天然药物化学复习重点

天然药物化学复习重

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Revised on November 25, 2020

天然药物化学复习重点

第一章总论

天然药物中化学成分的分类

1. 有效成分: 天然药物中具有一定的生物活性、能起到防治疾病作用的单体化合物。

2. 有效部位：为具有一定生物活性的多种单体化合物的混合物。如人参总皂苷、银杏总黄酮、灵芝多糖等。

一次代谢产物：糖、蛋白质、脂质、核酸等对植物机体生命活动来说不可缺少的物质。

二次代谢产物：生物碱、萜、香豆素、黄酮、醌类等对维持植物生命活动不起重要作用，且并非在

所有植物中都能产生。由一次代谢产物产生，常为有效成分。

一、提取法：

1.溶剂提取法（solvent extraction）

原理：相似相溶

理想溶剂（ideal solvents ）：

（1）对有效成分溶解度大；（2）对无效成分溶解度小；

（3）与有效成分不起化学反应；（4）安全，成本低，易得。

二分离方法

1. 根据溶解度差别进行分离

结晶法（纯化时常用）

条件：合适的溶剂；浓度；温度

沉淀法：

a 溶剂沉淀法：改变极性，如水提醇沉法

b 酸碱沉淀法：改变pH，处理酸、碱、两性成分；

c 沉淀试剂：如铅盐沉淀法，酸性、酚性成分加中性PbAc2，形成沉淀。

酸碱性成分的分离—pH-梯度萃取法

按酸碱性强弱不同分离酸性、碱性、中性物质，改变pH值使酸碱成分呈不同状态。

硅胶、氧化铝：

①被分离物质吸附力与结构的关系

被分离物质极性大，吸附力强，Rf值小，洗脱难，

后被洗脱下来。官能团极性大小排列顺序：

-COOH > Ar-OH > R-OH > R-NH2, RNHR ', RNR ' R " > R-CO-NR'R"> RCHO > RCOR ' > RCOOR ' > ROR ' >RH

②溶剂(洗脱剂)的极性与洗脱力的关系

洗脱剂极性越大, 洗脱力越强.

聚酰胺

①吸附力与结构的关系

a.形成氢键的基团数目越多, 吸附力越强;

b.形成分子内氢键者, 吸附力减少;

c.芳香化程度越高或共轭键越多,吸附力越强;

d.芳香苷苷元>苷, 单糖苷>双糖苷>叁糖苷

②溶剂的洗脱能力

水 <含水醇<醇 <丙酮

大孔吸附树脂(macro-reticular resin)

①组成: 苯乙烯，二乙烯苯和致孔剂

②分离原理:吸附(范德华力和氢键)和分子筛作用(多孔性结构)

③树脂类型:非极性、中极性和极性三种。

非极性：由苯乙烯和二乙烯苯缩合而成，故又称芳香吸附树脂。

中极性：含脂基的吸附树脂。

极性：含酰氨基、氰基、酚羟基等含氮、氧、硫不同极性功能的吸附树脂。

④洗脱剂: H2O 及不同比例的含水醇。

洗脱分离:

H2O 洗: 糖,水溶性色素

30% EtOH/ H2O: 极性大的成分

50-75% EtOH: 皂苷类

95% EtOH: 极性小成分

⑤应用: 除多糖, 水溶性色素, 富集苷类成分

4 红外光谱(Infrared spectra IR)

①为结构解析提供的信息提供各种官能团的信息

八大区（复习）

如：芳香环: 1600-1480cm-1，

OH: >3000 cm-1,

C=O : 1700 cm-1.

IR相同者为同一化合物.

5 核磁共振谱（Nuclear magnetic resonance NMR）

质子谱（1H-NMR）

①为结构解析提供的信息

化学位移: (用于判断H的化学环境 chemical shift);

偶合常数: J (Hz) 用于判断H与H的关系 coupling constant)

积分强度(积分面积): 确定H的数目.

②常见基团的化学位移值:

Ar-H ：6-8,

-CHO ：9-10

-CH3 ：1-2,

C=C-CH3, －COCH3, －ArCH3 ： -OCH3 ： -COOCH3与ArOCH3 ：影响化学位移因素

化学位移值与电子云密度有关。电子云密度降低,

去屏蔽作用增强,向低场位移, 增大。

1）诱导效应2）共轭效应3）磁各向异性效应 4）氢键缔合 5）范德华效应

④.偶合常数(J)

a.偶合裂分是有原子核引起的,通过化学键传递;

b.相互偶合的H核其J值相同;

c.一级图谱峰的裂分遵循n+1规律;

d.归属H核,判断排列情况

第二章糖和苷

一单糖：糖的基本单位，为多羟基的醛或多羟基酮，为重要的一次代谢产物. 具有醛基

的单糖称为醛糖（aldose），具有酮基的单糖称为酮糖（ketose）。

二苷的分类

苷(配糖体):由糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等的端基碳上的羟基与另一非糖物质（苷元）通过缩合形成的化合物称为苷，故有α苷和β苷之分。

糖的一般性质

1. 溶解性：糖:小分子糖极性大,水溶度大;多糖随聚合度增大,水溶度下降.

2. 极性:单糖>双糖>叁糖

苷的极性:苷元<单糖苷<双糖苷<叁糖苷

3. 味: 单糖、低聚糖有甜味;多糖无甜味。

4. 旋光性：多有旋光性。

三糖的化学性质

1 单糖结构中反应活泼性顺序:

端基碳原子> 伯碳 > 仲碳

银镜反应(Tollen reaction): 以Ag+为氧化剂

费林反应(Fehling reaction):以Cu2+为氧化剂

过碘酸反应:氧化邻二羟基等, 生成醛等.

主要作用于：

邻二醇、α-氨基醇、α-羟基醛（酮）、邻二酮和某些活性次甲基等结构

2 Molish反应：

样品 + 浓H2SO4 + α-萘酚→棕色环

多糖、低聚糖、单糖、苷类——Molish反应均为阳性

3.羟基反应