ICP_MS法测定高钙食品中铅_镉_砷_铜的研究
食品安全地方标准食品中铅、镉、砷、汞、铬、镍、铜、锌的
食品安全地方标准食品中铅、镉、砷、汞、铬、镍、铜、锌的测定电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)编制说明一、标准起草的基本情况（包括简要的起草过程、主要起草单位、起草人等）本项目由贵州省卫生计生委组织了食品安全地方标准评审委员会专家组进行评审并通过立项，由贵州省产品质量监督检验院负责研制，本项目批准文号为卫计办函[2015]94号。
主要起草人为：张建、韩志平、田志强、李凯、卢垣宇、孙宗奇、邵飞龙、朱丽波、李丽、周筑萍、陈兴林、罗杨。
开展方法学的研究包括样品消解前处理方法的选择、测定元素内标的选择、干扰实验等，确立了方法性能检验指标，如检出限、线性范围、重复性及准确度等。
组织3家省外实验室及一家省内实验室对线性范围、定量限、准确度、精密度进行方法的协同性验证。
经过数据的汇总，形成制订该地方标准的征求意见稿及编制说明。
二、标准的重要内容及主要修改情况食品样品采用微波消解、压力罐消解及湿式消解三种消解方式，样品经消解后，消解液用电感耦合等离子体质谱仪进行测定，标准曲线法定量，同时测定铅、砷、汞、镉、钡、铬、银、镍8种元素。
方法快速、准确、具有较高的灵敏度。
具体实验结果如下：1 样品消化方式选择：1.1消解方式：采用压力罐消解、微波消解、湿式消解三种消解方式，消解效果经统计学分析，无显著性差异。
1.2 消解体系：考察硝酸消解体系和硝酸+双氧水体系的消解效果，结果显示两种消解体系的消解效果统计学上无显著性差异。
为减少消解空白，本方法选用硝酸消解体系。
1.3酸度影响：酸度在30%以内，影响在10%范围之内。
2 线性范围：铅、砷、镉、钡、银0～10μg/L，汞0~1μg /L，铬、镍0~100μg /L，实际测定中可根据样品中各元素含量不同调整最佳的线性范围，各相关系数R>0.999。
3 方法检出限及定量限：制备21份消化空白，上机测定计算检出限及定量限。
检出限（mg/kg）分别为铅0.1，砷0.06，汞0.005，镉0.005，钡0.1，铬0.2，银0.06，镍0.2；固体样品定量限（mg/kg）分别为铅0.02，砷0.02，汞0.002，镉0.002，钡0.02，铬0.05，银0.02，镍0.04。
ICP-MS法测定食品中重金属的含量
T logy科技分析与检测1 ICP-MS法概述电感耦合等离子体质谱法（Induc- tively Coupled Plasma Mass Spectro- metry ，ICP-MS）是近些年比较流行的一种重金属检测方法，主要是将电感耦合等离子体的高温电离特性和四级杆质谱仪结合使用。
四级杆质谱仪具有灵敏快速的特点，这两种技术相结合可以将更多种元素快速地进行分析，不但如此，还可以将元素的同位素丰富度进行有效的测量[1]。
2 ICP-MS法测定食品中重金属含量2.1 在食用油检测中的应用人们日常生活中所使用的食用油很多都是植物油，而如今工业发展迅速，污染严重，土地和水源受到污染，土壤中存在着重金属物质，而植物就是在这种环境下生长出来的，植物再进行加工变成植物油，其生产过程和储藏运输的时候都有可能再次面临重金属污染的威胁。
所以，人们每天做饭都离不开的食用油到底安不安全，需要进行重金属检测，只有通过重金属检测，人们才能放心使用食用油[2]。
在食用油的检测当中，一般是对铅和砷进行排查。
我国对于食品安全的标准当中，这两种元素是要求分开检测的，首先利用分光光度法对铅进行检测，再利用荧光光谱法对砷进行检测。
但是分开检测既浪费时间又浪费精力，步骤繁琐，特别是遇上样品数量多的时候，更是对人力物力资源的浪费。
如果利用ICP-MS就可以同时对这两种元素进行检测，这种方法相较于传统的检测方法节约了时间，减少了资源的浪费。
2.2 在面制品检测中的应用经对比，可以发现ICP-MS与分光光度法测量出来的结果差异不大，但是由于分光光度法消耗的试剂比较多，操作也比较麻烦，虽然最后得出的相关数据没有明显差异，但还是比较推荐使用ICP-MS来进行面制品中铝的检测，此种方法更加方便、快捷。
2.3 在水产品检测中的应用随着工业污染的日益严重，每年都有大量的工业废水和生活污水被倾泻到大江大河里，导致水体受到严重污染，而生活在水中的鱼虾体内也免不了会出现重金属，人们在食用这些鱼虾之后，重金属会给人们的身体带来严重威胁。
ICP-MS测定食品生物成分标准物质中的铅、镉、铬、砷
ICP-MS测定食品生物成分标准物质中的铅、镉、铬、砷朱影;黄茜;黄宗骞;邵翠翠【摘要】本文利用微波消解仪对食品生物成分分析标准物质样品进行前处理,使用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS),以铋、铟、钴、锗元素为内标,对样品中的铅、镉、铬、砷进行同时测定.由测定结果可知,铅、镉、铬、砷在0～20 ng/mL范围内具有良好的线性关系,标准曲线相关系数均可达到0.999以上,各元素检出限分别为0.003mg/kg、0.000 5 mg/kg、0.003mg/kg、0.005 mg/kg;各元素测定值均在认定值允许的偏差范围内,且多次测定结果的相对标准偏差均小于10％(N=6).由此可见,采用电感耦合等离子体质谱同时测定食品样品中的痕量金属元素具有较好的稳定性和准确性.【期刊名称】《粮食与食品工业》【年(卷),期】2019(026)002【总页数】4页(P61-64)【关键词】电感耦合等离子体质谱;食品生物成分标准物质;内标【作者】朱影;黄茜;黄宗骞;邵翠翠【作者单位】湖北省食品质量安全监督检验研究院,武汉430060;湖北省食品质量安全监督检验研究院,武汉430060;湖北省食品质量安全监督检验研究院,武汉430060;湖北省食品质量安全监督检验研究院,武汉430060【正文语种】中文【中图分类】TS210.7随着我国人民生活水平的不断提高，饮食安全越来越受到人们的关注，食品的安全性指标特别是金属污染物指标也日益成为监管部门关注的重点问题。
Pb、Cd、Cr、As等重金属元素是食品中的主要金属污染物，在人体中具有蓄积作用，达到一定浓度后会对人体健康造成危害，因此，这几种元素也是食品中金属污染物的主要监控对象。
目前食品中金属的测定方法主要为：石墨炉原子吸收光谱法、原子荧光分光光谱法、电感耦合等离子体发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法等[1-5]。
其中，电感耦合等离子体质谱法是一种具有较高灵敏度和准确性的快速分析测试技术，具有线性范围宽、检出限低、基体干扰小、可多元素同时测定等优点[6-7]。
超级微波消解—电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）法测定铁皮石斛中铅、镉、砷、汞
超级微波消解—电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）法测定铁皮石斛中铅、镉、砷、汞发布时间：2022-07-26T05:29:45.409Z 来源：《医师在线》2022年3月6期作者：张婷邹静蒋芳[导读]张婷邹静蒋芳（绵阳市疾病预防控制中心；四川绵阳621000）[摘要]：目的建立铁皮石斛中铅、镉、砷、汞的超级微波消解—电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）检测方法。
方法铁皮石斛粉碎过筛，超级微波消解，ICP-MS法同时测定铅、镉、砷、汞的含量。
结果 0 μg/L～100 μg/L范围内，各元素线性关系良好（r=0.99992～0.99998）；称样量为0.5g时，方法检出限为0.0005mg /kg～0.004 mg /kg。
低、中、高三个浓度加标回收率为91.4%～116.8%,RSD为0.4%～5.5%。
结论超级微波消解-ICP-MS法同时测定铁皮石斛中铅、镉、砷、汞，具有很高的灵敏度和准确度，方法简单、快捷，环保，适合日常工作中大批量样品的测定。
[关键词]：超级微波消解；ICP-MS；铁皮石斛铁皮石斛具有滋阴清热，生津益胃，润肺化痰止咳，还有抗氧化、抗肿瘤、降血糖、抗菌等作用[1,2 ]。
目前对铁皮石斛中的活性成分研究较多，对其微量元素含量有一些研究[3，4，5 ]，但是对铁皮石斛中有毒重金属含量研究较少[5，6 ]。
由于铁皮石斛生长周期较长，且其对土壤中的重金属有一定的富集作用[7 ]，因此，测定铁皮石斛中的重金属含量是十分必要的。
目前，铁皮石斛中重金属的测定常用的消解方法有湿消解法、压力罐消解以及微波消解法[3-5，8]。
微波消解是目前使用较多的消解方式，但是其操作较繁琐，批量消解工作量大，可能存在受热不均的情况和消解罐爆罐的情况。
超级微波消解是今年来出现的新技术，具有快速高效安全，酸用量少，耗材价格低，消解能力强，所有的样品能在同样的温度和压力下消解等优点。
对重金属的测定主要有原子吸收光谱法，原子荧光光谱法，电感耦合等离子体发射光谱法，电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）[3，8，9]等。
食品中多元素测定检测方法电感耦合等离子体质谱法(ICPMS)
食品中多元素测定检测方法电感耦合等离子体质谱法(ICPMS)重金属污染已经成为当今影响人体健康的一个重要污染源，因此如何检测重金属已经成为了一个特别重要课题，下面我依据国标以及自己的阅历整理了一下食品中多元素检测方法，一起来跟我看看吧。
1 原理试样经消解后,由电感耦合等离子体质谐仪测定,以元素特定质量数(质荷比,m/z)定性，采纳外标法，以待测元索质谱信号与内标元索质谱信号的强度比与待测元素的浓度成正比进行定量分析。
2 适用范围此方法适用于食品中硼、钠、镁、铝、钾、钙、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、砷、硒、锶、钥、锡、锑、钡、汞、铅、镉的测定。
3 标准品3.1元素贮备液(10 mg/L):铅、镉、砷、硒、铬、锡、铜、锰、镍、钡、锶、钼、钛、钒和钴等，采纳经国家认证并授予标准物质证书的单元素或多元素标准贮备液。
3.2元素贮备液(10 mg/L):铅、镉、砷、硒、铬.锡、铜、锰、镍、钡、锶.钼、钛、钒和钴等，采纳经国家认证并授予标准物质证书的单元素或多元素标准贮备液。
3.3微量元素贮备液(1000mg/L):钠、钾、钙、铁、镁、铝、锌等采纳经国家认证并授予标准物质证书的单元素标准贮备液。
3.4内标元素贮备液(100 mg/L):钪、锗、铟.铑.铼、铋等采纳经国家认证并授予标准物质证书的单元素或多元素标准贮备液。
4 标准溶液配制4.1混合标准工作溶液:吸取3.1多元素标准贮备液0.25mL，加入到25mL容量瓶中，用硝酸溶液(5+95)定容至刻度备用，浓度为100mg/mL，再用硝酸溶液(5+95)逐级稀释配成混合标准工作溶液系列，浓度分别为0.1、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0mg/mL。
注:依据样品消解溶液中元素养量浓度水平,适当调整标准系列中各元索质量浓度范围。
4.2汞标准工作溶液:吸取3.2多元素标准贮备液0.25mL，加入到25mL容量瓶中，用硝酸溶液(5+95)定容至刻度备用，浓度为100mg/mL，再用硝酸溶液(5+95)逐级稀释配成混合标准工作溶液系列,浓度分别为0.1、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0mg/mL。
电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定人参中砷、铅、镉、汞、铜、铬、铝残留量
电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定人参中砷、铅、镉、汞、铜、铬、铝残留量汪浩;金丽【摘要】建立了人参中砷、铅、镉、汞、铜、铬、铝7种金属元素残留量的电感耦合等离子体质谱法分析方法.采用微波消解法处理试样,ICP-MS法直接测定.结果表明该方法线性范围宽,As、Pb、Cr、Cd线性在0～50.0 μg/L之间,Hg线性在0～2.00μg/L之间,Cu线性在0～500 μg/L之间,Al线性在0～5 mg/L之间,相关系数为0.9984～0.9995,检出限范围为0.001～0.5 mg/kg,样品在2个添加水平时的回收率为89.2％～104.6％,相对标准偏差(RSD)为1.37％～5.61％,利用该方法分析吉林省人参中砷、铅、镉、汞、铜、铬、铝的残留情况,结果表明该方法准确可靠、快速灵敏,可用于人参中多种金属元素残留的检测.【期刊名称】《湖南有色金属》【年(卷),期】2018(034)003【总页数】4页(P74-77)【关键词】人参;微波消解;多种元素;电感耦合等离子体质谱法【作者】汪浩;金丽【作者单位】吉林省有色金属地质勘查局研究所,吉林长春130000;吉林省有色金属地质勘查局研究所,吉林长春130000【正文语种】中文【中图分类】TG115.3+3人参含有多种药效成分和营养物质，在中国药用历史悠久。
人参具有强心、抗疲劳、抗肿瘤、调节物质代谢、安神益智、美容等功效，久服轻身延年益寿［1～3］。
近年随着人们向往美好生活的需求，保健观念不断增强，人参的消费量逐年增加，而随着人们环保意识的提高，人们不仅注重保健品和药物的疗效，同时更注重其安全性。
人参一旦被重金属及有害元素污染，将可能对人体产生潜在的威胁，对人体的新陈代谢及正常的生理功能有明显的损害［4］。
重金属不能被生物降解，相反却能在食物链的生物放大作用下，成千百倍地富集，最后进入人体。
重金属在人体内能和蛋白质及酶等发生强烈的相互作用，使它们失去活性，也可能在人体的某些器官中累积，造成慢性中毒［5］。
分析ICP-MS法快速检测农产品中微量有害元素铅镉砷
分析ICP-MS法快速检测农产品中微量有害元素铅镉砷作者：章路刘岩来源：《农业与技术》2018年第22期摘; 要：文章主要对ICP-MS法详细研究，以农产品中微量有害元素铅、镉、砷为研究对象，详细规划试验操作步骤，保证实验准确性，目的是准确掌握农产品中微量有害元素铅、镉、砷。
关键词：ICP-MS法;微量有害元素;质谱仪中图分类号：TS207; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; 文献标识码：A; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; DOI：10.11974/nyyjs.20181132033人们生活品质提升对农产品质量的要求越来越高。
农产品生产过程中，为了获得更高的生产质量，会选择各种肥料进行灌溉，但是这会造成农产品出现有害元素铅、镉、砷。
这些元素主要是污染所致，对人们的身体健康产生直接影响。
农产品生产与销售期间，必须关注重金属污染控制情况，保障农产品的安全。
利用ICP-MS法快速检测农产品重金属元素，可保证检测的精准性。
1; ; ;ICP-MS法试验材料对于ICP-MS法快速检测农产品中的微量有害元素铅、镉、砷，需要准备如下设备与试剂：质谱仪。
型号为X Series Ⅱ，属于电感耦合等立体体制;微波处理设备。
具体仪器为微波消解仪（Berghof speedwave four），试验需要的所有器皿都必须使用硝酸（20%）比例浸泡与清洗;超纯水。
使用条件为电阻率必须控制在18.2MΩ·cm-1，硝酸、盐酸、过氧化氢。
其中硝酸必须保证优级纯，并且需要利用聚四氟乙烯酸纯化仪蒸馏纯化，次数为2次，盐酸也需要保证优级纯，同硝酸相同条件纯化2次。
过氧化氢必须为优级纯;混合标准储备液。
混合标准储备液具体包含砷、镉、铅元素，浓度都为500mg/L，标准储备液必须在国家标准物质研究中心购买;测定样品。
测定样品主要是送检样品为主。
ICP-MS测定食品中痕量汞、镉、铅、砷的方法[发明专利]
![ICP-MS测定食品中痕量汞、镉、铅、砷的方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/882b4df055270722182ef713.png)
专利名称：ICP-MS测定食品中痕量汞、镉、铅、砷的方法专利类型：发明专利
发明人：唐竞,张远志,陈斯佳,黎楚瑜,舒凤,孔祥词,林霖玉申请号：CN201410202219.X
申请日：20140513
公开号：CN103940897A
公开日：
20140723
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明属于食品安全检测技术领域，具体的说，本发明提供了一种使用微波消解—电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定食品中痕量汞、镉、铅、砷的方法。
申请人：广州金域医学检验中心有限公司
地址：510000 广东省广州市海珠区新港东路2429号三楼
国籍：CN
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ICP-MS 法测定食品中重金属的含量
2.1 在食用油检测中的应用
人们日常生活中所使用的食用油 很多都是植物油，而如今工业发展迅 速，污染严重，土地和水源受到污染， 土壤中存在着重金属物质，而植物就 是在这种环境下生长出来的，植物再 进行加工变成植物油，其生产过程和 储藏运输的时候都有可能再次面临重 金属污染的威胁。所以，人们每天做 饭都离不开的食用油到底安不安全， 需要进行重金属检测，只有通过重金 属检测，人们才能放心使用食用油益 严 重， 每 年 都有大量的工业废水和生活污水被倾 泻到大江大河里，导致水体受到严重 污染，而生活在水中的鱼虾体内也免 不了会出现重金属，人们在食用这些 鱼虾之后，重金属会给人们的身体带 来严重威胁。所以，科学家们开始利 用 ICP-MS 来对水产品中的诸多重金属 元素进行检测。
对这两种元素进行检测，这种方法相 较于传统的检测方法节约了时间，减 少了资源的浪费。 2.2 在面制品检测中的应用
经对比，可以发现 ICP-MS 与分光 光度法测量出来的结果差异不大，但 是由于分光光度法消耗的试剂比较多， 操作也比较麻烦，虽然最后得出的相 关数据没有明显差异，但还是比较推 荐使用 ICP-MS 来进行面制品中铝的检 测，此种方法更加方便、快捷。 2.3 在水产品检测中的应用
综上所述，利用 ICP-MS 方法来测 定食物中的重金属及其含量，是一种 化学干扰低、准确度很高的方法，值 得今后继续推广。 参考文献
[1] 罗永义 , 张克荣 , 李崇福 , 等 . 活 性炭分离富集火焰原子吸收测定高盐 基食品中微量铜锰铅镉镍 [J]. 中国卫生 检验杂志 ,1992(5):293-295.
在 食 用 油 的 检 测 当 中， 一 般 是 对 铅和砷进行排查。我国对于食品安全 的标准当中，这两种元素是要求分开 检测的，首先利用分光光度法对铅进 行检测，再利用荧光光谱法对砷进行 检测。但是分开检测既浪费时间又浪 费精力，步骤繁琐，特别是遇上样品 数量多的时候，更是对人力物力资源 的浪费。如果利用 ICP-MS 就可以同时
微波消解-ICP-MS法同时测定食品中10种金属元素
质 中心 。
中硝 酸 的浓 度 为４ ％， 此 溶液 为 待 测 液 。 １ ． ３ ． ２ 仪 器 测 定
罐， 将 消解 液转 移 至 ２ ５ ｍＬ 容 量 瓶 中， 用 超 纯水 定 容 ， 混匀。 然 后 准 确移 取 １ ｍＬ 该 溶液 于 １ Ｏ ａＬ ｒ 容量 瓶 中 ， 用 超 纯 水定 容 ， 使溶 液
金属 元 素标 准 储备 液 （ Ｈｇ ， Ｐ ｂ， Ａ ｓ ， Ｃ ｄ ， Ｃ ｒ ， Ｓ ｅ ， Ｚ ｎ ， Ａ１ ， Ｃ ｕ ，
准确 称取 １ ． （ 精 确 到０ ． １ ｎｇ ｉ ） 样 品 置于 微 波消 解罐 中 ， 加 入 １ ０ ｍＬ 硝酸 ， 旋 紧外 盖 置于 微 波 消解 仪 中 ， 根据 不 同基 质 的食 品 样 品设 定 微 波 消 解 仪 的最 佳 分 析 条 件 ， 消解 程 序 参 照 表 ２ 或表 ３ 进行 。 消 解 结束 ， 待 冷 却 至室 温 后 于 通 风厨 中 ， 打 开 微 波 消解
目前 国 标 中对 食 品 中金 属元 素 的 测定 一 般 采 用 原 子 吸收 离子 体质 谱 法 具有 多 元 素 同 时测 定 ， 分 析 速 度快 ， 检 测 限低 ， 灵 敏 度 高 等 优点 ［ 】 ～ｌ 。 本 文采 用 微 波 消解 样 品 ， 电感 耦合 等离 子 体
实验 所 用 的所 有器 皿均 用 １ Ｏ ％硝 酸溶 液浸 泡２ ４ ｈ 后， 分 别用
１ ． １主 要 仪 器 与 试 剂
电感耦合等离子发射光谱(icp-oes)法检测食品添加剂中砷、铅方法
电感耦合等离子发射光谱(icp-oes)法检测食品添加剂中砷、铅方法电感耦合等离子发射光谱（ICP-OES）是一种常用的分析技术，可以用于检测食品添加剂中的砷和铅等重金属元素。
本文将介绍ICP-OES的原理、方法和应用，以及在食品安全领域中的重要性。
砷和铅是常见的食品污染物，长期摄入这些重金属元素可能对人体健康造成严重影响。
因此，准确快速地检测食品中的砷和铅含量对于保障食品安全至关重要。
传统的检测方法通常需要复杂的前处理步骤和昂贵的仪器设备，而ICP-OES作为一种快速、准确、灵敏度高的分析方法，被广泛应用于食品安全领域。
ICP-OES的原理是利用电感耦合等离子体激发样品中的原子，使其发射特定波长的光线，然后通过光谱仪进行检测和分析。
首先，样品被溶解并转化为气态原子或离子，然后通过电感耦合等离子体激发这些原子或离子。
被激发的原子或离子会发射特定波长的光线，这些光线经过光谱仪检测后可以得到样品中不同元素的含量信息。
ICP-OES方法的优点之一是其高分辨率和灵敏度。
由于ICP-OES能够检测多个元素，并且具有较低的检测限，因此可以同时检测食品中多种重金属元素的含量。
此外，ICP-OES还具有较高的精密度和准确性，能够提供可靠的分析结果。
在ICP-OES方法中，样品的前处理步骤非常重要。
通常情况下，样品需要经过溶解、稀释和过滤等处理步骤，以去除干扰物质并提高分析效果。
此外，还需要根据不同元素的特性选择合适的工作条件，如激发波长、光谱范围和分析模式等。
ICP-OES在食品安全领域中有广泛的应用。
通过ICP-OES方法可以对食品添加剂中砷和铅等重金属元素进行快速、准确地检测。
这对于监控食品质量、保障食品安全非常重要。
同时，ICP-OES还可以用于食品中其他元素的检测，如锌、铜、镉等，为食品安全监管提供更全面的数据支持。
总之，ICP-OES是一种非常有效的方法，可用于检测食品添加剂中砷和铅等重金属元素。
其快速、准确、灵敏度高的特点使其成为食品安全领域中不可或缺的分析工具。
ICP_MS法测定中药中铜_砷_镉_汞_铅含量的不确定度评定
镉 4． 6 7． 1 0． 033 8
汞 8． 1 7． 7 0． 045 6
铅 5． 5 5． 4 0． 031 5
3． 3 由定容引入的不确定度 样品消解液定容至 50 mL 容量 瓶中，其不确定度包括三个部分： 校准不确定度、温度效应引入 的不确定度、定容至刻度时由体积重复性产生的不确定度。 3． 3． 1 校准不确定度 50 mL A 级容量瓶的允许误差为 ±
齐鲁药事·Q ilu Pharmaceutical A ffairs 2012 V ol. 31，N o. 3
·137·
分析速度快，可同时测定多种元素等优点。该法已被《中国
药典》所收录，越来越多的应用到中药分析领域。但在中药
领域中，目前还没有对 ICP － MS 作不确定度研究的研究报
道。为了能更合理、科学的表示 ICP － MS 技术的测量结果，
定中药中重金属方法的不确定度的影响因素，对中药中重金
属及有害 元 素 的 检 测 具 有 一 定 的 参 考 价 值，还 可 为 评 定
AAS，AFS，ICP － OES 等一起的测定结果的不确定度评定提
供参考。
1 实验部分
1． 1 仪器与试药 Agilent 7500ce 电感耦合等离子体质谱
仪，CEM 微波消解仪。样品： 金银花，由上海华宇药业有限公 司提供。铜标准溶液［GBW（ E） 080127，1 000 μg·mL － 1 ］， 镉标准溶液［GBW（ E） 080127，1 000 μg·mL － 1 ］，铅标准溶 液［GBW（ E） 080127，1 000 μg·mL － 1 ］，购自上海计量测试 技术研究院。砷标准溶液（ GBW08611，1 000 μg·mL － 1 ） ，汞 标准溶液（ GBW08617，1 000 μg·mL － 1 ） ，购自国家标准物质
ICP-MS法同时测定粮食中6种重金属元素含量的研究
辽宁农业科学㊀2021(1):22~25Liaoning Agricultural Sciences文章编号:1002-1728(2021)01-0022-04㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀doi:10.3969/j.issn.1002-1728.2021.01.006 ICP-MS法同时测定粮食中6种重金属元素含量的研究∗李丽娜,郝晓莉,詹德江,陈㊀芳,张馨予,卜庆状(辽宁省农业科学院农业质量标准与检测技术研究所,辽宁沈阳㊀110161)摘要:建立了粮食样品中铅(Pb)㊁镉(Cd)㊁铬(Cr)㊁铜(Cu)㊁砷(As)㊁镍(Ni)6种重金属元素含量ICP-MS测定的分析方法㊂样品经全自动石墨消解仪消解后定容到一定体积,用ICP-MS在氦气碰撞模式下进行分析测定,用内标元素和干扰方程等来校正干扰和漂移㊂6种元素在所选浓度范围内线性关系良好;Pb㊁Cd㊁Cr㊁Cu㊁As㊁Ni各元素的方法检出限分别为0.010mg/kg㊁0.001mg/kg㊁0.020mg/kg㊁0.001mg/kg㊁0.002mg/kg和0.005mg/kg;加标回收率为89.6%~105.7%;用标准物质验证,各元素测定值均在认定值允许的偏差范围内㊂该方法简便㊁灵敏度高㊁准确性好㊁可操作性强,可广泛应用于大批量粮食样品的检验㊂关键词:ICP-MS;粮食;重金属中图分类号:TS207.5文献标识码:B㊀㊀随着经济水平的发展和生活水平的提升,人们对食用农产品安全问题也越来越重视㊂我国是产粮大国,粮食中重金属一旦超标,长期大量摄入,通过食物链进入人体,会引发人体组织发生病变,严重威胁着人类的身体健康[1~7]㊂本实验将粮食样品(稻谷㊁玉米㊁小麦㊁谷子)用石墨消解仪消解,用ICP-MS(电感耦合等离子质谱仪)对铅(Pb)㊁镉(Cd)㊁铬(Cr)㊁铜(Cu)㊁砷(As)㊁镍(Ni)6种重金属元素含量进行测定,建立粮食中多种重金属元素同时检测的方法㊂该方法可靠㊁简便㊁快捷㊁可操作性强㊁重复性好,适用于大任务量的大批量样品的检验,为粮食产品的质量安全检测提供了技术手段㊂1㊀实验部分1.1㊀实验设备7900ICP-MS(电感耦合等离子体质谱仪(安捷伦科技(中国)有限公司),配有自动进样器及MassHunter软件操作系统;电子天平(METTLER TOLEDO公司),最小分度值0.1mg;ZYUPK-II-10T优普超纯水仪(成都优普仪器设备有限公司);AutoDigiBlock S60全自动消解仪(北京莱伯泰科仪器有限公司)㊂1.2㊀实验试剂实验用水均为超纯水(用超纯水仪制备),硝酸(优级纯,购于上海安谱实验科技股份有限公司),双氧水(优级纯,购于国药集团化学试剂有限公司)㊂大米粉标准物质GBW10044(购于地球物理地球化学勘查研究所),玉米粉标准物质GBW10012(购于地球物理地球化学勘查研究所),小麦粉标准物质GBW(E) 100493(购于钢研纳克检测技术股份有限公司)㊂铅标准溶液(GSB04-1742-2004))㊁镉标准溶液(GSB04-1721-2004)㊁铬标准溶液(GSB04-1723-2004 (a))㊁铜标准溶液(GSB04-1725-2004)㊁砷标准溶液(GSB 04-1714-2004)㊁镍标准溶液(GSB04-1740-2004),浓度均为1000μg/mL,均购于国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院㊂ICP-MS调谐溶液1μg/L(含Ce㊁Co㊁Li㊁Mg㊁Ti㊁Y,安捷伦科技(中国)有限公司),内标元素贮备液100μg/ml, (含Bi㊁Ge㊁In㊁Li㊁Lu㊁Rh㊁Sc㊁Tb,安捷伦科技(中国)有限公司)㊂1.3㊀样品前处理方法粮食样品中带壳的需先脱壳;容易带土的小麦㊁玉米等样品要先用超纯水洗净,擦干或晾干;取其中100~ 200g样品用高速粉碎机粉碎,磨细㊂准确称取制备好的样品0.5g(精确至0.0001g),置于PTFE消解管中;加入10ml硝酸,2ml双氧水,100%强度摇匀1min后支架下降至加热模块中;升温程序条件见表1,消解完毕,冷却后,用超纯水清洗罐体,至少3次,将洗出的溶液定容至50ml容量瓶中,同时做试剂空白㊂同法制备大米粉标准物质GBW10044㊁玉米粉标准物质GBW10012和小麦粉标准物质GBW(E)100493,可根据样品中元素的实际含量适当稀释样液后再上机测定,并确定稀释因子㊂1.4㊀仪器工作条件及参数仪器工作条件及参数详见表2㊂∗收稿日期:2020-09-08基金项目:国家粮食产品质量安全专项监测项目作者简介:李丽娜(1980-),女,辽宁凌源人,硕士,助理研究员,研究方向为农产品质量安全㊂E-mail:11593756@通讯作者:郝晓莉(1972-),女,辽宁朝阳人,硕士,研究员,主要从事农业质量安全与检测技术研究㊂E-mail:xiao-li-hao@第1期㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀李丽娜等:ICP-MS法同时测定粮食中6种重金属元素含量的研究表1㊀样品前处理升温程序Table1㊀The temperature programming of sample prep-aration程序设定温度(ħ)升温时间(min)保持时间(min)1100153021508903190830表2㊀ICP-MS的仪器工作条件及参数Table2㊀Operating conditions and operating parameters of ICP-MS参数选择与数值调谐模式He模式射频功率1550WRF匹配 1.40V采样深度10.0mm雾化气 1.05L/min蠕动泵0.10rps雾化室温度2ħ提取透镜2-250VOmega偏转电压-100VOmega透镜10.4V氦气流速 5.0L/min八级杆偏转电压-18.0V八级杆RF200V能量歧视 5.0V1.5㊀内标元素的选择和标准曲线取铅(Pb)㊁镉(Cd)㊁铬(Cr)㊁铜(Cu)㊁砷(As)㊁镍(Ni)几种元素的标准溶液,配制成混标,使各元素上机液浓度有适合的曲线范围㊂另外,依据各元素的测定情况,选择合适的内标元素㊂1.6㊀样品的上机测定在真空度达到要求后,用1μg/L的调谐液调整仪器灵敏度,待质量轴㊁氧化物㊁双电荷及分辨率等各项指标达到测定要求后,用已经编辑的测定方法,将试剂空白㊁标准系列㊁样品溶液通过蠕动泵管分别引入电感耦合等离子体质谱仪中,通过测定通过质量过滤器的离子数量即可测定待测元素浓度㊂2㊀结果与分析2.1㊀干扰的影响和消除2.1.1㊀干扰方程的应用干扰方程式是用来校正ICP-MS分析中待测元素㊁分子离子和双电荷干扰的数学公式㊂本实验中铅元素的测定中,由于同位素丰度稳定性的原因,所以需要用干扰方程来校正,校正公式为Mc(208)=M(206)ˑ1.0000+M (207)ˑ1.0000+M(208)ˑ1.0000[8]㊂2.1.2㊀内标的选择与使用标准样品的基体和样品的基体不完全一致,基体效应会影响检测的结果㊂使用内标溶液是最常见的消除基体性干扰的方式,正确使用内标会有效校正信号抑制或增强的干扰㊂本实验中选择的内标溶液为安捷伦公司生产的内标元素贮备液,使用时将其用5%稀硝酸稀释至500μg/L,各待测元素对应内标元素的选择参见表3㊂2.2㊀方法的检出限按照国际理论和化学联合会(IUPAC)的规定,用公式L=3s0/b(s0为空白多次测量的标准偏差,b为标准曲线的斜率)计算出仪器的检出限,本方法取11次平行测定试剂空白溶液的结果来计算㊂再根据仪器检出限结果计算出方法的检出限,公式为:方法检出限=仪器检出限的结果ˑ定容体积ː称样量[9]㊂本方法中Pb㊁Cd㊁Cr㊁Cu㊁As㊁Ni的检出限分别确定为0010mg/kg㊁0.001mg/kg㊁0.020mg/kg㊁0.001mg/kg㊁0.002mg/kg㊁0.005mg/kg㊂2.3㊀方法的加标回收率选择粮食样品中的稻谷样品进行加标回收试验㊂选择一各检测元素均有合适本底值的稻谷样品作为加标本底,分别加入铅㊁镉㊁铬㊁铜㊁砷㊁镍大约中间浓度水平和同浓度水平的的混合标准溶液,按照与样品相同的方法进行前处理,测定样品加标后各种元素的加标回收率,每个样品称取2份平行样,并分别加标,结果见表4㊂各元素加标回收率介于89.6%~105.7%之间㊂2.4㊀方法的准确度和精密度采用本研究方法对能购买到的大米粉标准物质GBW10044㊁玉米粉标准物质GBW10012和小麦粉标准物质GBW(E)100493进行检测分析,重复测量3次,结果见表5㊂几种元素的测量值均在标准值范围内,且相对标准偏差RSD均小于10%㊂因此,该方法的测定结果具有良好的准确性与稳定性㊂表3㊀内标元素及标准曲线Table3㊀The internal standard elements and the confirmation of standard curve待测元素质量数内标元素上机曲线范围回归方程相关系数铅(Pb)208209Bi0~20μg/L y=0.0260x+0.00370.9999镉(Cd)111115In0~10μg/L y=0.0045x+4.4813E-006 1.0000铬(Cr)5245Sc0~50μg/L y=0.0821x+0.01020.9999铜(Cu)6372Ge0~200μg/L y=0.1416x+0.01370.9999砷(As)7572Ge0~10μg/L y=0.0129x+0.05140.9995镍(Ni)6072Ge0~100μg/L y=0.0505x+0.00480.9998㊃32㊃辽宁农业科学㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀2021年表4㊀稻谷样品加标回收率结果Table4㊀The recovery rate results of the rice samples元素本底值(mg/kg)加标量(mg/kg)测定值(mg/kg)加标回收率(%)元素本底值(mg/kg)加标量(mg/kg)测定值(mg/kg)加标回收率(%)Pb0.1220.0500.17098.8Cu 2.0 1.0 3.0100.00.0500.16998.3 1.0 2.996.70.1000.228102.7 2.0 4.1102.50.1000.232104.5 2.0 4.1102.5 Cd0.1080.0500.15799.4As0.1120.0500.168103.70.0500.15799.40.0500.170104.90.1000.212101.90.1000.224105.70.1000.20699.00.1000.218102.8 Cr0.0840.0500.12089.6Ni 2.42 1.00 3.2695.30.0500.12492.5 1.00 3.3497.70.1000.17293.5 2.00 4.46100.90.1000.17092.4 2.00 4.3398.0表5㊀标准物质测定结果Table5㊀The detected results of the certified reference materials标准物质元素标准值(mg/kg)测定值(mg/kg)测定平均值(mg/kg)相对标准偏差RSD(%)大米粉Pb0.09ʃ0.030.100.10 5.6 GBW100440.110.10Cd0.018ʃ0.0020.0180.018 3.30.0180.017Cr0.17ʃ0.050.180.18 3.20.180.19Cu 2.6ʃ0.1 2.6 2.602.62.6As0.12ʃ0.030.120.12 4.70.130.12Ni0.21ʃ0.060.200.19 3.00.190.19玉米粉Pb0.07ʃ0.020.090.08 6.9 GBW100120.080.08Cd0.0041ʃ0.00160.00350.00388.10.00370.0041Cr(0.11)0.100.10 5.60.100.11Cu0.66ʃ0.080.650.660.90.660.66As0.028ʃ0.0060.0290.029 2.00.0300.029Ni0.097ʃ0.0140.0990.0980.60.0980.098小麦粉Pb0.24ʃ0.020.230.23 2.5 GBW(E)1004930.230.24㊃42㊃第1期㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀李丽娜等:ICP-MS法同时测定粮食中6种重金属元素含量的研究标准物质元素标准值(mg/kg)测定值(mg/kg)测定平均值(mg/kg)相对标准偏差RSD(%)Cd0.63ʃ0.040.630.6300.630.63Cr0.07ʃ0.010.060.069.10.070.06Cu 5.5ʃ0.4 5.4 5.4 1.15.55.4As0.04ʃ0.010.040.0400.040.04Ni0.48ʃ0.070.490.50 1.20.500.50㊀㊀注:()内为元素含量参考值㊂3 结论本研究采用全自动石墨消解仪消解粮食样品,用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)重金属元素Pb㊁Cd㊁Cr㊁Cu㊁As㊁Ni的含量㊂该方法简单㊁快速,准确,具有良好的精密度㊁重复性及稳定性㊂且可操作性强,可广泛应用于大批量粮食样品的检验㊂参考文献:[1]㊀王丽娟.粮食中重金属铅污染的现状及对人体的危害[J].河南科技,2020(10):148~149.[2]㊀黄楚珊,胡国成,陈棉彪,等.矿区家庭谷物和豆类重金属含量特征及风险评价[J].中国环境科学,2017,37(3):1171~1178.[3]㊀饶聪.浅析农田土壤重金属污染修复技术及可操作性[J].种子科技,2019(10):126.[4]㊀杨宇,张玉军.国内外大米制品中重金属Cd㊁Pb含量研究[J].河南工业大学学报(自然科学版),2009,30(1):29~32.[5]㊀刘静,李树先,朱江,等.浅谈几种重金属元素对人体的危害及其预防措施[J].中国资源综合利用,2018,36(3):182~184.[6]㊀郭健,姚云,赵小旭,等.粮食中重金属铅离子㊁镉离子的污染现状及对人体的危害[J].粮食科技与经济,2018(3):33.[7]㊀吴茂江.镍与人体健康[J].微量元素与健康研究,2014,31(1):74~75.[8]㊀徐聪,赵婷,池海涛,等.微波消解-ICP-MS法测定土壤及耕作物小麦中的8种重金属元素[J].中国测试,2019,45(5):85~92.[9]㊀王冬初.石墨消解ICP-MS法与微波消解ICP-MS法测定四川大米标准物质中铅㊁镉㊁铬㊁砷的比较[J].中国检验检测,2019(1):22~24.Determination of6Kinds of Heavy Metal Elementsin Grain by ICP-MS at the Same TimeLI Li-na,HAO Xiao-li,ZHAN De-jiang,CHEN Fang,ZHANG Xin-yu,BU Qing-zhuang (Institute of Agricultural Quality Standards and Testing Technology,Liaoning Academy of Agricultural Sciences,Shenyang,Liaoning㊀110161) Abstracts:A method was established to determine6kinds of heavy metal elements(Pb,Cd,Cr,Cu,As, Ni)in grain samples by Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry(ICP-MS).After being digested by auto graphite digestion apparatus,the samples were determined by ICP-MS under the helium collision mode. And the internal standard elements and the correction equation were used to correct interference and signal drifting.All6kinds of elements presented a good linear relationship within the selected concentration range. The method detection limit of6elements are respectively0.010mg/kg(Pb)㊁0.001mg/kg(Cd)㊁0.020 mg/kg(Cr)㊁0.001mg/kg(Cu)㊁0.002mg/kg(As)and0.005mg/kg(Ni).The recovery rate of the sam-ple was between89.6%~105.7%.The results of the determination are all with the allowable deviation range of the certified reference materials.This method is simple,sensitive and accurate.This method has great ma-neuverability and can be widely used to determine the contents of6heavy metal elements in batch grain sam-ples.Key words:ICP-MS;Grain;Heavy metal㊃52㊃。
应用ICP-MS与AAS测定食品中铅、镉、铜方法研究及比较
中国卫生检验杂志２００７年１１月第１７卷第１１期Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ＨｅＭＳ ＬａｂｏＥａｔｏｒｙ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｎｏｖ ２００７；Ｖｏｌ １７
Ｎｏ １１
【论著】
应用ＩＣＰ—Ｍｓ与ＡＡＳ测定食品中铅、镉、铜方法研究及比较
毛红，刘丽萍，张妮娜，张勐
ｋ
（北京市疾病预防控制中心，北京１０００１３） ［摘要］ 目的：建立微波消解、电感耦合等离子体质谱法（ＩＣＰ—ＭＳ）同时测定食品中微量元素的方法，并与国标法原子
’
１．２实验方法 １．２．１样品制备称取蔬菜、水果、蛋类样品３．０—５．０ ｇ于 干净的微波消解罐的内衬杯中，分别加入５．０ ｍｌ硝酸；称取粮 食、肉类、标准物质样品０．５一１．０ ｇ于干净的微波消解罐的内 衬杯中，分别加入５．０ ｍｌ硝酸，２．０ ｒｎｌ双氧水，将内衬杯晃动 几次，使酸尽昔浸湿样品后放置两小时以上进行冷消化。冷 消化后依次将内衬杯放入消解罐的套桶中盖上盖，放上压力 弹片，置人支架上用专用工具拧紧镙丝后放人微波炉转盘，按 照表１微波消解程序消解样品，待消解完成温度显示低于 ５０％时取下，移入２５ ｍ１容量瓶中，用水洗涤内衬杯数次合并 洗涤液，用水定容至刻度。同时做空白试验。 １．２．２仪器工作参数微波消解程序见表１。
。
ｍｇ／Ｌ标准曲线。基体改进剂５％ＮＨ。Ｈ２ＰＯ。：称取５．０
ｇ
ＮＨ。Ｈ：Ｐ０４，用水溶解定容至１００ ｍｌ。质谱调潴液：“、Ｙ、ｃｅ、 １ｒＩ、ｃｏ浓度为１０－，Ｓ／Ｌ，购于Ａｇｉｌｅｎｔ公司；内标溶液：美国Ｓｐｅｘ 公司产品，Ｓｃ、Ｇｅ，Ｉｎ，Ｂｉ混合内标浓度为１０ ｍｇ／Ｌ，使用前用 １％硝酸稀释成１．０ ｍｓ／Ｌ；国家标准物质：小麦粉 （ＧＢＷ０８５０３ｂ）、杨树叶（ＧＢＷ０８５１３）、贻贝（ＧＢＷ０８５７１）购于 国家标准物质中心；硝酸：优级纯；实验用水均由超纯水器提 供。
ICP-MS测定食品模拟物中的铅,砷,镉,镍,钴,锌
1527ICP-MS 测定食品模拟物中的铅、砷、镉、镍、钴、锌罗海英1,3，阮文红2，陈意光1,3，莫月香2，朱丽萍1,3，吴玉銮1,3，李吉龙1（1.广州市质量监督检测研究院,广东广州 510110）(2.中山大学化学与化学工程学院聚合物复合材料与功能材料教育部重点实验室,广东广州 510275)(3.国家包装产品质量监督检验中心（广州），广东广州 510110）摘要：建立了电感耦合等离子质谱（ICP-MS ）测定食品模拟物中铅、砷、镉、镍、钴、锌的方法。
分别用水、3% (V/V )乙酸水溶液、10% (V/V )乙醇水溶液、95% (V/V )乙醇水溶液在40 ℃下浸泡涂有内涂层的金属饮料罐两片罐和三片罐240 h ，得到食品模拟物样品。
对于水、3% (V/V )乙酸水溶液、10% (V/V )乙醇水溶液三种食品模拟物样品，用电热板将样品蒸发至近干，用10%硝酸定容，上机检测。
对于95% (V/V )乙醇模拟物样品，用电热板将样品蒸发至近干，剩余液体过滤后用10% (V/V )硝酸定容，上机测试。
方法的检出限在0.5 ng/mL 到15 ng/mL 之间，线性良好，相关系数均≥0.999；在两个浓度水平进行添加实验，大部分回收率在92.3%~108%之间，相对标准偏差在0.3%～13.3%之间。
方法准确度高，操作简单，是检测食品模拟物中铅、砷、镉、镍、钴、锌的有效方法。
关键词：金属涂层；食品模拟物；ICP-MS ；测定 文章篇号：1673-9078(2011)12-1527-1529Determination of Heavy Metal Elements (Pb, As, Cd, Ni, Co and Zn) inFood Simulants by ICP-MSLUO Hai-ying 1,3, RUAN Wen-hong 2, CHEN Yi-guang 1,3, MO Yue-xiang 2, ZHU Li-ping 1,3, WU Yu-luan 1,3,LI Ji-long 1(1.Guangzhou Quality Supervision and Testing Institute, Guangzhou 510110) (2.Key laboratory for Polymeric Compositesand Functional Materials of Ministry of Education, School of Chemistry and Chemical Engineering, Sun Y at-Sen University, Guangzhou 510275) (3.National Centre for Packaging Products Quality Supervision and Testing (Guangzhou),Guangzhou 510110）Abstract: A method for determination of Pb, As, Cd, Ni, Co, Zn in food simulants by ICP-MS was established. Beverage cans were filled with different kinds of food simulants and kept in thermostat at 40 ℃ for 240 h. Food simulants of distilled water, 3% (V/V ) acetic acid, 10% ethanol (V/V ) were evaporated and then diluted with 4% nitric acid. Food simulants of 95% ethanol (V/V ) were evaporated, and then filtered before diluted with 4% nitric acid. The detection limits were from 0.5ng/mL to 15ng/mL. The linear correlations were over 0.999. Most of the recoveries at two concentration levels were from 92.3% to 108%, while the RSD from 0.3% to 8.0%. The method was precise and simple for determining these elements in food simulants.Key words: metallic coating; food simulants; ICP-MS; determination食品包装的质量安全是影响食品安全的重要因素之一，也是食品包装行业开展国际贸易的关键技术要求[1]。
ICP-MS法检测药食同源性食物中的重金属分析
分析检测T logy科技ICP-MS法检测药食同源性食物中的重金属分析为了检测药食同源性食物内含有的重金属元素含量，本文运用了ICP-MS检测法，完成铅、镉、汞、铜、砷五类重金属元素的测定。
结果发现了这5种重金属元素达到的线性关系相关系数均在0.9955以上，达到82.28%～115.15%的回收率，以《中国药典》内药食同源食物的重金属有害元素标准为依据，在测定的17种药食同源性食物中，共有5种重金属元素含量测定达到98.95%合格率，但是镉有超标。
得出了对药食同源性食物可以运用ICP-MS检测法，适用于多个重金属元素同时测定，对于测定结果个别严重的重金属元素污染，需要重视控制此方面完善有关限定标准和检测方法。
在我国一直以来都有“药食同源、药食同理、药食同用”这三类客观存在的情况，而人民在日常生活中药食同源性食物更是尤为常见，有着极高的使用频率。
但是也存在日益凸显的药食同源食物安全问题，其中重金属元素超标尤为凸显，重金属元素一旦被人体摄入过量，就会对身体健康造成严重影响，破坏机体的新陈代谢和生理作用，导致发生各类疾病[2]。
所以本文对药食同源类食物提出运用ICP-MS检测法，完成重金属元素检测，为制定限量标准提供基础依据。
试验材料仪器试药本次试验采用了MARS6 CLASSIC微波消解仪、PQMS 系列电感耦合等离子质谱仪、铅、镉、汞、铜、砷五种重金属单元素标准溶液，标准储备溶液，硝酸、XPE205电子分析天平、YB-500A中药粉碎机、101-3干燥箱。
样品本次试验选择了山楂、枸杞子、黑枣、百合、莲子、薏仁、赤小豆、龙眼肉、核桃仁、茯苓、葛根、粉葛、淮山、黄芪、麦冬、罗汉果、胎菊，以上17种药食同源性食物。
方法样品预处理在60℃下干燥放置试品共2h，粉碎获得粗粉大约取0.3g，精密称定后置于耐高温微波消解仪内，之后加5ml 硝酸和30%浓度的1ml过氧化氢。
在密闭状态下（见表1）作为消解程序。
超级微波消解-ICP-MS 法测定蔬菜中砷、镉、铅
超级微波消解-ICP-MS法测定蔬菜中砷、镉、铅牛苑文1，何兵兵2，韩 雪3（1.开封市农业产业化发展中心，河南开封 475000；2.河南出入境检验检疫局，河南郑州 450003；3.漯河市市场监督管理局食品安全事务服务中心，河南漯河 462000）摘 要：建立了蔬菜中砷、镉、铅的超级微波消解-ICP-MS测定方法。
以 HNO3-H2O2作为消解剂，使用超级微波消解法对蔬菜进行前处理，并采用ICP-MS法测定蔬菜中的砷、镉、铅。
结果表明，砷、镉、铅3种元素相关系数在0.999 8～0.999 9，RSD为0.47%～5.88%，检出限为砷0.1 ng/mL、镉0.05 ng/mL、铅0.2 ng/mL，加标回收率均在82.2%～96.7%。
该方法准确、快速、易操作，适用于蔬菜中砷、镉、铅的测定。
关键字：超级微波消解；ICP-MS；蔬菜；砷；镉；铅Determination of Arsenic,Cadmium and Lead in Vegetables byUltrawave Digestion-ICP-MSNIU Yuanwen1, HE Bingbing2, HAN Xue3(1.Kaifeng Agricultural Industrialization Development Center, Kaifeng 475000, China; 2.Henan Entry-Exit Inspection & Quarantine Bureau of P.C.R, Zhengzhou 450003, China; 3.Food Safety Service Center of Luohe Market Supervision Bureau, Luohe 462000, China)Abstract: Arsenic, cadmium and lead in vegetables was established by Ultrawave Digestion-ICP-MS method. Using HNO3-H2O2 as the acid system, the ultrawave digestion method was used to digest the vegetables. Arsenic, cadmium and lead in the vegetables were determined by ICP-MS.The results indicate that the correlation coefficient of 3 heavy metal elements(As, Cd, Pb) between 0.999 8～0.999 9, the RSD were 0.47%～5.88%, the detection limit was 0.1 ng/mL, 0.05 ng/mL, 0.2 ng/mL of arsenic, cadmium and lead. Recoveries were between 82.2%～96.7%. This method can quickly and accurately detect arsenic, cadmium and lead in vegetables, and is simple and easy to operate.Keywords: ultrawave digestion; ICP-MS; vegetables; lead; arsenic; cadmium人们的日常饮食离不开蔬菜，成人每天需摄入300～500 g的蔬菜，满足人体对膳食纤维、维生素、矿物质等人体必需营养素的需求[1]。
ICP-MS测定补钙类保健食品中的多种重金属元素残留
ICP-MS测定补钙类保健食品中的多种重金属元素残留
牟卫伟;刘艳
【期刊名称】《中国生化药物杂志》
【年(卷),期】2016(000)005
【摘要】目的研究检测补钙类保健食品中铅、砷、汞、镉、铬残留量的方法.方法用ICP-MS同时测定补钙类保健食品中铅、砷、汞、镉、铬的残留量.结果 5种元素线性关系良好,相关系数R值均在0.9970以上,5种元素的方法检出限均在5.0 μg/kg以下,加标回收与质控样实验结果满意,方法精密度与准确性较高.10种片剂补钙产品中有4种铅元素含量超标.结论该法可用于保健食品中重金属残留的检测.【总页数】3页(P207-209)
【作者】牟卫伟;刘艳
【作者单位】烟台市食品药品检验检测中心,山东烟台264670;烟台市食品药品检验检测中心,山东烟台264670
【正文语种】中文
【中图分类】R927.1
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[基金项目] 2005年广东省科技计划项目(2005B33701011) [作者简介] 连晓文(1973-),男,硕士,主管技师,主要从事卫生检验工作。
【论著】I C P-MS法测定高钙食品中铅、镉、砷、铜的研究连晓文,梁旭霞,蔡文华,王静,戴光伟(广东省疾病预防控制中心,广州 510300)[摘要] 目的:研究溶液中高含量钙的基体效应及降低基体干扰的方法,建立I CP-MS测定高钙食品中铅、镉、砷、铜含量的分析方法。
方法:样品采用微波消解,通过研究功率和载气流速在不同钙基体含量时对铅砷铜镉测定的影响,结合调谐液优化仪器工作参数,选择合适的内标元素对钙基体干扰进行校正。
结果:高钙食品中钙基体含量不超过011%,在90m in内连续进样引起的基体干扰基本上得到克服。
各元素加标回收率均在86%～99%,标准偏差均低于315%。
结论:方法准确可靠,适用于高钙食品中铅、镉、砷、铜含量的同时测定。
[关键词] I CP-M S法;高钙食品;铅;镉;砷;铜[中图分类号] O657163 [文献标识码] A [文章编号] 1004-8685(2007)05-0775-03Study of testi n g Pb,Cd,A s,Cu i n h i gh ca lc i um food by i n ducti vely coupled pl a s ma-ma ss spectrom etryL ian X iao2w en,L iang Xu2xia,Cai W en2hua,W ang J ing,D ai Guang2w ei(Guangdong Pr ovincial Center f or D isease Contr ol and Preventi on,Guangzhou510300,China)[Abstract] O bjecti ve:To study the matrix effects of high calciu m and the means of reducing matrix disturbs in s oluti on t o es2 tablish the method of testing Pb,Cd,A s,Cu in high calciu m food by inductively coup led p las ma-mass s pectr ometry1M ethods: The sa mp le was digested by m icr owave technique1The instru mental para meters were op ti m ized by studying the influence of RF power and carrier gas fl ow rate on the deter m inati on in different concentrati ons of calciu m matrix and combining tuning s olu2 ti on1The interference of calciu m matrix was corrected by selecting app r op riate internal standardizati on ele ment1Results:W hen the concentrati on of calciu m was not over011%in s oluti on of high calciu m f ood,the interference of matrix could be eli m inated basi2 cally within samp ling continuously f or90m ins1Sp ike recovery of each ele mentwas within86%～99%,and their relative standard deviati ons were all l ower than315%1Conclusi on:This accurate and reliable method is suitable f or the si m ultaneous measure ment of Pb,Cd,A s and Cu in high calciu m f ood1[Key words] I CP-MS;H igh calciu m f ood;Pb;Cd;A s;Cu 在我国《食品卫生检验方法》中,测定铅镉铜的方法是原子吸收光谱法,砷是原子荧光光谱法。
电感耦合等离子体质谱法(I CP-MS)是20世纪80年代中期发展起来的一种新型分析技术,它具有灵敏度高,线性范围宽,干扰小,多元素同时测定等优点,已被广泛应用于食品中元素的测定[1～3]。
在高钙食品中含有大量的钙,一般为5%～20%,最高可达40%, I CP-MS中喷入高盐溶液对测定元素产生较大的基体干扰[4],高钙食品中大量的钙基体可能会对铅砷铜镉测定造成严重的基体效应。
有关基体效应问题Beauche m in等人[5]进行了比较全面的评述。
降低基体干扰最常用的方法是将样品稀释到基体元素的总浓度低于产生干扰的界限,然而铅砷镉的卫生限量较低,过度稀释影响测定结果的准确性。
本文研究了钙基体对测定引起的基体效应,通过优化仪器条件,选择合适的内标元素进行校正降低了干扰。
通过方法的精密度和加标回收实验表明方法准确、可靠,适合于高钙食品中铅砷铜镉的测定。
1 材料与方法111 仪器及工作参数Ethos Pr o微波消解仪(意大利M ilest one公司);Agilent 7500电感耦合等离子体质谱仪(Agilent Technol ogies Co1L td, US A),工作参数见表1。
实验使用的所有器皿均用1+4硝酸溶液浸泡24h。
表1 仪器工作参数工作参数数值工作参数数值射频功率1300W冷却气流速15L/m in载气流速1110L/m in辅助气流速011L/m in采样深度715mm蠕动泵(样品提取)0108r p s喷雾腔温度2℃提取透镜1-158V提取透镜2-60V Einzel透镜1,3-65VEinzel透镜2-2V四极杆聚焦电压815V112 试剂硝酸、乙醇(优级纯);混合内标液(Part#5183-4680,Agi2 lent公司):包含6L i、Sc、Ge、Y、I n、Tb、B i,浓度为10mg/L,使用前用1%硝酸稀释成015mg/L;调谐液(Part#5184-3566,Ag2 ilent公司):包含L i、Y、Ce、Tl、Co,浓度为10ng/m l;标准储备液为美国安捷伦公司提供的混合标准液(Part#5183-4682),浓度为10mg/L;所有用水均为经Labconco水处理系统(美国Labconco公司)处理获得的超纯水(电阻率≥1812MΩ)。
113 样品制备准确称取015000g以下的样品于消解内罐,加入6m l HNO3、2m l H2O2,温度控制消化过程,10m in升到120℃后保持6m in,再5m in升到180℃后保持5m in,冷却后开罐赶酸,定容到25m l容量瓶中,根据钙含量适当稀释后待测。
114 测定仪器点火稳定后,用调谐液优化仪器参数,编辑测定方法、干扰方程及选择各测定元素,引入在线内标,观测内标灵敏度、调P/A因子,符合要求后,将试剂空白、标准系列、样品分别引入仪器。
选择各元素内标,绘制标准曲线,根据回归方程分别计算出样品中铅镉砷铜的含量。
2 结果与讨论211 工作参数的选择I CP-M S同时测定多元素时,工作参数必须经过优化,尽可能使所有测定元素有最大的灵敏度、最小的氧化物和双电荷比值、最好的分辩率。
在高钙食品中,优化工作参数的同时要有利于减少钙基体的影响。
本文研究了功率和载气流速在不同钙基体含量时对铅砷铜镉测定的影响,实验结果表明,铅镉砷铜的测定功率在1300W附近、载气流速在1105～1115L/m in时,不同钙基体浓度对测定的抑制最小,且有较高的灵敏度。
具体参数结合调谐液进行优化,结果见表1。
212 待测元素质量数和内标元素的选择按照干扰小、丰度大的原则来选择待测元素同位素的质量数,砷选择75m/z,受到A r40Cl35多原子离子的干扰,可通过干扰方程:75A s=11000×75M-31127×77M+21736×82M-21760×83Kr扣除,其他元素都有不受干扰的同位素可以选择。
在I CP-MS分析过程中,分析信号会随进样时间而发生漂移,分析高钙食品基体效应可使被测元素受到抑制或增强。
选用内标法的目的是改善测定的精密度和补偿基体浓度变化的干扰。
在高钙食品中,钙含量差异较大,合适的内标元素选择很重要。
选择内标的原则是:质量接近(差别小于50a mu),电离能尽量相近,沸点相近,所选的内标元素在所检样品中含量可以忽略不计,能校正钙基体的抑制或增强效应。
质量数和内标元素的选择结果见表2,通过试验表明,选择的内标元素能改善测定的精密度和适当补偿钙基体浓度变化的干扰(见213),符合选择的原则。
表2 元素质量数和内标元素的选择元素质量数内标元素Cu63Ge72A s75YCd111TbPb208Tb213 基体效应21311 不同基体浓度对测定的影响 在I CP-MS法中,高浓度的基体元素影响待测元素的离子化过程和离子在四极杆的运行过程。
为了解高钙食品中不同的钙基体浓度对测定元素的影响以及内标法对基体的校正能力,在10μg/L标准溶液中加入不同浓度的钙离子,比较内标元素加入的效果,结果见图1、图2。
图1、图2结果显示,随着钙基体含量的增加,各测定元素信号都有不同程度降低。
钙含量达到011%时,铅信号强度下降了10%,镉下降了30%,砷下降了14%,铜下降了16%。
钙基体含量不超过011%时通过内标法能得到较好的校正,但钙含量继续增加时,铅砷铜的相对信号增加,镉的相对信号降低,主要是所选的内标与测定元素受抑制程度不同导致。
图1 不带内标钙基体含量对测定的影响图2 带内标钙基体含量对测定的影响21312 高钙基体对测定稳定性的影响 I CP-M S连续喷入高钙基体的样品溶液,容易在锥孔结盐影响信号的稳定性。
图3、图4是90m in内连续进样,测定含011%钙基体的标准溶液在不带内标和带内标的各元素信号强度。
结果显示各测定元素随着进样时间的增加信号下降,开始阶段下降更加明显,可能是由于锥孔结盐变小导致进入四极杆的离子变少。