-Galp1-3--D-Galp1-
6 1 -D-Galp 6 1
6 1 -D-Galp 6 1
6 1 -D-Galp 6 1
2, 3 7
2 1
R
4-O-Me--D-GlcpA
R=AC ( CH3CO-) 聚O-乙酰基-4-O-甲基-葡萄糖醛酸-木糖
聚葡萄糖-甘露糖
-4--D-Glcp-1-4--D-Manp-1-4--D-Glcp-14--D-Manp-1-4--D-Manp-1-
聚鼠李糖-半乳糖醛酸木糖
-1-4--D-Xylp1-4--D-Xylp1-3- - L-Ra1-2-D-GaAp-1-4--D-Xylp
（3）禾本科半纤维素
半纤维素类 型 存 在 组成
糖基
稻 草 麦 草
苏 联
克分 子比
34(30) 1(1) 3(3) 85 21 21 73 4.4 7.0
键型
1→4 1→2 I→3 1→4 1→2 1→3 1→4 1→2(3) 1→3(2)
分子 量
22100
聚 Ara - 4 - 0 Me-Glc-Xyl
由于色谱、光谱、质谱、核磁共振、电镜等的相
继出现，加速了半纤维素的结构研究，己证明半
纤维素是无定形结构。
1 半纤维素聚糖
己搞清针叶材以己糖为主，阔叶材以戊糖为主 主要针叶材聚糖有聚Gal-Glc-Man、聚Ara-4-
O-Me-GlcA-Xly、聚Ara-Gal
主要阔叶材聚糖有聚-O-乙酰基-4-O-Me-GlcAXly、聚Glc-Man等 草类原料主要是聚Ara-4-O-Me-GlcA-Xly
E-Polymer, 2006
J. Agric. Food Chem., Vol. 50, No. 22, 2002
3 研究半纤维素化学结构方法
(1) 甲基化醇解法：本法用于鉴定主链糖基 和支链糖基或糖醛酸基的联接位置 首先将聚糖全部甲基化 进行甲醇解或酸水解，得到中性糖经水解后 用气相色谱分析其糖组分结构 对酸性糖要先还原水解后用气相色谱分析 看糖基哪个位置上没有甲基，就表示该位置 为联接的位置
16700
草 麦
江 苏 高
DP n=84
（3）禾本科半纤维素
半纤维素类型 存 在 糖基 β-D-Xylp 4-0-Me-α-D-GlcpA α-L-Araf β-D-Xylp 4-0-Me-α-D-GlcpA α-L-Araf β-D-Xylp 4-0-Me-α-D-GlcpA α-L-Araf 3.1%乙酰基 组成 克分 子比 19 2 7 52 1.7 3.2 25 1.0 1.3 键型
(3) 高碘酸盐氧化法
此法基于聚糖经高碘酸盐氧化后，某些糖基上的 C-C键断裂，形成一CHO基，并生成甲酸 根据高碘酸盐的消耗量，产生的甲酸量，可以测 定聚糖还原性末端基和支链的数量 氧化作用视糖基不同而异，聚糖上的还原末端基 形成两个醛基，并生成两分子甲酸
对非还原末端基形成两个醛基，但只 生成一分子甲酸
注意： 还有一些聚糖类，如果胶质、淀粉、植物胶，它 们也是有几种糖基组成的混合聚糖，由于它们的 含量少，一般把它们归为少量组分中，不划归为 半纤维素
二、 半纤维素的结构研究现状
化学结构可采用甲基化醇解、部分水解法、高碘 酸盐氧化、Smith降解法及四大谱等来研究聚糖 主链和支链的组成、联接方式和位置
6 1 R
6 1 -L-Araf 3 1
-D-Galp
-D-Galp
-D-Galp
-L-Arap
R可为 -D-Galpபைடு நூலகம்较少情况是 -L-Araf 或 -D-GlcpA
(2) 阔叶材的半纤维素以聚木糖为主
-4--D-Xylp1-4--D-Xylp1-4--D-Xylp1-4--D-Xylp1-
复习题
纤维素功能化的主要途径有化学方法、物理方 法、表面化学修饰方法等。 化学法主要包括哪些？其中氧化反应中使用的 氧化剂有哪些，有什么特点？氧化法、亲核取 代、接枝共聚、交联反应
第二章 半纤维素化学结构的研究方法
一、概述
1 半纤维素名称的由来
1891年，Schulze把碱液从陆地植物抽提出来 的聚糖称为半纤维素 Aspinall提出“半纤维素来源于植物的聚糖类它们 含有D-木糖基、D-甘露糖与D-葡萄糖或D-半乳糖基 的主链，其它糖基可成为枝链,连接在主链上” Timell指出：“半纤维素是低分子量的聚糖类，它 和纤维素正常的产生在植物组织之中，用碱液可提 取出来” 有人提出“非纤维素的多糖（或碳水化合物）”学 术上合理，但由于半纤维素应用已久，仍习惯沿用
1 木粉的准备
木材经粉碎成40一60目的木粉，用苯醇 抽提出脂肪、脂肪酸、树脂、蜡、单宁、 色素等，也可用1%的草酸铵抽出果胶成 为无抽出物木粉一用亚氯酸钠法制备成 综纤维素。
2 半纤维素分离方法
逐步提高碱浓度分级抽提法 氢氧化钡选择性分级抽提法 浓碱溶解硼酸络合分级抽提法 二甲亚砜抽提法。
糖醛酸分为两种
第一种单-氧甲基糖醛酸 酯 4-O-甲基-D葡萄糖 证明是4-O-甲基-D葡萄糖醛酸
还原
第二种糖醛酸：单-氧-甲基醛式糖醛酸 甲基化 还原 水解 3，4-二氧甲基-D-木糖（C2上无甲基） 及2，3，4-三氧甲基-D-葡萄糖（C1上无甲基） 证明4-氧甲基-D-葡萄糖醛酸基连接在木糖 的C2位，且是1 2连接。
离子色谱检测单糖组成及含量
糖醇乙酯法（-气相色谱） 甲基化-三甲基硅醚化衍生-气相色谱
部分水解法
鉴定主链糖基与支链糖基或糖醛酸基的 连接位置 聚糖用甲酸或低浓度硫酸部分水解为低 聚糖 用阴离子交换树脂分离酸性糖和中性糖 酸性糖经酯化及甲基化，用氢化铝锂还 原和水解，用GC检测糖基 中性糖直接甲基化、水解、GC检测
聚阿拉伯糖 基-4- 0 -甲基 -葡萄糖醛酸 木糖 聚阿拉伯糖 基-4- 0 -甲基 -葡萄糖醛酸 木糖
β-D-Xylp 4-0-Me-α-D-GlcpA α-L-Araf β-D-Xylp 4-0-Me-α-D-GlcpA α-L-Araf β-D-Xylp 4-0-Me-α-D-GlcpA α-L-Araf
对其他糖基若C2、C3上无支链只形成 两个醛基，但不生成甲酸
若有支链不形成醛基 高碘酸盐的消耗量可用碘量法或光 谱法来测定，甲酸量可用电位滴定 法或碘量法测定
聚糖高碘酸盐氧化反应
高碘酸盐消耗量测定 1光谱法
将试样溶解在10ml 0.01M高碘酸盐溶液中， 在黑暗中保持35℃ 用注射器吸取少量溶液，稀释250倍，在 223nm测定其吸光度 与高碘酸原液(稀释250倍)和同浓度高碘酸 盐作比较(前者吸光度A为0.6，后者为0.1)
3 主要糖基
（1）己糖基：D-葡萄糖(Glc)、D-甘露糖(Man)、 D-半乳糖(Gal)
（2）戊糖基：D-木糖(Xyl)、L-阿拉伯糖(Ara)
（3）己糖醛酸基：D-葡萄糖醛酸（GlcA）、
4-O甲基-D-葡萄糖醛酸（4-O-Me-GlcA）
D-半乳糖醛酸（GalA）
（4）脱氧己糖基：L-鼠李糖(Rha)、L-岩藻糖
2 结构表达式
哈瓦斯式
-4--D-Glcp-1-4--D-Manp-1-4--D-Manp-1-4--D-Manp-16 1 -D-Galp AC 2,3
结构简式
3 半纤维素的命名
（1）命名： 主链糖基法
只命名主链糖基,前面加一聚字，此法不常用
列出各种糖基 先枝后主，先少后多，前面加一聚字，此法 常用
甲酸生成量测定 2 碘量法
取20ml高碘酸盐反应液于三角瓶中，加 入无酸乙二醇0.5ml，放10min 加入过量KI，再加入过量硫酸的 0.01mol/L硫代硫酸钠10ml 用0.01mol/L的碘来滴定剩余硫代硫酸钠， 以淀粉为指示剂 作空白实验
(4)Smith降解法
是在(3)的基础上发展起来的 聚糖先经高碘酸盐氧化后，用硼氢化物还原 形成多元醇 然后酸水解，其产物视糖基不同而异 用气相色谱测定水解产物和数量，可测定聚 糖结构 此外，还可用色一质联用法及13C谱和1Ｈ谱根 据化学位移来确定糖基结构
聚木糖的Smith降解(1)
还原性末端木糖基反应后生成 2 个分子甲酸和 1个 分子甘油。 非还原性末端木糖基反应后生成 1 个分子甲酸,1 个分子乙二醇和1 个分子羟基乙醛，羟基乙醛最后 也能还原为乙二醇。 聚木糖主链的中间部分, 每个木糖基反应生成 1 个 分子甘油和 1 个分子羟基乙醛, 羟基乙醛最后也能 还原为乙二醇。 因此, 当Smith 降解法得到大量的丙三醇和羟基乙醛 时, 则表明聚木糖主链是1→4 联接。