BasellZNM1催化剂在聚丙烯中试装置上的应用研究-论文

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新型聚丙烯催化剂的性能研究

新型聚丙烯催化剂的性能研究聚丙烯催化剂的核心技术是给电子体，给电子体对催化剂性能的影响随给电子体化学结构的不同而有很大的差异。

已工业化的催化剂内给电子体化合物大多是芳香酯类，以前多为单酯（如苯甲酸乙酯（EB）），现在大多使用双酯（如邻苯二甲酸二丁酯（DNBP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）等）。

新的内给电子体也不断涌现，且部分已实现工业化，如二醚类化合物、二醇酯化合物和琥珀酸酯化合物等。

对于同一种给电子体，加入方式不同，對催化体系性能的影响也有很大不同。

这表明给电子体与MgCl2和TiCl4配合物的形成与制备方式密切相关。

标签：新型聚丙烯催化剂；性能研究1 实验部分1.1 原料丙烯，聚合级，中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司生产，经脱氧、脱硫、脱水等净化后使用。

氢气，纯度99.999%，北京龙辉京城气体有限公司生产，经脱氧、脱水净化后使用。

三乙基铝（TEAL），化学纯，德国Aldrich公司生产，配制成0.5mol/L的己烷溶液。

外给电子体：甲基环己基二甲氧基硅烷（CHMMS），二异丙基二甲氧基硅烷（DIPDMS），二异丁基二甲氧基硅烷（DIBDMS），均为化学纯，天津京凯精细化工有限公司生产，使用时配制成0.1mol/L的己烷溶液。

1.2 催化剂性能评价先在氮气保护下向带有搅拌浆的5L不锈钢自动控温聚合釜中依次加入适量TEAL、外给电子体、催化剂，然后加入氢气和2.3L丙烯，升温至反应温度，反应一定时间后，降温、卸压、出料。

将所得PP干燥后称重。

1.3 分析测试等规指数测试：称取2g的PP，真空干燥后用沸腾正庚烷萃取6h，再真空干燥至恒重。

计算抽提前后的w（PP），即为PP等规指数。

熔体流动速率（MFR）采用德国Gottfert公司生产的MI-2型熔体流动速率仪按GB/T3682—2000测定。

重均分子量（Mw）和相对分子质量分布（MWD）用美国Waters公司生产的AllianceGPCV2000型凝胶渗透色谱仪测量，1，2，4-三氯苯为溶剂，试样质量浓度为0.1g/L，溶液流速为1.0mL/min，温度为150℃，聚苯乙烯为标定物。

聚丙烯催化剂及新产品研发进展_钱伯章

2.2 内给电子体球型催化剂
论
由中国石油兰州化工研究中心主
要承担的新型内给电子体球型聚丙烯
坛
催化剂（PC-MAX-120）工业化试验
科研项目，在德国南方化学公司的大力
TECHNOLOGY FORUM
协助下取得成功。2008 年 7 月初，该工
业化试验项目通过专家评审。该项目主
体的设计合成两个方面分别立项进行
研发，目前完成了 5L 规模载体制备和
3L 规模催化剂制备放大研究。实验结
果表明，催化剂活性、聚合物堆积密度
等均达到指标要求，已制备出性能良工艺控制稳定、活性释放平稳生产
3 聚丙烯新品种
3.1 高熔指和高透明 PP 加拿大 Container 公司正在使
用一种高熔融流动和高度透明的 PP 树脂，这种 PP 树脂来自生产其 Enviroclear 阻隔系统产品热充灌瓶和罐的利安德巴赛尔公司商业化生产线。容器制造商和树脂生产商己合作开发出新树脂品种 Pro-Fax X11540-813，这种树脂用于制瓶可提供像 PET 聚酯一样的透明度，而无需使用过氧化物熔融流动改性剂。利安德巴赛尔公司注模业务开发部表示，以前典型的方法是制取 12 熔体指数的磷片，并使其在造粒挤压机中用过氧化物使其减粘，以达到较高的 35 熔体指数，这样，就可较快地生产部件。利安德巴赛尔公司表示，采用 40 熔体指数反应器 Pro-Fax 等级比用过氧化物改进的 PP 刚度更好。Container 公司 Enviroclear 阻隔系统 OPP 瓶和罐采用了专利的氧和 CO2 阻隔涂层，该阻隔涂层采用

10万吨聚丙烯装置概况

10万吨聚丙烯装置概况1.1 装置简介宁夏石化公司10万吨/年聚丙烯装置采用意大利Basell公司的Spheripol-Ⅱ代聚丙烯工艺技术，设计生产能力为10万吨/年聚丙烯，年操作时间8000小时，可生产均聚物37个牌号。

该项目的技术由中国寰球工程公司提供，操作弹性60%-110%。

1.1.1 工艺特点本装置采用国产化双环管工艺技术，向B ASELL 购买专利许可。

它与单环管工艺技术相比较，有了较大的改进与提高。

该工艺采用第四代催化剂体系，通过应用双环管结构的聚合反应器，可生产一些新牌号的产品。

提高预聚合和聚合反应器的设计压力等级，使新牌号的产品性能更好，老牌号的产品性能得以改进，也更利于对聚合物形态、等规度和分子量的控制。

（1）催化剂ZN-GF2A：适用于生产均聚、无规共聚产品ZN-M1：适用于生产均聚物、无规共聚物和三元共聚物特殊催化剂：适用于高刚性均聚产品国产N型、CS-1 型、CS-2 型催化剂（2）双环管工艺特点－使用第四代催化剂体系，可生产双峰聚丙烯和高刚性、高结晶性、高净度的产品。

－提高预聚合和聚合反应的压力等级，可以使环管反应器中的氢气含量增高，扩大了MFR 的范围，提高了产品强度，改善产品性能。

－以双环管反应器构型为基础，可以生产宽分子量分布的“双峰”产品。

也可以生产窄分子量分布的产品，利用环管反应器和液相本体聚合，可使传热控制得更好，反应更均匀。

如果将来使用茂金属催化剂，也不需要对现有装置做重大改造。

－停留时间减少，更好地利用了反应体积。

－改进了聚合物的高压和低压脱气、汽蒸、干燥系统和事故排放单元；提高了效率和操作灵活性。

－环管反应器结构简单，材质可用低温碳钢。

带夹套的反应器直腿部分可作为反应器框架的支柱，降低了投资。

采用冷却夹套撤出反应热，单位体积的传热面积大，环管反应器的总体传热系数高达1600w/m2•℃。

环管反应器内的聚合物浆液用轴流泵高速循环，流体流速达7m/s，使聚合物浆液混合均匀，催化剂体系分布均匀，聚合反应条件容易控制而且可以控制得很精确，产品质量均一，不容易产生热点，不容易粘壁，轴流泵的能耗较低。

探讨新时期功能性聚丙烯催化剂的研究

探讨新时期功能性聚丙烯催化剂的研究摘要：由于国内聚丙烯广阔的市场和研发产品的低成本，小密度及良好的化学文星性，使得新时期聚丙烯作为催化剂广泛应用于石油化工领域。

新时期对聚丙烯催化剂的深入研究，能够更好的增加其功能性。

国内市场对聚丙烯的强劲市场需求，进一步推动了聚丙烯行业的发展，国内对其投资热潮的增加，是我国聚丙烯市场的总产能和消费量都在普遍增加。

新时期对聚丙烯催化剂的研究，能够更强的增加其功能性，以利用其高附加值，进一步弥补国内市场对聚丙烯类催化剂研究的缺口。

关键词：聚丙烯催化剂石油化工新时期对聚丙烯催化剂的研究，是为了适应聚丙烯树脂高性能化和功能化的发展需求。

聚丙烯催化剂兼具高活性，在使用过程中，拥有高立体定向性，新一代功能性聚丙烯以其可调、可控性的特性，及与其聚合物之间的对应关系，通过实践，实现其催化功能性目标。

论文以国内聚丙烯发展现状及进展，聚丙烯催化剂的未来发展方向，及如何在新时期增强聚丙烯的功能性作用三方面进行论述，以其为新时期聚乙烯催化剂的研究，提供可供参考的文献。

一、我国聚丙烯发展现状及进展尽管近年来，聚乙烯产业在我国获得了长足的发展，然而在发展过程中，仍然存在着诸多问题，这就使得聚丙烯的发展阶段面临着产业结构调整的大难题。

大致说来，聚乙烯产业的发展面临着四个方面的问题：技术水平（基本问题）、激烈的市场竞争（外部环境问题）、产品号牌档次（进出口协调关系问题）、产业结构布局（区域发展不平衡问题）。

国内聚丙烯市场消费的市场用途，主要体现在BOPP膜，CPP薄膜，纤维制品、编制制品、注塑、管材等等一系列用途。

尤其是石油化工方面，功能性聚丙烯催化剂的使用，可以使管材制品更具高强度、抗冲击力，耐高温高压、韧性好、抗老化等等一系列好处。

因为具聚丙烯催化剂功能性的增强，使得管材的使用寿命增强，尤其是近年来，。

使用范围已经遍布家庭、娱乐设施等等系列方面。

如通过2013年国家化学建材测试中心的大清炼化公司推出的无规共聚聚丙烯（PPR）管材料PA14D和南京扬子石化公司自主研发的YP—503新型高性能管材料。

CS-Ⅱ催化剂在聚丙烯装置上的应用

口催化剂在本装置上使用的结论。
１ＣＳ Ⅱ催化剂一
纤维、双向拉伸ＰＰ膜、流延膜等５６个牌号的产品。工以来，置一直使用进口Ｚ－催化剂，开装ＮＭ１一
效果良好，运行稳定。由于进口催化剂价格较高
（每吨约３０万元人民币）而国产的Ｃ一０，Ｓ Ⅱ催化剂（每吨约１０万元人民币）具有一定价格优势，６并
的影响，与使用进口催化剂的情况进行对比。果表明，产催化剂ｃ－并结国ｓＵ活性高，调性好，以替代进口催化剂氢可使用。关键词：聚丙烯催化剂工艺条件
中图分类号：Ｔ２．＋Ｑ３５１４
（）３由于每种催化剂的氢调敏感性不同．首次投用Ｃ＿Ｓ Ⅱ催化剂后．在粉料、料取样口每小时粒
取样一次，分析粉料及粒料的熔体流动速率
维普资讯
第５期
王晓冬等．Ｓ Ⅱ催化剂在聚丙烯装置上的应用Ｃ一
ｈ后，从粉料取样口取样分析等规指数。每隔４ｈ后再取样分析等规指数，直至等规指数被控制在
产品指标范围内
收稿日期：２０ — ３－８修回日期：２０ — ６－５０８０一；２０８０．。２
为确保装置稳定生产．制定了试用方案并确
（Ｐ装置采用意大利Ｂｓｌ公司的Ｓｈｒｏ二代Ｐ）ａｅｌｐｅｉｌｐ
双环管ＰＰ工艺技术，以生产挤出热成型、塑、可注

聚丙烯催化剂技术新进展

聚丙烯催化剂技术新进展伴随着聚烯烃工业的成长，聚烯烃催化剂也经历了一次次成功改进，到目前已形成齐格勒纳塔催化剂(Z-N催化剂)、茂金属催化剂、后过渡金属催化剂等多种催化剂共同发展的格局，不断推动着聚烯烃工业向前高速发展。

Z-N催化剂将在高活性、高定向性的基础上向系列化、高性能化发展，不断开发性能更好的新产品；茂金属和非茂单活性中心催化剂在PP领域的应用得到深入发展，其发展目标是进一步实现技术的工业化和启动需求量较大的通用产品市场。

（1）Z-N催化剂从1957年被广泛地应用在丙烯聚合上以来，就以其催化效率高，成本低，生产的聚合物综合性能好等优点，成为聚丙烯生产工艺的核心，是现代PP生产工艺的基础。

自20世纪90年代以来，美国、日本和西欧等的主要PP生产商将大部分研究工作集中于该类催化剂体系的改进上。

Basel公司在采用邻苯二甲酸酯作为给电子体的第4代催化剂基础上，开发了以二醚作为给电子体的第5代新型Z-N催化剂，催化活性高达 90kg/g(以1g催化剂生产的PP 质量计)。

在较高温度和压力下，用新催化剂可使丙烯抗冲共聚物中的PP段有较高的等规指数，提高了结晶度，即使熔体流动速率很高时，PP的刚性也很好，适合用作洗衣机内桶专用料的生产。

Borealis公司开发出一种适用于其Borstar 双峰工艺的专用Z-N催化剂BCI，既能生产相对分子质量分布很窄的单峰产品，也能生产相对分子质量分布很宽的双峰产品(包括均聚物和无规共聚物)。

目前，这种催化剂已经在Borealis公司现有的PP装置上得到工业应用。

该公司还成功开发出第二代催化剂BCI10。

北京化工研究院开发出N系统形催化剂(已开发了N-l、N-2、N-3)，生产的聚合物具有等规指数高等特点，该院还研制成功第4代DQ球形载体Z-N体系高效催化剂。

中国科学院化学研究所成功研制了CS系列催化剂，其中，CS-l为第3代Z-N体系催化剂，其制备过程、聚合性能及产品质量基本与N催化剂相当，CS-2属于第4代Z-N体系的球形催化剂，具有较好的颗粒形态，聚合物的等规指数容易调节。

聚丙烯催化剂及生产工艺的应用与进展

聚丙烯催化剂及生产工艺的应用与进展摘要：随着经济的快速发展和科技的进步，我国的化学工业得到了飞速的发展，聚丙烯是近年来发展比较快的一种聚烯烃树脂，聚丙烯催化剂对聚丙烯产品的综合性能有很大的影响。

分析聚丙烯催化剂及其生产工艺的应用和进展，对聚丙烯产品的发展有十分重要的意义。

关键词：聚丙烯；催化剂；生产工艺；进展聚丙烯具有价格便宜、质轻、性能好等优点，在医疗卫生、工农业发展、国防建设及人们的日常生活中有广泛的应用。

随着各种新型聚丙烯催化剂的开发及聚合工艺的推出，聚丙烯产品逐渐向功能化、系列化发展，极大的增加了聚丙烯的应用范围，因此，对聚丙烯催化剂及其生产工艺进行分析，对聚丙烯的发展有十分重要的作用。

1.聚丙烯催化剂1.1 Ziegler—Natta催化剂目前，生产聚丙烯的大多数催化剂是在Ziegler—Natta催化剂基础上进行的，即TiCl3沉积在高比表面和结合Lewis碱形成的MgCl2结晶载体上，使用Al （C2H5）2Cl作为助催化剂，Ziegler—Natta催化剂具有高活性、寿命长、立体规整、产品结构能根据性能进行调整等特点。

高活性和高立体规整性是现代PP 工艺的生产核心。

Basell公司在第四代催化剂的基础上，研制出以二醚作为给电子体的第五代Ziegler—Natta催化剂，这种催化剂的催化效率可达90kg/g。

在高温和高压下，使用这种催化剂可以使丙烯抗冲共聚物中的PP断有很高的等规指数，从而提高结晶度，在熔体流动速率很高的情况下，PP的刚性也很好，可以做洗衣机内同专用料。

以二醚作为给电子体的Ziegler—Natta催化剂具有良好的氢调敏感性，可以通过操作，增加聚合物的相对分子质量，从而提高产品的性能，但这种催化剂得到的PP分子链有很多缺陷，不适合高性能聚合物生产。

1.2 茂金属催化剂茂金属催化剂是第IV族弯形茂化合物，通常和铝化烷一起构建催化体系。

茂金属催化剂有单活性中心特征，能对聚合物产品的相对分子质量进行准确的控制，同时还能控制聚合物产品的晶体结构、共聚单体在聚合物分子链上的插入方式等。

催化剂研究现状及应用

催化剂研究现状及应用催化剂是一种能够加速化学反应进程但不参与反应本身的物质。

它们能够提高反应速率，降低反应活化能，改善反应选择性和提高产物收率。

催化剂的应用范围非常广泛，涵盖了化工、环保、生物医药等多个领域。

在现代科学技术发展中，催化剂的研究和应用也变得日益重要。

本文将介绍催化剂的研究现状及其应用，并探讨未来发展的趋势。

一、催化剂研究现状1. 催化剂的种类及结构目前，催化剂的种类非常丰富，包括金属催化剂、氧化物催化剂、酸碱催化剂等。

这些催化剂的结构形式各异，有的是块状结构，有的是多孔结构，有的是纳米结构。

随着纳米科技的发展，纳米催化剂也日益受到关注。

其结构特点对催化性能起着关键作用。

2. 催化机理研究为了深入理解催化剂的工作原理，科研人员们一直在探索催化机理。

通过表面科学、物理化学等多学科交叉研究，已经揭示了许多催化反应的机理。

计算化学和理论模拟在研究催化剂机理方面也发挥了重要作用。

3. 可控合成与性能调控随着材料科学的发展，合成催化剂的方法也得到了极大提升。

可控合成技术使得科研人员们能够设计和调控催化剂的结构和性能，以实现特定的催化反应需求。

超分子化学、表面修饰等方法也被广泛应用于催化剂的性能调控。

4. 催化剂稳定性研究在实际应用中，催化剂的稳定性一直是一个重要的研究课题。

科研人员们致力于提高催化剂的稳定性，延长其使用寿命。

通过有效的载体设计、控制催化剂的表面活性位点等措施，已经取得了一定的成果。

除了单一功能的催化剂，多功能催化剂的研究也备受关注。

它们可以同时实现多种不同的催化反应，提高资源利用效率，减少能源消耗。

在未来的研究中，多功能催化剂将会成为一个重要的方向。

二、催化剂的应用1. 化工领域在化工领域，催化剂的应用广泛。

乙烯裂解制取乙烯、氨合成、石油加氢脱硫、精细化工催化等都离不开高效催化剂的支持。

催化剂能够降低反应温度和压力，提高产物纯度和选择性，降低原料和能源消耗，从而节约生产成本，减少环境污染。

中国石油石油化工研究院球形聚丙烯催化剂中试装置验收

［３］李琦斌，韩明汉，金涌．环戊二烯合成甲基环戊二烯［Ｊ］．石
油化工，２００７，３６（６）：６１０—６１３．
取环戊二烯及甲基环戊二烯的方法：中国，１８５０７４７［Ｐ］．
２００６ — １０ — ２５．
８９．６％（Ｗ）。
【７］ＭａｒｕｚｅｎＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＣｏ．，Ｌｔｄ．ＰｒｏｃｅｓｓｆｏｒｔｈｅＶａｐｏｒ－Ｐｈａｓｅ
ＴｈｅｒｍａｌＣｒａｃｋｉｎｇｏｆＤｉｃｙｃｌＯｐｅｎｔａｄｉｅｎｅａｎｄａＰｒｏｃｅｓｓｏｒｆＴｈｅｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｏｆＨｉｇｈｐｕｒ￣ｙＤｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ：ＵＳ，５３２１１７７
［９］浙江新和成股份有限公司．一种热解聚双环戊二烯制环戊二烯的方法：中国，１０１６１３２４８Ａ［Ｐ］．２００９ — １２ — ３０．
［１Ｏ］邱慎海．高纯度双环戊二烯的制备研究［Ｄ］．南京：南京工
业大学，２００６．［１１］中国石化上海石油化工股份有限公司．由碳九、碳十馏份制
［Ｐ］．１９９４ — ６ — １４．
１８ＪＭａｒｕｚｅｎＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＣｏ．，Ｌｔｄ．ＡＰｒｏｃｅｓｓｏｒｆｔｈｅＶａｐｏｒ —

Spherizone工艺聚丙烯装置主催化剂国产化的应用研究

大庆炼化公司３０万吨，年聚丙烯二套装置是２０１０年引进的意大利Ｂａｓｅｌｌ公司多区循环反应器的气相法“ Ｓｐｈｅｉｆｚｏｎｅ ” 工艺技术，二套聚丙烯生产装置自２０１２年８月１日开工投产以来，已运行到第２个生产周期，装置总体运行状况良好，达到产能要求，各项生产指标优良。
’
⑨２－Ｆ３４０底部料位２ＬＩ３４０２正常１０１％，混配剂９５．７％； ④汽蒸器
・
４０・
科技论坛
表６使用ＺＮ１１８与混配０５一ＩＩ — Ｇ生产Ｔ３０Ｓ产品质量对比表
２ — ０４５９
９７．３
科技论坛
・３９・
Ｓｐｈｅｒｉｚｏｎｅ工艺聚丙烯装置主催化剂国产化的应用研究
甄赫南刘成郭保磊
（中国石油天然气股份有限公司大庆炼化公司聚丙烯厂二车间，黑龙江大庆１６３４１１）摘要：聚丙烯催化剂一直是国外的垄断行业，二套聚丙烯装置是多区循环反应器的气相法“ Ｓｐｈｅｉｆｚｏｎｅ ” 工艺，现阶段均采购国外的ＺＮ１１８催化剂，国内也有催化剂厂家能生产气相－ｒ－：Ｅ￣催化剂，如果用国产催化剂代替进口催化剂将为企业节约生产成本。关键词：催化剂型号ＺＮ１１８＋ＣＳ —ＩＩ — Ｇ；问题；分析
等规
７９７．８９７
时间

聚丙烯催化剂的研究进展及其应用

一
聚丙烯催化剂问世于上世纪５０年代，经过多年的不断发展和改进，其生产工艺不断简化，活性不断加强，目前，催化效能提高到几万倍甚至几十万倍，等规度达到９８％以上。本文结合日本三井东亚化学公司、日本三井石化、Ｆｉｎａ公司、Ｅｘｘｏｎ公司等正在开发研究的第五代催化剂进行全面分析，指出我国聚丙烯工艺发展中的重要研究方向。
进行相互作用。具体表现为不同的阶段ＩＯＬＡ所起的作用不
后过渡金属烯烃聚合催化剂，该催化剂在催化丙烯聚合中催化
活性高且存活持续时间长。与传统茂金属催化剂和Ｚ－Ｎ催化剂相比，非茂单活性中心催化剂产率高、合成相对简单、可以生产多种聚烯烃产品，预计
步提高茂金属催化剂载体化后的活性成为开发新型载体的重点。例如Ｇｒａｃｅ公司生产出的ＩＯＬＡ载体，在粘土与ＳｉＯ进行化学反应期间，通过喷雾干燥的方法形成表面十分粗糙，内部充满孔隙和洞穴微球状粘土粒子。并且这种粘土粒子具有电离状态，能使Ｌｅｗｉｓ酸均匀分布在微粒表明，最大限度地与催化剂
些和茂金属催化剂类似的特点，其中，ＤｎＰｏｎｔ公司生产的镍一视的内容。茂金属催化剂负载化后，聚丙烯的相对分子质量和钯催化剂和ＢＰ公司的生产铁一钴催化剂是非茂单活性中心催等规度大幅度的提高，而且生产出的聚丙烯具有较好的颗粒形

新型内给电子体催化剂在小本体聚丙烯装置上的应用

工业技术CHINA SYNTHETIC RESIN AND PLASTICS合成树脂及塑料， 2024， 41（2）： 42新型内给电子体催化剂在小本体聚丙烯装置上的应用郭焕祖（南京炼油厂有限责任公司，江苏南京 210033）摘要：在小本体聚丙烯装置上使用醇酯类内给电子体催化剂，对催化剂活性、外给电子体的用量、催化剂氢调敏感性、产品质量进行分析。

结果表明：与采用邻苯二甲酸酯为内给电子体的第四代Ziegler-Natta催化剂A相比，醇酯类内给电子体催化剂具有更高的活性、立构定向性、氢调敏感性，在小本体装置上能够减少氢气用量，降低丙烯单耗，减少外给电子体用量，有助于减小产品气味。

采用此催化剂生产的粉料表观密度稍小，单釜产量降低1.6%，适用于生产熔体流动速率20.0 g/10 min以上的聚丙烯粉料。

关键词：聚丙烯催化剂给电子体活性氢调敏感性立构定向性中图分类号： TQ 325.1+4 文献标志码： B 文章编号： 1002-1396（2024）02-0042-04Application of new internal electron donor catalyst in batch bulk polypropylene unitGuo Huanzu（Nanjing Reﬁnery Co.，Ltd.，Nanjing 210033，China ）Abstract ： The catalyst with alcohol ester internal donor was used in batch bulk polypropylene unit. The activity，amount of external donor，hydrogen response and product quality were investigated. The results show that the activity，stereospecificity and hydrogen response of the internal donor catalyst are higher than Ziegler-Natta catalyst A with phthalic acid ester as internal donor，which is suitable to reduce hydrogen consumption，unit propylene consumption，usage of donor and odors. Although the bulk density of product is lower and the output of single autoclave is reduced by 1.6%，the catalyst with alcohol ester internal donor is more suitable for producing the powder of MFR more than 20.0 g/10 min.Keywords ： polypropylene； catalyst； donor； activity； hydrogen response； stereospecificity收稿日期： 2023-09-27；修回日期： 2023-12-26。

Basell公司ZN118催化剂的性能测试及模试评价

Basell公司ZN118催化剂的性能测试及模试评价杨战军;朱博超;赵旭涛;王海;刘小燕;黄春波【期刊名称】《石化技术与应用》【年(卷),期】2011(029)004【摘要】表征了Basell公司ZN 118催化剂的组成和物性,在10 L不锈钢高压反应釜模试装置上评价了该催化剂用于合成聚丙烯合金的性能,并与国产CS-2催化剂进行了对比.结果表明,ZN 118催化剂的平均粒径、粒径分布、孔容、孔径和比表面积分别为70.5μm,0.82,0.448 cm<'3>/g,3.44 nm,380.2 m<'2>/g;在ZN 118催化剂、三乙基铝、环己基甲基二甲氧基硅烷和丙烯用量分别为60 mg,6 mL,0.2 mL,2 kg,预聚温度和时间为20℃和10 min,H<,2>用量为0.4～1.2 g,本体聚合温度和时间为70℃及60 min的工艺条件下,可获得熔体流动速率为1.512～3.372g/min,等规度为95.63%～97.90%的丙烯均聚物;丙烯-乙烯共聚时的聚合动力学行为属"上升-衰减"型.【总页数】4页(P329-331,336)【作者】杨战军;朱博超;赵旭涛;王海;刘小燕;黄春波【作者单位】中国石油兰州化工研究中心,甘肃,兰州,730060;中国石油兰州化工研究中心,甘肃,兰州,730060;中国石油兰州化工研究中心,甘肃,兰州,730060;中国石油兰州化工研究中心,甘肃,兰州,730060;中国石油兰州化工研究中心,甘肃,兰州,730060;中国石油兰州化工研究中心,甘肃,兰州,730060【正文语种】中文【中图分类】TQ325.1<'+>4【相关文献】1.醋酸乙酯加氢制乙醇催化剂的模试研究 [J], 谢倩倩;余铭程;刘学武;梅长松2.LC308型合成甲醇催化剂的工厂模试 [J], 高俊文;张勇;等3.LC308型合成甲醇催化剂的工厂模试 [J], 高俊文;张勇;王亚利;杜彩霞;周晓奇4.南化院“铜基中变催化剂开发及模试研究”通过评议 [J],5.固定床F -T合成Fe -Cu -K催化剂3000小时模试（英文） [J], 李国辉;周敬来;李煜;胡靖文因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

烯丙基硅烷内给电子体催化剂在丙烯聚合中的应用

CHINA SYNTHETIC RESIN AND PLASTICS 研究与开发合成树脂及塑料， 2018， 35（4）： 1自1954年发现丙烯聚合用Ziegler-Natta （Z-N）催化剂以来，随着催化剂中新型结构内给电子体化合物的涌现，催化剂的效率得以提高，制备工艺也有所改进。

目前，工业上广泛应用的丙烯聚合催化剂是第四代以MgCl2为载体，邻苯二甲酸酯类化合物为内给电子体的Z-N催化剂，该催化剂在催化丙烯聚合时采用烷氧基硅烷为外给电子体，三烷基铝为助催化剂，催化剂活性达30 kg/（g·h），所制聚合物的等规指数大于98%［1-2］。

在丙烯聚合用Z-N催化剂中，内给电子体对催化剂活性、立构定向性、氢调敏感性、共聚性能及所制聚合物的相对分子质量分布等均具有较大的影烯丙基硅烷内给电子体催化剂在丙烯聚合中的应用刘海涛，王军，高明智，马晶，马吉星（中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京市 100013）摘要：以烯丙基硅烷化合物为内给电子体，考察了其与其他不同内给电子体进行复配制备的催化剂的性能，以及对催化剂衰减性能的影响。

同时探索了化合物结构中只含硅烷或碳碳双键时对所制备催化剂的影响，以及使用的化合物分子结构中同时含有硅烷及碳碳双键时，制备的催化剂能否起到长效催化剂的作用。

结果表明：丙烯聚合用Ziegler-Natta催化剂中内给电子体的结构对丙烯聚合催化剂体系的影响非常大，同一种官能团对于不同种类的内给电子体结构的影响程度不一样；结构中兼具碳碳双键和硅烷的丙烯基硅烷化合物制备的催化剂用于丙烯聚合时的效果不同，其综合性能较好，且具有长期活性，不同结构的烯丙基硅烷化合物对所用的内给电子体具有一定的选择性。

关键词：丙烯聚合催化剂内给电子体烯丙基硅烷类化合物中图分类号：TQ 325.1+4文献标识码：B 文章编号：1002-1396（2018）04-0001-04Application of catalysts with allyl silane compounds asinternal donor in propylene polymerizationLiu Haitao，Wang Jun，Gao Mingzhi，Ma Jing，Ma Jixing（Beijing Research Institute of Chemical Industry，SINOPEC，Beijing 100013，China）Abstract： The properties of the catalysts prepared by allyl silanes that were compounded with different internal electron donors were investigated for propylene polymerization. Their influence on the attenuation of the catalysts was included. The impacts of the compound’s structure containing silane or carbon-carbon bonds only on the catalysts were explored. In addition，the service life of the catalyst prepared by the compounds with silane and carbon-carbon bonds was tested as well. The results show that the structure of the internal donors in Ziegler-Natta catalysts for propylene polymerization contributes significantly to the catalytic system，the impact of the same functional group varies on the structure of different internal donors. The catalyst prepared by allyl silanes with silane and carbon-carbon bonds performs excellently in propylene polymerization with long term activity. The option of the internal donors is decided by the structure of allyl silanes.Keywords： propylene polymerization； catalyst； internal electron donor； allyl silane； compound收稿日期：2018-03-13；修回日期：2018-05-24。

β晶型聚丙烯文献调研

芳香胺类化合物：此类成核剂由日本理化公司于1992年首先申请专利，并于1998年实现商品化。

常见的芳香胺类成核剂主要有两种：2,6-苯二甲酸环己酰胺（N,N’-dicyclohexylterephthalamide, DCTH）【New Japan Chemical Co. Ltd. Crystalline polypropylene resin composition and amide compounds: European Patent (EP), 0557721A2, 1993-09-01】或N,N’-二环己基-2,6-萘二酰胺（N,N’-dicyclohexyl-2,6-naphthalene dicarboxamide，DCNDCA，商品名NJStar、NJS 或NU-100[47-49]）。

【New Japan Chemical Co. Ltd. European Patent (EP), 0865909A1, 1998-09-23】其结构式如下图所示。

(a) (b)常见芳香胺类β成核剂的结构式: (a) DCTH; (b) DCNDCAChvátalová等研究了β成核剂NU-100、加工参数、分子量对聚丙烯形态的影响。

所研究聚丙烯的分子量范围从240000到1300000之间。

当成核剂浓度较低（0.01%）时，随着分子量的增加，成核剂效率迅速下降（如下图），加工时间、加工温度增加时，成核剂效率也会随着下降。

这是由于成核剂在聚丙烯熔体中的溶解程度受到加工温度、加工时间的影响。

在低浓度的成核剂/聚丙烯体系中，还存在着自成核效应（self-nucleation），特别是在高分子量聚丙烯中，自成核的数量更多。

因此在成核剂浓度较低、聚丙烯分子量较高的条件下，存在着自成核（以α核为主）和异相成核（成核剂NU-100诱导的β核）之间的竞争关系，导致高分子量聚丙烯中，β成核剂效率不高。

聚丙烯催化剂催化效率-概述说明以及解释

聚丙烯催化剂催化效率-概述说明以及解释1.引言1.1 概述聚丙烯催化剂是一种用于催化聚丙烯合成的关键材料。

聚丙烯是一种广泛应用于日常生活和工业领域的塑料，具有优异的物理性质和化学稳定性。

而催化剂则在聚丙烯的制备过程中起到了至关重要的作用。

概括来说，催化剂是通过提高反应速率、降低活化能以及调控反应选择性等方式，来促进化学反应的物质。

在聚丙烯合成过程中，催化剂可以加速丙烯分子间的反应，并在反应过程中实现单体聚合。

催化剂的催化效率是衡量其性能优劣的指标之一。

一个高效的催化剂能够在相对较短的时间内完成反应，并以较高的产率和选择性生成期望的聚合物。

因此，有效提高聚丙烯催化剂的催化效率对于提高聚丙烯生产效率、增强产品质量具有重要意义。

为了实现催化剂的高效催化，研究人员通过不断改进催化剂的特性和制备方法来提高其催化效率。

首先，催化剂的化学性能是提高催化效率的关键。

例如，选择合适的催化剂材料，具有较高的催化活性和稳定性，以及选择具有较好反应活性中心的催化剂结构，都能够对催化效率产生重要影响。

其次，制备方法也是影响催化效率的重要因素。

合理的制备方法可以调控催化剂的形貌、尺寸和结构等特征，以优化催化剂的催化活性。

例如，采用合适的溶剂、温度和反应时间等条件，可以控制催化剂的形貌和晶格结构，从而提高催化效率。

综上所述，聚丙烯催化剂的催化效率是一个涉及多个因素的复杂问题。

通过研究和改进催化剂的特性和制备方法，我们可以不断提高催化剂的催化效率，为聚丙烯合成过程提供更高效、更环保的解决方案。

文章结构部分的内容如下：1.2 文章结构本文将按照以下结构来展开论述聚丙烯催化剂的催化效率。

第二部分将介绍催化剂的特性。

我们将讨论聚丙烯催化剂的化学组成以及其在催化反应中的作用机理。

通过对催化剂的特性进行分析，我们将能够更好地理解催化剂对聚丙烯合成的影响。

第三部分将介绍催化剂的制备方法。

我们将分析当前常用的制备聚丙烯催化剂的技术，并讨论它们的优缺点。

聚丙烯助催化剂的作用及影响

第 49 卷第 4 期2020 年 4月Vol.49 No.4Apr. 2020化工技术与开发Technology & Development of Chemical Industry聚丙烯助催化剂的作用及影响孙海峰，郭俊巍，张　彬，廉　强，邴　磊（北方华锦化学工业股份有限公司，辽宁盘锦 124000）摘　要：本文研究了聚丙烯助催化剂的作用，以及与主催化剂活性之间的关系，比较了不同种类的助催化剂对产品的等规度、熔融指数等指标的影响。

关键词：聚丙烯；催化剂；影响因素；等规度中图分类号：TQ 426.98 文献标识码：B 文章编号：1671-9905(2020)04-0064-03作者简介：孙海峰（1968-），男，汉族，高级工程师，主要从事聚丙烯生产收稿日期：2020-01-07生产工艺聚丙烯因具有重量轻、强度高、卫生环保性好的特点，被大量应用于汽车的配件、仪表盘、内饰的制造。

制造技术的进步，促使采用聚丙烯树脂制造汽车零部件的行业向更大的配件、更好的耐冲击性能的方向发展，这对传统聚丙烯的制造提出了更高的要求。

为了满足汽车用聚丙烯材料的发展需求，具有更高流动性能、更好的冲击性能且兼顾产品刚性的产品成为了新的发展方向，市场前景广阔。

同时，高流动性、高冲击性、高刚性的聚丙烯产品也可以应用在大尺寸家居日用品的制造上，市场需求量也非常大。

因此生产高质量高性能的产品对提高企业效益有很大影响。

本文讨论了聚丙烯生产中，各类助催化剂对主催化剂活性的影响，以及不同主催化剂氢调性的差异，并结合装置实际生产的工艺参数，对产品性能进行深入分析。

1　聚丙烯装置概况某乙烯分公司聚丙烯一车间采用巴塞尔公司Spheripol 二代球型工艺，年产量为25万t，可生产3大类100余种牌号的聚丙烯产品。

3类产品分别为均聚聚丙烯、无规共聚聚丙烯和抗冲共聚聚丙烯。

该工艺的主反应器为液相本体聚合反应器，由2个环管R201和R202串联组成，1个气相反应釜，用于生产高抗冲共聚产品。

聚丙烯催化剂研究报告

聚丙烯催化剂研究报告
最近，聚丙烯催化剂受到了越来越多的关注，理论和实验研究表明，聚丙烯催化剂具有很强的活性，并且改善了催化剂制备过程和反应性能，从而大大提高聚丙烯的生产效率和品质。

因此，深入研究聚丙烯催化剂成为了一个很重要的课题。

首先，聚丙烯催化剂可细分为氨基铂（AmPt）催化剂，卤化锌（ZnX）催化剂和聚丙烯交联（PBX）催化剂等。

各种催化剂均可用于聚丙烯的制备，但是有些催化剂具有明显的优势。

其次，研究发现，氨基铂催化剂能够有效抑制聚合反应，可以有效地提高聚合物质量和弹性。

相比之下，卤化锌催化剂可以快速吸收乙烯，有利于在短时间内获得优质聚合物。

聚丙烯交联催化剂可以促进聚丙烯的形成，同时促进交联的形成，使聚合物更加具有高强度和耐腐蚀能力。

最后，为获得最佳性能，应当根据欲获得的产物性质和催化剂的类型进行合理的选择，以实现最大效果。

例如，如果要达到高弹性，可以考虑使用氨基铂催化剂。

而如果要获得较低的乙烯吸收率，则可以考虑采用卤化锌催化剂。

综上所述，聚丙烯催化剂是一项重要的研究课题，它不仅可以提高聚合物的质量和性能，而且还可以提高生产效率。

此外，在选择催化剂时，应当根据所要求的产物性质和催化剂类型进行认真分析，以确保获得其最佳性能。

浅析聚丙烯生产中原料丙烯所含杂质对催化剂的影响

浅析聚丙烯生产中原料丙烯所含杂质对催化剂的影响摘要：在石油工业中，对聚丙烯树脂产品的要求越来越高，本文主要分析了聚丙烯催化剂的概念、生产装置概况，并主要分析了聚丙烯生产中原料丙烯所含杂质对催化剂的影响，催化剂生产工艺具有一定研究意义。

关键词：聚丙烯丙烯催化剂一、聚丙烯催化剂及生产装置概况聚丙烯之所以成为各种聚烯烃材料中发展得最快的一种，关键在于其催化剂技术的飞速发展。

为了纪念发明聚丙烯催化剂的两位科学家Ziegler和Natta，人们将合成聚烯烃的催化剂称为Ziegler/Natta（Z/N）催化剂，中文译名“齐格勒-纳塔”催化剂，聚丙烯催化剂经过近五十年的发展与改进，到目前为止已开发至第六代。

本公司10万吨/年聚丙烯装置采用意大利Basell公司的Spheripol-Ⅱ代聚丙烯工艺技术，使用第四代或第五代高效Z/N催化剂，可生产均聚及共聚产品46个牌号。

聚丙烯产品的一些主要性能，如结晶度、等规度、灰分、熔融指数和拉伸强度等与聚合用的催化剂性能有很大关系，目前本装置使用的高效催化剂与以往的催化剂相比有诸多优点，但对原料丙烯的纯度、杂质含量的要求也有所提高。

下表为聚合级丙烯规格：二、丙烯杂质对催化剂活性的影响原料丙烯中的微量杂质及惰性组分会降低催化剂的活性，导致催化剂中毒失活，尤其是高效催化剂，对反应介质中的微量杂质极其敏感，容易导致催化剂失活。

原料中的杂质水、一氧化碳等对主催化剂的活性影响很大。

1.水分子的影响水能使催化剂活性中心失活。

虽然水对催化剂活性的影响相对较小，但如果水含量增大势必增加催化剂的消耗，最终产品的灰分增大，直接影响产品质量。

利用液固反应装置对催化剂的稳定性进行评价，反应产物中异丙苯的摩尔分数。

摩尔分数的减少，意味着催化剂稳定性的变化。

原料含水量为(1~3)×10-5时，催化剂寿命达70 h；含水量为(8~10)×10-5时，催化剂寿命降至52 h；当原料含水为(4.1~4.3)×10-4时，催化剂寿命只有32 h。